JPH09319148A

JPH09319148A - 電子写真用トナー、その製造方法および画像形成方法

Info

Publication number: JPH09319148A
Application number: JP13617696A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Okuno; 広良奥野; Toyofumi Inoue; 豊文井上; Hiroe Okuyama; 浩江奥山; Kotaro Yoshihara; 宏太郎吉原; Masahiro Uchida; 正博内田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1996-05-30
Publication date: 1997-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】長期にわたり画像濃度の変動、低現像性、カ
ブリ等の問題を発生することがなく、優れた画質の画像
を長期にわたって得ることが可能な電子写真用トナーお
よびその製造方法、それを用いる画像形成方法の提供。【解決手段】電子写真用トナーの製造方法は、結着樹
脂と着色剤と帯電制御剤を溶融混練する工程を有するも
のであって、結着樹脂と着色剤と帯電制御剤として下記
式で示される化合物とを混合し、得られた混合物を混練
温度が該化合物のＤＳＣ吸熱ピークよりも３０℃以上低
い温度で混練することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性一成分トナ
ーよりなる電子写真用トナー、その製造方法および画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在実用化されている種々の静電複写方
式における乾式現像法としては、トナーおよび鉄粉等の
キャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いる一
成分トナー現像方式が知られている。

【０００３】二成分現像方式においては、トナー粒子が
キャリア表面に付着することにより現像剤が劣化し、ま
た、トナーのみが消費されるため、現像剤中のトナーの
濃度割合が低下するので、キャリアとの混合割合も一定
に保たなければならず、そのため、現像装置が大型化す
るという欠点があるが、一成分現像方式では上記の欠点
がなく、装置の小型化等の利点を有し、現像方式の主流
になりつつある。

【０００４】一成分トナー現像方式は、磁性トナーを用
いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁
性一成分現像方式とに分類される。磁性一成分現像方式
は、内部にマグネット等の磁界発生手段を設けた現像剤
担持体を用いて磁性トナーを保持し、現像するものであ
って、近年小型プリンター等で数多く実用化されてい
る。しかしながら、用いられる磁性トナーは、その内部
にマグネタイト等の黒色の磁性体を含むため、カラー化
ができないという欠点がある。

【０００５】一方、非磁性一成分現像方式は、トナーに
磁性体を用いないため、カラー化が可能であり、また、
現像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽量、
低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリンタ
ー等で実用化され始めている。しかしながら、例えば、
二成分現像方式ではキャリアという安定した帯電、搬送
部材があり、非磁性一成分現像方式は、そのような安定
した帯電、搬送手段がなく、トナーを主に静電気力で現
像剤担持体上に保持する必要があるため、トナーに対し
てはより高帯電で安定した帯電特性が要求される。

【０００６】従来よりトナーの帯電を安定化させるため
に、トナー内部への帯電制御剤の添加がなされている。
代表的な負帯電性帯電制御剤としては、含クロムアゾ染
料を始めとする含金属モノアゾ染料、クロム、鉄、亜鉛
等の含金属サリチル酸化合物等があげられる。これらの
帯電制御剤の中で、含金属アゾ染料は比較的迅速で高い
帯電量が得られるものの、帯電維持性が劣るため、非磁
性一成分現像用として用いた場合、長期使用による帯電
量低下に起因するカブリやダートの問題が生じやすいと
いう欠点がある。一方、含金属サリチル酸化合物は、含
金属アゾ染料に比べて帯電維持性がよく、中でも含クロ
ムサリチル酸化合物が、立上がりが早く、高帯電である
ため、最も一般的に用いられてきた。しかしながら、非
磁性一成分現像剤用として用いた場合は、帯電分布が広
く電荷交換性が悪いため、長期使用によりトナー劣化が
生じた場合、逆極性トナーの増加によるカブリや低画像
濃度の問題が生じやすいという欠点があった。一方、ク
ロム以外の含金属サリチル酸化合物の数種類について、
含クロムサリチル酸化合物に比べて帯電分布がシャープ
であるものが確認されているが、これらは帯電維持性が
必ずしも十分とはいえず、特に５０００枚以上の長期使
用におけるカブリや低画像濃度の問題には未だ課題が残
されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の実情
に鑑み、その問題点を解決することを目的として成され
たものである。すなわち、本発明の目的は、長期にわた
りトナー帯電、搬送を安定化し、カブリや濃度ムラのな
い安定した画像濃度が得られる非磁性一成分トナーおよ
びその製造方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、上記の非磁性一成分トナーを用いる画像形成方法
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決すべく、種々検討を重ねた結果、帯電制御剤と
して含金属サリチル酸化合物を用い、トナーの原料成分
の押出し混練機により、溶融混練する際、混練温度を特
定の温度に設定することにより、長期にわたりトナー帯
電、搬送が安定化し、カブリや濃度ムラのない安定した
画像濃度が得られることを見出だし、本発明を完成する
に至った。

