JPH093390A - 親水性被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 造膜性、保存安定性に優れた親水性被覆剤を
提供すること。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミド成分を含
有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドを０．
１〜２０モル％共重合成分として含有する共重合体より
なる新規なポリビニルアルコール系樹脂を主成分とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた親水性被覆剤に関
し、更に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を用いた造膜
性、保存安定性に優れた親水性被覆剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＰＶＡを用いた親水性被覆剤
は、帯電防止性、防曇性、水溶性等の各種特性を備えて
いるため、建築材料用プラスチック材料や農業用フィル
ム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、金属やプラスチ
ック等の各種基材の表面保護用の暫定皮膜などの皮膜形
成用途に広く利用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、形成さ
れた皮膜の物性は、被覆剤の主成分であるＰＶＡの変性
等により各種の改善は見られるものの、ＰＶＡ水溶液か
らなる親水性被覆剤の保存安定性や皮膜形成時の造膜速
度については、まだまだ改善の余地があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者は、変性成分として下記化
１で示される分岐アルキルアミド成分を含有するエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）を０．１〜２
０モル％共重合体成分とする新規なＰＶＡ系樹脂を用い
た親水性被覆剤は保存安定性に優れ、かつ造膜速度も良
好であることを見いだし本発明に至った。

【化１】 （但し、Ｒ₁は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基、Ｒ₂〜Ｒ₄は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素でなく、Ｒ
₁〜Ｒ₄の炭素数の合計が４以上である。）

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。次に本発
明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法について説明する。本
発明の変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称すること
がある）系樹脂は、上記の如く（Ａ）単位を必須成分と
しており、（Ａ）単位は上記化１で示される如き分岐ア
ルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミド単位でＲ₁〜Ｒ₄の上記官能基を有するも
のであり、Ｒ₁〜Ｒ₄の官能基の炭素数が４未満ではケン
化時の変性基の安定性、親水性被覆剤の保存安定性が悪
く、又該炭素数は好ましくは４〜１６である。

【０００６】該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルマレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマレイン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルマレイン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルマレイン酸モノ
アミド。

【０００７】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルフマル酸モノアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１，３−ジメチルブチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，
２，２−トリメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１−メチルヘキシルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−エチ
ルペンチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルヘプチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジメチルヘキシル
フマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルフマル酸モノ
アミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルフマル酸モノア
ミド、Ｎ−１−エチルプロピルマレイン酸モノアミド、
Ｎ−１，２−ジメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ
−ジフェニルメチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，２−
ジフェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチル
−２−フェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チル−３−フェニルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチルフマル酸
モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピルベンジルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルフマル酸
モノアミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルフマル
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルフマル酸モノア
ミド。

【０００８】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン酸モノア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルイタコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルイタコン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルイ
タコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルイタコン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルイタコン酸モノ
アミド。

【０００９】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，３−ジメチルブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２，２−トリメチルプロピルシトラコン酸
モノアミド、Ｎ−１−メチルヘキシルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−１−エチルペンチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘプチルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ−１，５ジメチルヘキシルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルシトラコン酸モ
ノアミド、Ｎ−１−エチルプロピルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−ジフェニルメチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチルシトラコン
酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニルプロピル
シトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１−メチル
−２−フェニルエチルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ
−イソプロピル−ベンジルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルシト
ラコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルシトラコン酸
モノアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ−ｔｅｒｔ−
オクチルマレイン酸モノアミドが好適に使用される。
又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の（Ａ）単位中のカルボ
ン酸成分としては、遊離カルボキシル基又はその塩であ
る。

【００１０】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）とビニルエステル（Ｂ）を共重合して得られ
るビニルエステル共重合体をケン化する。（Ｂ）として
はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。

【００１１】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合につ
いては、上記化１で示されるＮ−分岐アルキルアミド成
分を含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド
単位（Ａ）を０．１〜２０モル％、好ましくは０．３〜
１０モル％、ビニルエステル単位（Ｂ）及びビニルアル
コール単位（Ｃ）が、合計で８０〜９９．９モル％の範
囲が適当である。又、ケン化度（ビニルエステル単位
（Ｂ）とビニルアルコール単位（Ｃ）との合計量に対す
るビニルアルコール単位（Ｃ）の割合）は、特に限定さ
れないが、生成皮膜を水溶性とする場合には７０モル％
以上であることが好ましく、特に７５モル％以上が好ま
しい。

【００１２】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、特に限定されないが３００〜３０００が好まし
く、更に好ましくは５００〜２５００で、重合度が３０
０未満では親水性基被覆剤の粘度が低下し、逆に３００
０を越えると親水性被覆剤の粘度が上昇してどちらの場
合も作業性に劣る傾向にある。

【００１３】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
化１で示される分岐アルキルアミド成分を含有する上述
のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）単量
体とビニルエステルの共重合体をケン化することによっ
て得られる。

