JPH0938998A - 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レンズ母型からの離型が容易で、且つ得られ
るレンズが高度な透明性、光学均質性、良好な表面精度
を有するプラスチックレンズの製造方法。 【解決手段】 ポリイソシアネートとポリチオールとを
ガラスまたは金属製のレンズ母型の中で重合するのに際
し、予め内部離型剤として、フッソ系ノニオン界面活性
剤、シリコン系ノニオン界面活性剤およびアルキル第４
級アンモンウ塩よりなる群より選んだ１種または２種以
上を添加して注型重合を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含硫ウレタン樹脂
製レンズおよびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、２官能以上のポリイソシアネートと２官能以上のポ
リチオールの混合物に、内部離型剤を添加して注型重合
することを特徴とする含硫ウレタン樹脂製レンズの製造
方法および得られるレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、高度な面精度、
光学歪み計で歪みが発見されないほどの光学的均質性、
高度な透明性を要求される気泡の全く無い剛体である。
従来、レンズ用素材として、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと称す）、ＰＭＭ
Ａ、ポリカーボネート等が使用されている。

【０００３】一般に、プラスチックレンズの成型方法と
して、切削研磨、熱プレス成型、注型成型、射出成型が
用いられるが、ＤＡＣなど熱硬化性樹脂を素材とする場
合には、注型成型方法が用いられる。この場合、レンズ
とモールド型の離型性が重要であり、離型が早すぎると
レンズの表面が乱れたり、歪みが生じ易く、逆に離型が
困難になるとモールド型の剥離が起こる。離型剤とし
て、ＤＡＣに燐酸ブチルを用いることが知られている
が、通常は、レンズの物性上、内部離型剤は用いないの
が好ましいとされている（美馬精一，ポリマーダイジェ
スト，３，３９（１９８４））。

【０００４】一方、高屈折率を有するレンズとして、本
出願人は、ポリイソシアネートとポリチオールより得ら
れるチオカルバミン酸−Ｓ−アルキルエステル系レンズ
を提案した（特開昭６０−１９９０１６）。このチオカ
ルバミン酸−Ｓ−アルキルエステル系レンズの成型時は
レンズとモールド型の密着性が良く、通常、レンズとモ
ールドとの離型は困難である。このため、本出願人は、
その離型性改良法として、モールド型を外部離型剤で処
理する方法（特開昭６０−１９９０１６、特願昭６１−
１１０８３８等）や、ポリオレフィン樹脂製モールドを
使用する方法（特開昭６１−７８３７６）を提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、モール
ド型にフッ素系やシリコン系外部離型剤を用いて離型膜
を形成させる方法は、離型膜の厚さが一定になりにく
く、従ってレンズ表面の面精度を維持するのが困難なこ
と、離型膜の一部または全部が重合したレンズの表面や
内部に移行するため、表面状態を著しく悪くすること、
具体的には、表面にムラを生じたりレンズが濁るなどの
問題を生じ易いことがわかった。また、レンズの表面に
移行した離型剤を化学的処理により除いたり、レンズの
表面を研磨することで表面のムラや濁りの問題を解決し
ても、それらの処理により生産性は悪化する。それに加
え、モールド型を繰り返し使用するに際し、その都度、
モールド型の離型剤処理が必要となって、工業的なレン
ズ成型方法としては、煩雑な上にレンズ生産性が落ち、
極めて不経済であることも分かった。一方、ポリオレフ
ィン樹脂製モールドを使用する方法では、温度により樹
脂製モールドが変形するために、成型したレンズの面精
度が悪く、光学レンズ、眼鏡レンズなど高度な面精度を
要求される分野では、使用が難しいことが分かった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者らは鋭意検討を加えた結果、予めモノマー混合
物に内部離型剤を添加して重合することにより、一般に
使用されるガラスモールドを使用して、モールド型の特
別な離型剤処理無しに、高度な面精度と、優れた透明
性、光学的均質性を有する含硫ウレタン樹脂製レンズを
工業的にも極めて効率良く製造しうることを見出し、本
発明に到った。即ち、本発明は、２官能以上のポリイソ
シアネートと２官能以上のポリチオールの混合物に内部
離型剤を添加して注型重合して得られる含硫ウレタン樹
脂製レンズ及びその製造方法に関するものである。