【０００９】すなわち、本発明は、結着樹脂と着色剤と
帯電制御剤を溶融混練する工程を有する電子写真トナー
の製造方法において、結着樹脂と着色剤と帯電制御剤と
して下記式で示される化合物とを混合し、得られた混合
物を混練温度が該化合物のＤＳＣ吸熱ピークよりも３０
℃以上低い温度で混練することを特徴とする。

【００１０】

【化３】（式中、Ｍは、亜鉛、鉄、ニッケルまたはコバルトを表
し、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を表す。）また、本発明の電子写真用トナーは、上記の製造方法に
よって形成されたものであることを特徴とする。

【００１１】さらに本発明の画像形成方法は、現像剤担
持体上の現像剤層を用いて、静電潜像保持体上の静電潜
像を現像し、形成されたトナー像を転写材上に転写、定
着するものであって、現像剤として、上記の製造方法で
作製された電子写真用トナーを使用することを特徴とす
る。

【００１２】なお、本明細書において、「混練温度」と
は、混練機より排出された直後のトナー温度を意味し、
「ＤＳＣ吸熱ピーク」とは、示差走査熱量測定器ＤＳＣ
−５０（島津製作所社製、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、基
準物質アルミナ）によるＤＳＣ曲線におけるピーク温度
を意味する。

【００１３】混練温度が帯電制御剤のＤＳＣ吸熱ピーク
よりも３０℃以上低いとトナー帯電維持性が向上し、カ
ブリや濃度ムラのない高画質の画像が継続して得られる
理由は明確ではないが、上記帯電制御剤はＤＳＣ吸熱ピ
ーク付近で一部分解が開始され、本来の帯電付与能力が
低下するためと思われる。したがって、トナー混練温度
を帯電制御剤のＤＳＣ吸熱ピーク温度より十分に低い温
度とすることが必要である。また、混練温度は結着樹脂
の軟化点以上とすることが好ましい。混練温度が結着樹
脂の軟化点より低いと、着色剤等の分散が著しく低下す
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳記する。本発明における結着樹脂と着色剤と帯電制
御剤を溶融混練する工程において使用する混練機として
は、１軸式、２軸式等の押出し混練機が好ましく使用さ
れる。これらは、スクリュー径、形状等、特に規定はな
いが、混練条件として、混練機スクリーの直径をＤ、ス
クリューの全長をＬとしたとき、Ｌ／Ｄが２０〜５０
（特に３０〜４５）、スクリュー中の全ニーディングゾ
ーン長さをＬ1 としたとき、Ｌ1 ／Ｌ＝０．１〜０．４
（特に０．１５〜０．３）、スクリュー周速０．２〜
１．０ｍ／ｓ（特に０．２〜０．８ｍ／ｓ）、バレル設
定温度が結着樹脂のガラス転移点Ｔｇ以上、軟化点Ｔｍ
＋１０℃以下であるのが好ましい。Ｌ／Ｄが２０よりも
小さい場合には、着色剤等の分散を十分に行うことがで
きず、また５０よりも大きい場合には、混練機内のトナ
ー滞留時間が長くなり、混練温度の上昇により帯電性能
が低下して好ましくない。また、同様にＬ1 ／Ｌが０．
１よりも低く、スクリュー周速が０．２ｍ／ｓよりも遅
く、バレル設定温度が結着樹脂のガラス転移点Ｔｇより
も低い場合には、着色剤の分散を十分に行うことができ
ず、また、Ｌ1 ／Ｌが０．４よりも高く、スクリュー周
速が１．０ｍ／ｓよりも速く、バレル設定温度が軟化点
Ｔｍ＋１０℃よりも高い場合には、トナーの混練温度が
上昇して帯電性能が低下し、好ましくない。スクリュー
中のニーディングゾーンは、Ｌ1 ／Ｌ＝０．１〜０．４
の範囲であれば、何か所存在してもよいが、１か所また
は２か所が好ましい。また、着色剤の分散と、トナーの
混練温度とを両立させるために、混練機の後半部に混練
材料の１〜１０重量％の範囲で水を添加し冷却してもよ
い。なお、上記のガラス転移点Ｔｇは、示差走査熱量測
定器ＤＳＣ−５０（島津製作所社製、昇温速度１０℃／
ｍｉｎ、基準物質アルミナ）にて測定し、そのＤＳＣ曲
線から求めたショルダー値をいう。