【００１４】このようなエチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアミド（Ａ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸又
はその無水物或いは、これらの酸ハロゲン化物を化２で
示される第１アミン又は第２アミンと無触媒又は適当な
酸触媒（硫酸、塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等のプロ
トン酸）の存在下に反応させることにより得られる。こ
のようなアミンとしては、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、
ｔｅｒｔ−アミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、２−アミノ−３，３−ジメチルブタン、２−アミノ
ヘプタン、３−アミノヘプタン、１−メチルヘプチルア
ミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−エチルイ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチル
−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルイソ
プロピルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、１−メチ
ルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、１，２−
ジメチルプロピルアミン、アミノジフェニルメタン、
１，２−ジフェニルエチルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルエチルアミン、１−メチル−３−フェニルプロピ
ルアミン、Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチ
ルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−（ｔ
ｅｒｔ−ブチル）ベンジルアミン、α，α−ジメチル−
β−フェニルエチルアミン、１−プロピルブチルアミ
ン、１−フェニルエチルアミン等が挙げられる。

【００１５】

【化２】 （但し、Ｒ₁は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基、Ｒ₂〜Ｒ₄は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上水素ではなく、Ｒ
₁〜Ｒ₄の炭素数の合計が４以上である。）

【００１６】該共重合反応は、ラジカル重合での公知の
重合方法、例えば塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁
重合等から任意に選択できるが、工業的にみて溶液重合
が好ましい。又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法
も採用することができる。重合時の単量体の仕込み方法
としては特に制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連
続仕込み等任意の方法が採用されるが、分岐アルキルア
クリルアミド及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくは
その塩をＰＶＡ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込
み、或いは連続仕込み方法が有利である。

【００１７】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチロニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は特に
限定されず、当業者周知の範囲より好適に選択される。

【００１８】かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を
損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。

【００１９】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。又、ケン化反応
温度は特に制限はなく、通常１０〜６０℃好ましくは２
０〜５０℃の範囲から選ばれる。ケン化反応終了後、中
和して、必要に応じてアルコール等で洗浄し乾燥するこ
とにより目的とする変性ＰＶＡ系樹脂が得られる。次に
得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた親水性被覆剤につい
て説明する。

【００２０】本発明の親水性被覆剤は、該変性ＰＶＡ系
樹脂を用いて水溶液としたもので、該ＰＶＡ系樹脂を１
〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含有するもの
である。また、本発明の親水性被覆剤には、上記以外に
溶媒として、乾燥時間の短縮等を目的としてメタノー
ル、エタノール等のアルコールが用いられ、また剥離性
が必要な場合にはセルロース誘導体が配合されることも
あり、更に他の添加剤として、可塑剤（エチレングリコ
ール，プロピレングリコール，グリセリン，ポリエチレ
ングリコール等のグリコール類やその脂肪酸エステルな
ど）、香料、殺菌剤等を適当量含有させてもよい。

【００２１】かかる親水性被覆剤を用いた皮膜の形成に
当たっては、公知の方法を採用することができ、具体的
には、グラビアコーター，リバースロールコーター，エ
アナイフコーター，スプレー等により基材の表面にコー
ティングする方法、浸漬により基材等の対象物の表面に
皮膜を形成する方法、化粧用パック剤のように手で塗布
する方法などが挙げられる。かかる方法で得られた親水
性皮膜は、造膜性に優れるもので、建築材料用プラスチ
ック材料や農業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パ
ック剤、金属やプラスチック等の各種基材の表面保護用
の暫定皮膜などの皮膜用途に大変有用である。

【００２２】

【作 用】本発明の親水性被覆剤は、特定の変性ＰＶＡ
系樹脂を用いているため、造膜性、保存安定性に優れる
もので、建築材料用或いは包装用プラスチック材料や農
業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、金属
やプラスチック等の各種基材の表面保護用の暫定皮膜な
どの皮膜形成用途に大変有用である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）無水マレイン酸５０．０
部、ｔｅｒｔ−オクチルアミン６５．９部をフラスコに
仕込み、撹拌下に６０℃で２時間反応を行った。反応終
了後、反応物を再結晶することにより化３で示される化
合物が得られた。

【化３】 収率は、９５％であった。

【００２４】還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備えた重
合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノール４５０部を仕
込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ６２℃に
おいてアゾビスイソブチロニトリル０．４部をメタノー
ル１９．６部に溶解した溶液を投入し重合を開始した。
重合開始点より上記で得た化合物Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルマレイン酸モノアミド２７．２部を溶解したメタノー
ル溶液２７２部を５時間にわたって連続的に滴下しなが
ら重合を行い、酢酸ビニルエステルの重合率が５０％に
なった時点で重合を終了した。続いてメタノール蒸気を
吹き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外
に除去し共重合体のメタノール溶液を得た。次いで、該
溶液をメタノールで希釈して濃度を３０％に調製してニ
ーダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ちながら水酸化
ナトリウムを加えて中和した。これに更に水酸化ナトリ
ウムをポリマー中の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモ
ル加えて混練りした。ケン化反応進行と共にケン化物が
析出し、遂には粒子状となった。生成した変性ＰＶＡ系
樹脂を濾過し、メタノールでよく洗浄して熱風乾燥器中
で乾燥し、目的物を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂を
ソックスレー抽出器を用いてメタノールで抽出洗浄しＮ
−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノアミドによる変性
度を¹Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、変性度は２．０モル
％であった。又、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存
酢酸ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量の定
量により分析を行ったところ９０モル％であった。尚、
この変性ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の
粘度は、２７.９ｃｐｓ／２０℃で、重合度は１７００
であった。