【０００７】本発明の最大の特徴とするところは、レン
ズの物性上、従来は使用しないのが好ましいとされてい
た内部離型剤を含硫ウレタン樹脂製レンズの製造にあえ
て積極的に使用する点にある。しかも、驚くべきこと
に、内部離型剤を使用して、レンズとして要求される高
度な透明性、光学的均質性、表面精度を有するレンズを
工業的に製造しうることを初めて見出したのである。こ
の点、本発明は、含硫ウレタン樹脂製レンズの製造方法
の分野において、極めて先駆的な発明と言わざるを得な
いのである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる内部離
型剤は、イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤に
大別され、イオン型界面活性剤はアニオン型界面活性
剤、カチオン型界面活性剤に分類される。アニオン型界
面活性剤では、燐酸エステル系界面活性剤が好ましく、
酸性燐酸エステルが特に好ましい。酸性燐酸エステル系
界面活性剤として、具体的には、イソプロピルアシッド
ホスヘート、ジイソプロピルアシッドホスヘート、ブチ
ルアシッドホスヘート、ジブチルアシッドホスヘート、
オクチルアシッドホスヘート、ジオクチルアシッドホス
ヘート、イソデシルアシッドホスヘート、ジイソデシル
アシッドホスヘート、トリデシルアシッドホスヘート及
びビス（トリデシルアシッドホスヘート）などが挙げら
れる。

【０００９】カチオン型界面活性剤は、アルキル第４級
アンモニウム塩であり、アルキル第４級アンモニウムの
ハロゲン塩、燐酸塩、硫酸塩である。具体的には、クロ
ライドの形でトリメチルセチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド、ジ
メチルエチルセチルアンモニウムクロライド、トリエチ
ルドデシルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド、ジエチルシクロヘキシルド
デシルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。

【００１０】非イオン型界面活性剤は、ジメチルポリシ
ロキサン基を有し、かつヒドロキシアルキル基または燐
酸エステル基を有するシリコン系ノニオン界面活性剤ま
たは、パーフルオロアルキル基を有し、かつヒドロキシ
アルキル基または燐酸エステル基を有するフッ素系ノニ
オン界面活性剤である。具体的には、前者としては、 米国ダウケミカル社のＱ２−１２０Ａ、 後者としては、 ユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製） ユニダインＤＳ−４０３（ダイキン工業株式会社製） エフトップＥＦ１２２Ａ（新秋田化成株式会社製） エフトップＥＦ１２６ （新秋田化成株式会社製） エフトップＥＦ３０１ （新秋田化成株式会社製） が挙げられる。

【００１１】これらは、本発明に用いられる内部離型剤
の一部であり、これらに限定されるものではない。これ
ら内部離型剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混
合して使用してもよい。これらは、モノマー組み合わ
せ、重合条件、経済性、取扱の容易さより適宜選ばれ
る。

【００１２】内部離型剤の使用量も、モノマー組み合わ
せ、重合条件、経済性により適宜決められるが、一般に
は１〜５０００ｐｐｍの範囲で添加される。添加量の範
囲は下限は離型能が発現するための最低量として決定さ
れるが、上限は、極端に添加量が多くなると、重合中に
ガラスまたは金属製のモールド型から離型が起こった
り、レンズが白濁し易くなり好ましくないが、内部離型
剤の種類、モノマーの種類、組み合わせ、重合条件によ
ってもそれらの現象は大きく左右されるため、５０００
ｐｐｍは限定的なものではない。

【００１３】本発明において原料として用いられる、２
個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
としては、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラクロロ−ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（α，α−
ジメチルイソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス
（α，α−ジメチルイソシアナトメチル）ベンゼン、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレット化反応物、ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンのアダクト生成
物、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トおよびリジンジイソシアネート−β−イソシアネート
エチルエステルなどが挙げられるが、これらは本発明に
用いられる化合物の一部であり、これらに限定されるも
のではない。

【００１４】これらの化合物のうち、含硫ウレタン樹脂
製レンズの耐候性、特に経時的に黄色に着色する傾向の
小さい、キシリレンジイソシアネート、ビス（α、α−
ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼンなどの側鎖の
アルキル基にイソシアネート基が置換された芳香族系ジ
イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネ
ートが好ましく、さらに注型重合時の重合速度が適当に
速く、含硫ウレタン樹脂製レンズに適度の屈折率を付与
しうるキシリレンジイソシアネートがとくに好ましい。