【００１５】次に、本発明の電子写真用トナーの製造に
用いられトナー成分について説明する。本発明におい
て、帯電制御剤としては、前記一般式（１）で示される
含金属サリチル酸化合物が使用され、そして一般式
（１）中、Ｍは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中のい
ずれかの金属を表すが、中でもＭが亜鉛である化合物が
最も好ましい。また、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基を示すが、結着樹脂への分散
性および定着性の点から、水素原子または炭素数４以下
のアルキル基がより好ましい。これらの帯電制御剤は、
必要とする帯電量に応じて、０．１〜１０重量％の範囲
で混合されるが、好ましくは１〜６重量％の範囲であ
る。

【００１６】着色剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシ
アニン、無金属フタロシアニン、マラカイトグリーンオ
キサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ブルー１５：３等をあげることができる。
これらの着色剤は、混練機において直接結着樹脂中に分
散させてもよいが、樹脂中の分散を向上させ、発色性を
良好にするためにマスターバッチ法やフラッシング法に
よる色材を形成して使用するのが好ましい。

【００１７】また、結着樹脂としては、スチレン、クロ
ロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル
等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン
酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独
重合体および共重合体を例示することができ、特に代表
的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アク
リル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アル
キル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等があげ
られる。更に、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジ
ン、パラフィンワックス等もあげることができるが、中
でも、軟化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂が好ま
しい。なお、本明細書においていう軟化点とは、フロー
テスター（島津製作所製、ノズル１×１ｍｍ、荷重１０
ｋｇ）において測定した溶融粘度１０⁴Ｐａｓ（１０⁵
ポイズ）における温度をいう。なお、結着樹脂の軟化点
が９０℃よりも低くなると、定着時のホットオフセット
や、トナーブロッキング性が悪化し、好ましくない。ま
た、１２０℃よりも高くなると、混練時の剪断発熱が大
きくなり、混練温度が上昇し、帯電性能が低下するので
好ましくない。

【００１８】また、本発明においては、画像のグロス、
トナーのオフセット性を向上させる目的で、離型剤を添
加してもよい。離型剤としては、炭素数８以上のパラフ
ィン、ポリオレフィン等が好ましく、例えば、パラフィ
ンワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタ
リンワックス等、またはポリプロピレン、ポリエチレン
等があげられ、これらは単独または２種以上併用して用
いることができる。これら離型剤の添加量は、０．３〜
１０重量％の範囲で使用するのが望ましい。

【００１９】本発明の電子写真トナーを製造するには、
上記のトナー成分を用い、上記した混練機によって溶融
混練するが、その際、混練温度を、上記の帯電制御剤の
ＤＳＣ吸熱ピークよりも３０℃以上低い温度、好ましく
は４０℃以上低い温度で混練すればよい。混練物は冷却
した後、粉砕、分級してトナー粒子を得ることができ
る。粉砕、分級は公知の方法によって実施すればよく、
例えば、ジェットミル、ＫＴＭの如き機械式粉砕機が使
用でき、分級機としてはターボクラシファイアのような
気流式分級機、エルボジェット分級機等が使用できる。

【００２０】本発明において、トナー粒子の粒子径は、
体積平均粒子径４〜１２μｍの範囲が好ましく、より好
ましくは６〜１０μｍの範囲に設定する。体積平均粒子
径が４μｍよりも小さくなるなると、流動性が著しく悪
化するため、層形成が満足に行われなくなり、カブリや
ダートの原因となりやすい。また１２μｍよりも大きく
なると、解像度が低下して高画質の画像が得られなくな
るばかりでなく、現像剤の単位重量当りの帯電量が低下
するため、層形成維持性が悪く、カブリやダートが発生
しやすくなる。