【００２５】実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂１００部、グリセリン２０部、
ヒドロキシエチルセルロース２０部、エタノール５０部
及び水５５０部からなるＰＶＡ水溶液を調製して本発明
の親水性被覆剤を得た。次に該被覆剤をバーコーターに
て段ボール表面に乾燥厚みが１００μｍ程度のなるよう
に塗布し、２０℃，６５％ＲＨ下で放置して、皮膜の形
成速度を調べて、以下の通り造膜性を評価した。 ○ −−− １０分未満で造膜が完了し、皮膜表面のべ
たつきもない。 × −−− １０分以上経過しても造膜が不十分で、皮
膜表面のべたつきが残る。

【００２６】また、上記の被覆剤を４０℃で１ケ月間放
置した後、該水溶液の保存安定性を調べるために粘度を
測定して、以下の通り評価した。 ○ −−− 粘度変化が５％未満 △ −−− 粘度変化が５〜２０％未満 × −−− 粘度変化が２０％以上 尚、粘度変化（％）とは、放置処理前の粘度に対する放
置処理後の粘度の変化率（％）を示す。なお、該被覆剤
をパック剤として、顔面にパックを施したところ、乾燥
性は良好で皮膚も艶やかになった。

【００２７】実施例２〜８、比較例１〜６ 表１に示した成分及び条件でエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミドの合成を行い、得られた各種エチレン性
不飽和ジカルボン酸モノアミドと酢酸ビニルとの共重合
を表２に示した成分および仕込み量で上記の（変性ＰＶ
Ａ系樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共
重合（比較例６では、変性用の単量体を添加せず）及び
ケン化を行い表３に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造
し、該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様に親水性被
覆剤を調製して、同様に評価を行った。実施例及び比較
例の評価結果を表４に示す。

【００２８】

【表１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドの合成条件 合成モノアミド 酸 アミン 温度 時間 収率 （部） （部） （℃） （ｈｒ） （％） N-t-OMMAm 無水マレイン酸 tert-オクチルアミン 60 2 96 N-t-OIMAm 無水イタコン酸 tert-オクチルアミン 60 2 94 N-t-AMMAm 無水マレイン酸 tert-アミルアミン 60 2 97 N-DMHMMAm 無水マレイン酸 1,5-シ゛メチルヘキシルアミン 60 2 95 N-DMPEMMAn 無水マレイン酸 α,α-シ゛メチルヘキシルアミン 60 2 95 N-t-BMMAm 無水マレイン酸 tert-フ゛チルアミン 60 2 96N-n-OMMAm 無水マレイン酸 n-オクチルアミン 60 2 90 注）略号は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５−ジメチルヘキシルマレイン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニルエチルマレイン酸モノ アミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノアミド

【００２９】

【表２】 酢酸ビニルと共重合した単量体種類、仕込み量及び重合率 （Ａ） 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量(モル％) （％） 実施例１ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ２ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ０．５ ５９ 〃 ３ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ８．０ ４８ 〃 ４ Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ ２．０ ４９ 〃 ５ Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ ２．０ ５３ 〃 ６ Ｎ−ｔ−ＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ７ Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ８ Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ ２．０ ４５ 比較例１ Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ ２．４ ５１ 〃 ２ Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ ２．５ ５２ 〃 ３ ＭＲＭ ３．０ ５５ 〃 ４ ＡＭＰＳ ２．０ ５５ 〃 ５ ３Ｍ ２．０ ６０ 〃 ６ −− − ６０

【００３０】注）仕込み量は、モノマーの総仕込み量に
対する（Ａ）単量体の仕込みモル分率（モル％）を表
す。略語は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５ジメチルヘキシルマレ
イン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニル
エチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノ
アミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【発明の効果】本発明の親水性被覆剤は、特定の変性Ｐ
ＶＡ系樹脂を用いているため、造膜性、保存安定性に優
れるもので、建築材料用或いは包装用プラスチック材料
や農業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、
金属やプラスチック等の各種基材の表面保護用の暫定皮
膜などの皮膜形成用途に大変有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１で示されるエチレン性不飽和ジ
   カルボン酸モノアミド（Ａ）を０．１〜２０モル％共重
   合成分として含有するポリビニルアルコール系ポリマー
   であって、前記エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミ
   ド（Ａ）を共重合してなるポリビニルアルコール系樹脂
   を主成分とすることを特徴とする親水性被覆剤。 【化１】 （但し、Ｒ₁は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
   基、Ｒ₂〜Ｒ₄は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
   l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素でなく、Ｒ
   ₁〜Ｒ₄の炭素数の合計が４以上である。）