【００１５】また、２個以上のチオール基を有するポリ
チオールとしては、例えば、ジ（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、１，２−エタンジチオール、１，４−ブ
タンジチオール、エチレングリコールジチオグリコレー
ト、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプ
トアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトー
ルヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペ
ンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテ
ート）、１，２−ジメルカプトベンゼン、４−メチル−
１，２−ジメルカプトベンゼン、３，６−ジクロロ−
１，２−ジメルカプトベンゼン、３，４，５，６−テト
ラクロロ−１，２−ジメルカプトベンゼン、ｏ−キシリ
レンジチオール、ｍ−キシリレンジチオール、ｐ−キシ
リレンジチオール、及び１，３，５−トリス（３−メル
カプトプロピル）イソシアヌレートなどが挙げられる
が、これらは本発明に用いられる化合物の一部であり、
これらに限定されるものではない。

【００１６】これらの化合物のうち、注型重合の際に、
重合反応の制御が煩雑にならず、比較的緩やかに重合反
応を進めることが可能なペンタエリスリトールテトラキ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリス
リトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、キシリレンジチオール、及び１，３，５−トリス
（３−メルカプトプロピル）イソシアヌレートが特に好
ましい。

【００１７】これらのポリイソシアネートとポリチオー
ルの使用割合はＮＣＯ／ＳＨのモル比率で０．５〜３．
０の範囲、好ましくは０．５〜１．５の範囲である。ま
た、本発明においてポリイソシアネートとポリチオール
の重合反応を促進するためにジブチルチンジラウレート
やジメチルチンクロライドなどの重合触媒を適宜加えて
もよい。

【００１８】かくして、本発明によりレンズ等の光学部
品を製作するには以下のように行う。ポリイソシアネー
トとポリチオールと内部離型剤を混合し、さらに必要に
応じて上述のジブチルチンジラウレートやジメチルチン
クロライドなどの重合触媒、その他添加剤を加えた混合
物を、必要に応じて充分に脱気を行った後、混合物をガ
ラスまたは金属製のレンズ母型とポリエチレン製などの
ガスケットとを組み合わせた鋳型の中に注入し、加熱硬
化させた後、冷却して鋳型から成型された含硫ウレタン
樹脂製レンズを離型させることにより得られる。注型重
合の所要温度及び時間は、ポリイソシアネートとポリチ
オールの種類、離型剤、触媒等の添加剤、レンズの形
状、厚みにより適宜決められるが、低温から出発し、徐
々に高温になるようにコントロールする。通常３０℃〜
１２０℃の温度で３〜２４時間である。

【００１９】このようにして得られる本発明の含硫ウレ
タン樹脂製レンズは、高度な透明性と面精度、光学的均
質性を有し、軽量で耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメ
ラレンズとして使用するのに好適である。また、本発明
のレンズは、必要に応じて反射防止、高硬度付与、ある
いはファッション性付与等の改良を行うため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理
を施すことができる。本発明の製造方法によりポリイソ
シアネートとポリチオールを注型重合すると、高度な透
明性と面精度、光学的均質性を有するレンズを工業的に
製造することができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を示すが、実施例中の部は重量
部を示す。 実施例１ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを組合わせた鋳型の中に、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート９４部、ペンタエリスリトールテトラキス（メル
カプトプロピオネート）１２２部、ジブチルチンジラウ
レート０．０５部、およびフッ素系ノニオン界面活性剤
（ユニダインＤＳ−４０１ダイキン工業株式会社製）１
００ｐｐｍの均一混合液を注入し、５０℃で６時間、８
０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時間加熱
して重合させたのち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウ
レタン樹脂製のレンズを得た。重合中に離型は起こら
ず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母型からの離型は
容易であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明性を
維持しており、面精度も良好であった。

【００２１】実施例２ ２枚のガラス製レンズ母型とポリチオール型ガスケット
とを組合わせた鋳型の中に、ｐ−キシリレンジイソシア
ネート１００部、ｍ−キシリレンジチオール９０部、ジ
ブチルチンジラウレート０．１部およびシリコン系ノニ
オン界面活性剤（米国ダウ社試作品Ｑ２−１２０Ａ）１
５０ｐｐｍの均一混合液を注入し、５０℃で６時間、８
０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時間加熱
して重合させたのち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウ
レタン樹脂製のレンズを得た。重合時の離型は起らず、
冷却後のレンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易
であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明性を維持
しており、面精度も良好であった。

【００２２】実施例３ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを組み合わせた鋳型の中に、ｍ−キシリレンジイソシ
アネート１８８部、１，３，５−トリス（３−メルカプ
トプロピル）イソシアヌレート１４０部、ｍ−キシリレ
ンジチオール６８部、ジブチルチンジラウレート０．１
部、フッ素系ノニオン界面活性剤（ユニダインＤＳ−４
０３ダイキン工業株式会社製）５０ｐｐｍおよびシリコ
ン系ノニオン界面活性剤（米国ダウ社試作品Ｑ２−１２
０Ａ）１００ｐｐｍの均一混合液を注入し、５０℃で６
時間、８０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃で２
時間加熱して重合させたのち、冷却し、鋳型から離型し
て含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合時の離型は
起らず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母型からの離
型は容易であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明
性を維持していた。

【００２３】実施例４ 実施例１においてフッ素系ノニオン界面活性剤（ユニダ
インＤＳ−４０１ダイキン工業株式会社製）１００ｐｐ
ｍの代りに別のフッ素系ノニオン界面活性剤（エフトッ
プＥＦ１２２Ａ新秋田化成株式会社製）５００ｐｐｍを
用いる以外は実施例１と同様に行って含硫ウレタン樹脂
製のレンズを得た。重合中の離型は起らず、冷却後のレ
ンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、か
つ得られたレンズの表面は高い透明性を維持しており、
面精度も良好であった。

【００２４】実施例５ 実施例２においてシリコン系ノニオン界面活性剤（米国
ダウ社試作品Ｑ２−１２０Ａ）１５０ｐｐｍの代わりに
フッ素系ノニオン界面活性剤（エフトップＥＦ１２６新
秋田化成株式会社製）２５０ｐｐｍを用いる以外は実施
例２と同様に行って含硫ウレタン樹脂製のレンズを得
た。重合時の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス製
レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得られたレン
ズの表面は高い透明性を維持しており、面精度も良好で
あった。

【００２５】実施例６ 実施例１においてフッ素系ノニオン界面活性剤（ユニダ
インＤＳ−４０１ダイキン工業株式会社製）１００ｐｐ
ｍの代わりに別のフッ素系ノニオン界面活性剤（エフト
ップＥＦ３０１新秋田化成株式会社製）２００ｐｐｍを
用いる以外は実施例１と同様に行って含硫ウレタン樹脂
製のレンズを得た。重合中の離型は起らず、冷却後のレ
ンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、か
つ得られたレンズの表面は高い透明性を維持しており、
面精度も良好であった。

【００２６】実施例７ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを組合わせた鋳型の中に２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネートとしてｍ−キシリレンジイ
ソシアネート９４部、２個以上のチオール基を有するポ
リチオールとしてペンタエリスリトールテトラキス（メ
ルカプトプロピオネート）１２２部、重合触媒としてジ
ブチルチンジラウレート０．０５部およびアルキル第４
級アンモニウム塩としてトリメチルセチルアンモニウム
クロライド５００ｐｐｍの均一混合液を注入し、５０℃
で６時間、８０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃
で２時間加熱したのち、冷却し、鋳型から離型して含硫
ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合中の離型は起ら
ず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母型からの離型は
容易であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明性を
維持しており、面精度も良好であった。

【００２７】実施例８ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを、組合わせた鋳型の中に、ｐ−キシリレンジイソシ
アネート１００部、ｍ−キシリレンジチオール９０部、
ジブチルチンジラウレート０．１部およびトリメチルス
テアリルアンモニウムクロライド１０００ｐｐｍを加え
た均一混合液を注入し、５０℃で６時間、８０℃で２時
間、９０℃で２時間、１１０℃で２時間加熱したのち、
冷却し、鋳型から離型して含硫ウレタン樹脂製のレンズ
を得た。重合時の離型は起らず、冷却後のレンズのガラ
ス製レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得られた
レンズの表面は高い透明性を有しており、面精度も良好
であった。

【００２８】実施例９ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを組合わせた鋳型の中に、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート１８８部、１，３，５−トリス（３−メルカプト
プロピル）イソシアヌレート４０部、ｍ−キシリレンジ
チオール６８部、ジブチルチンジラウレート０．１部お
よびジメチルエチルセチルアンモニウムクロライド２０
００ｐｐｍを加えた均一混合液を注入し、５０℃で６時
間、８０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時
間加熱したのち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウレタ
ン樹脂製のレンズを得た。重合時の離型は起らず、冷却
後のレンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易であ
り、かつ得られたレンズの表面は高い透明性を有してい
た。

【００２９】実施例１０ 実施例７においてトリメチルセチルアンモニウムクロラ
イド５００ｐｐｍの代りにトリエチルドデシルアンモニ
ウムブロマイド１０００ｐｐｍを用いる以外は実施例７
に準拠して、含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合
中の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母
型からの離型は容易であり、かつ得られたレンズの表面
は高い透明性を有しており、面精度も良好であった。

【００３０】実施例１１ 実施例７においてトリメチルセチルアンモニウムクロラ
イド５００ｐｐｍの代りにトリオクチルメチルアンモニ
ウムの燐酸塩１０００ｐｐｍを用いる以外は実施例７に
準拠して、含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合時
の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母型
からの離型は容易であり、かつ得られたレンズの表面は
高い透明性を有しており、面精度も良好であった。

【００３１】実施例１２ 実施例７においてトリメチルセチルアンモニウムクロラ
イド５００ｐｐｍの代りにジエチルシクロヘキシルドデ
シルアンモニウムの硫酸塩１０００ｐｐｍを用いる以外
は実施例７に準拠して、含硫ウレタン樹脂製のレンズを
得た。重合中の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス
製レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得られたレ
ンズの表面は高い透明性を有しており、面精度も良好で
あった。

【００３２】実施例１３ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
とを組合わせた鋳型の中に、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート９４部、ペンタエリスリトールテトラキス（メル
カプトプロピオネート）１２２部、ジブチルチンジラウ
レート０．０５部およびジイソプロピルアシッドホスヘ
ート５００ｐｐｍの均一混合液を注入し、５０℃で６時
間、８０℃で２時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時
間加熱したのち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウレタ
ン樹脂製のレンズを得た。重合中の離型は起らず、冷却
後、レンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易であ
り、かつ得られたレンズの表面は高い透明性を維持して
おり、面精度も良好であった。

【００３３】実施例１４ ガラス製レンズ母型１枚と金属製のレンズ母型１枚とポ
リエチレン製ガスケットとを組合せた鋳型の中に、ｐ−
キシリレンジイソシアネート１００部、ｍ−キシリレン
ジオチール９０部、ジブチルチンジラウレート０．１部
およびジブチルアシッドホスヘート１０００ｐｐｍを加
えた均一混合液を注入し、５０℃で６時間、８０℃で２
時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時間加熱したの
ち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウレタン樹脂製のレ
ンズを得た。重合時の離型は起らず、冷却後、レンズの
ガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得ら
れたレンズの表面は高い透明性を維持しており、面精度
も良好であった。

【００３４】実施例１５ ２枚のガラス製レンズ母型とポリエチレン製ガスケット
を組み合わせた鋳型の中に、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート１８８部、１，３，５−トリス（３−メルカプト
プロピル）イソシアヌレート１４０部、ｍ−キシリレン
ジチオール６８部、ジブチルチンジラウレート０．１部
およびオクチルアシッドホスヘート１０００ｐｐｍを加
えた均一混合液を注入し、５０℃で６時間、８０℃で２
時間、９０℃で２時間、１１０℃で２時間加熱したの
ち、冷却し、鋳型から離型して含硫ウレタン樹脂製のレ
ンズを得た。重合時の離型は起らず、冷却後、レンズの
ガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得ら
れたレンズの表面は高い透明性を維持していた。

【００３５】実施例１６ 実施例１３においてジイソプロピルアシッドホスヘート
５００ｐｐｍの代りにジオクチルアシッドホスヘート１
０００ｐｐｍを用いる以外は実施例１３と同様に行って
含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合中の離型は起
らず、冷却後、レンズのガラス製レンズ母型からの離型
は容易であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明性
を維持しており、面精度も良好であった。

【００３６】実施例１７ 実施例１３においてジイソプロピルアシッドホスヘート
５００ｐｐｍの代りにイソデシルアシッドホスヘート１
０００ｐｐｍを用いる以外は実施例１３と同様に行って
含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合時の離型は起
らず、冷却後、レンズのガラス製レンズ母型からの離型
は容易であり、かつ得られたレンズの表面は高い透明性
を維持しており、面精度も良好であった。

【００３７】実施例１８ 実施例１３においてジイソプロピルアシッドホスヘート
５００ｐｐｍの代りにビス（トリデカノールアシッド）
ホスヘート１０００ｐｐｍを用いる以外は実施例１３と
同様に行って含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合
中の離型は起らず、冷却後、レンズのガラス製レンズ母
型からの離型は容易であり、かつ得られたレンズの表面
は透明性を維持しており、面精度も良好であった。

【００３８】実施例１９ 実施例１においてｍ−キシリレンジイソシアネート９４
部の代りに１、３−ビス（α、α−ジメチルイソシアネ
ートメチル）ベンゼン１７２部を用いる以外は実施例１
と同様に行って含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重
合中の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス製レンズ
母型からの離型は容易であり、かつ得られたレンズの表
面は高い透明性を維持しており、面精度も良好であっ
た。

【００３９】実施例２０ 実施例２においてｍ−キシリレンジチオール９０部の代
りにジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプ
トプロピオネート）４６部を用いる以外は実施例２と同
様に行って含硫ウレタン樹脂製のレンズを得た。重合中
の離型は起らず、冷却後のレンズのガラス製レンズ母型
からの離型は容易であり、かつ得られたレンズの表面は
高い透明性を維持しており、面精度も良好であった。

【００４０】実施例２１ 実施例３においてｍ−キシリレンジイソシアネート１８
８部の代りにヘキサメチレンジイソシアネート１６８部
を用いる以外は実施例３と同様に行って含硫ウレタン樹
脂製のレンズを得た。重合中の離型は起らず、冷却後の
レンズのガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、
かつ得られたレンズの表面は高い透明性を維持してお
り、面精度も良好であった。

【００４１】実施例２２ 実施例９においてｍ−キシリレンジオチール１８８部の
代りにイソホロンジイソシアネート２３３部を用いる以
外は実施例９と同様に行って、含硫ウレタン樹脂製のレ
ンズを得た。重合中の離型は起こらず、冷却後のレンズ
のガラス製レンズ母型からの離型は容易であり、かつ得
られたレンズの表面は高い透明性を維持しており、面精
度も良好であった。

【００４２】比較例１ 実施例１においてフッ素系ノニオン界面活性剤（ユニダ
インＤＳ−４０１）を添加しない以外は実施例１に準拠
して加熱重合を行った。加熱重合させたのち冷却して
も、含硫ウレタン樹脂製レンズがガラス製レンズ母型か
ら離型せず、接着したままであった。

【００４３】比較例２ フッ素系ノニオン界面活性剤（ユニダインＤＳ−４０
１）を添加しないで、ガラス製レンズ母型をダイフリー
ＭＳ−１８１（ダイキン工業株式会社製外部離型剤）１
００部とアセトン５００部の混合液に浸漬したのち、緩
やかに引き上げたのち風乾して表面離型剤処理をしたガ
ラス製レンズ母型を用いる以外は実施例１に準拠して加
熱重合を行った。加熱重合後、冷却すると離型は容易で
あるが得られた含硫ウレタン樹脂製レンズの表面に一部
離型剤が移行して不透明な部分を有していた。

【００４４】比較例３ 実施例７においてトリメチルセチルアンモニウムクロラ
イドを使用しない以外は実施例７に準拠して加熱重合さ
せたのち冷却しても、ウレタン樹脂製レンズがガラス製
レンズ母型から離型せず、接着したままであった。

【００４５】比較例４ 比較例３においてガラス製レンズ母型を“ダイフリーＭ
Ｓ−１８１”（ダイキン工業株式会社製外部離型剤）１
００部とアセトン５００部の混合液に浸漬したのち、緩
やかに引き上げ風乾したガラス製レンズ母型を用いる以
外は比較例３に準拠して加熱、重合した。重合後、冷却
すると離型は容易であるが得られる含硫ウレタン樹脂製
レンズの表面に一部離型剤が移行して不透明な部分を有
していた。

【００４６】比較例５ 実施例１３においてジイソプロピルアシッドホスヘート
を使用しない以外は実施例１３と同様に行った。加熱重
合させたのち冷却しても、ウレタン樹脂製レンズがガラ
ス製レンズ母型から離型せず、接着したままであった。

【００４７】比較例６ 比較例５においてガラス製レンズ母型として、“ダイフ
リーＭＳ−１８０”（ダイキン工業株式会社製外部離型
剤）１００部とアセトン５００部の混合液に浸漬したの
ち、緩やかに引き上げたのち風乾して表面離型剤処理を
したガラス製レンズ母型を用いる以外は比較例５と同様
に行った。加熱重合後、冷却すると離型は容易であるが
得られる含硫ウレタン樹脂製レンズの表面に一部離型剤
が移行して不透明な部分を有していた。

【００４８】比較例７ 実施例１において、フッ素系ノニオン界面活性剤（ユニ
ダインＤＳ−４０１）を添加しないで、ガラス製レンズ
母型をＹＳＲ−６２０９（東芝シリコン株式会社製外部
離型剤）１０部とトルエン１００部の混合液に浸積した
のち、緩やかに引き上げ、風乾後２００℃で１時間焼き
付けして表面離型剤処理をしたガラス製レンズ母型を用
いる以外は実施例１に準拠して加熱重合を行った。加熱
重合後、冷却すると離型は容易であった。得られたレン
ズは高い透明性を有していたが、離型剤の一部がレンズ
表面に移行していた。

【００４９】比較例８ 比較例７で使用したガラス製レンズ母型を再度の離型剤
処理をせずにそのまま使用して比較例７に準拠して重合
を行った。加熱重合後、冷却してもレンズはガラス製レ
ンズ母型から離型せず、接着したままであった。

【００５０】比較例９ 比較例１において、ガラス製レンズ母型を使用するかわ
りにポリプロピレン製レンズ母型を使用して比較例１に
準拠して加熱重合を行った。加熱重合後、冷却すると離
型は容易であった。得られたレンズは高い透明性を有し
ていたが、表面精度は損なわれていた。

【００５１】以上の結果から明らかなように、含硫ウレ
タン樹脂製レンズの製造にあたり、ガラスまたは金属製
レンズ母型を使用する場合、離型剤を全く使用しない方
法では、重合後、レンズは母型から離型しなかった。ま
た、外部離型剤を使用する方法は、得られたレンズの透
明性が損なわれたり、表面精度が損なわれたり、また母
型を繰り返し使用するにあたり、その都度、母型からの
古い離型剤の除去と新しい離型剤処理が必要となり、工
業的な製造方法としては不適当であった。

【００５２】また、ガラスまたは金属製レンズ母型にか
えて、ポリプロピレン製レンズ母型を使用する方法で
は、離型剤を使用しなくてもレンズは離型するが、レン
ズとして必要な表面精度は損なわれた。本発明は、従
来、レンズの製造に使用するのは好ましくないとされた
内部離型剤をあえて使用して、含硫ウレタン樹脂製レン
ズをレンズとして要求される性能を損なうことなく、工
業的に製造しうることを初めて開示したものである。

【００５３】

【発明の効果】本発明の注型重合方法を用いることによ
り得られる含硫ウレタン樹脂製レンズは、ガラス製レン
ズ母型からの離型が容易であり、且つ、得られるレンズ
は高い透明度と光学的均質性、良好な面精度を有してい
る。本発明の注型重合方法は、優れた性能を有する含硫
ウレタン樹脂製レンズを工業的に得る方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＤ Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＤ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 11:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２個以上のイソシアネート基を有するポ
   リイソシアネートと２個以上のチオール基を有するポリ
   チオールとをガラスまたは金属製のレンズ母型の中で注
   型重合するに際し、予めポリイソシアネートとポリチオ
   ールとの混合物に内部離型剤として、フッ素系ノニオン
   界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤およびアル
   キル第４級アンモニウム塩よりなる群から選んだ１種ま
   たは２種以上を添加しておくことを特徴とする含硫ウレ
   タン樹脂製レンズの注型重合方法。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネートが側鎖のアルキル基
   にイソシアネート基が置換された芳香族系ジイソシアネ
   ートまたは脂肪族系ジイソシアネートであることを特徴
   とする請求項１記載の含硫ウレタン樹脂製レンズの注型
   重合方法。