【００２１】本発明の上記の電子写真用トナーは、適度
な流動性および帯電性を与える目的で、流動化剤微粒子
を外添剤として添加して用いられる。添加される流動化
剤微粒子としては、疎水性シリカ、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機微粉末、脂肪酸またはその誘導体および金属
塩等の有機微粉末、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂また
はスチレン系樹脂等の樹脂微粉末があげられ、これらは
単独または２種以上併用して用いることができる。特
に、平均粒子径７〜１００ｎｍの疎水性シリカや酸化チ
タンが好ましく用いられる。これらは、トナー１００重
量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜
１．５重量部の範囲で用いられる。外添量が０．１重量
部より少ないと、流動化剤微粒子によるトナー表面被覆
率が低いため、トナーに十分な流動性を与えることがで
きない。また、外添量が３重量部より多いと、流動化剤
微粒子が感光体に付着し、コメットやフィルミングを起
こしやすくなる。なお、外添剤の添加は公知の方法で行
うことができ、例えば、ヘンシェルミキサーの如き円筒
型混合機によって行うことができる。

【００２２】本発明の上記した電子写真用トナーは、潜
像保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、現像担持体
上にトナー薄層を形成して、潜像保持体上の潜像を現像
する現像工程、潜像保持体上に形成されたトナー画像を
転写体に転写する転写工程、および転写体上のトナー画
像を熱の定着工程を有する画像形成装置に用いられ、特
に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色トナ
ーを用いるフルカラー現像装置に用いられる。図１は、
その一例を示すのものであって、潜像保持体（感光体）
１の周辺に、コロトロン帯電器２、レーザー光学系３、
イエロー、マゼンタ、シアンおよび黒色の各トナーを導
入した４つの現像器４（４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ）、転
写ロール５、およびクリーナー６を配置し、更に定着器
７を設けた構造のものである。各現像器は、現像剤担持
体（現像ロール）８および現像剤供給ロール９を備えて
おり、現像剤担持体が潜像保持体との間に一定の間隙を
形成するように配置されている。

【００２３】画像形成に際して、潜像保持体（感光体）
１をコロトロン帯電器２により一様帯電させた後、レー
ザー光で露光して潜像保持体１上に静電潜像を形成し、
現像剤担持体８と現像剤供給ロール９に交流電圧と直流
電圧を重畳して印加して現像を行う。この場合、現像剤
担持体でのトナー層形成は、ゴム製の層形成ブレードを
現像剤担持体に一定の線圧で当接させることにより行
う。４色のそれぞれについて、上記帯電、露光および現
像のサイクルを繰り返して、潜像保持体１上に４色トナ
ー像を重ね合わせて形成した後、転写ロール５を用いて
転写材、例えば転写紙に一括して転写し、次いで定着器
７で定着して複写画像を形成する。なお、潜像保持体上
に残留するトナーは、クリーナー６、例えば、ブレード
式クリーナーによって除去される。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。な
お、「部」は「重量部」を意味する。実施例１結着樹脂：ポリエステル樹脂（テレフタル酸−ビスフェノールＡ８４部 −エチレンオキサイド付加物）（重量平均分子量：約１２，０００、Ｔｍ：１００℃、Ｔｇ：６５℃）着色剤：銅フタロシアニンブルー３０重量％含有フラッシング１３部色材（フラッシングポリマーは、上記ポリエステル樹脂を使用）帯電制御剤：３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸亜鉛３部（ＤＳＣによる吸熱ピーク温度１７０℃）上記材料をヘンシェルミキサーにより予備混合した後、
図２に示す構成のエクストルーダー（Ｌ／Ｄ＝４１．
７、Ｌ1 ／Ｌ＝０．２０）にて、スクリュー回転数２０
０ｒｐｍ（周速０．５ｍ／ｓ）、バレル設定温度８０
℃、供給速度１００ｋｇ／ｈの条件で混練した。その場
合、混練物の混練温度（すなわち、排出時温度）は１３
０℃であった。なお、図２において１１はスクリュー、
１２はニーディングゾーンを形成するニーディングディ
スク、１３は原料導入口（原料入口）、１４は排出口、
１５は排気孔（ベント）である。得られた混練物を圧延
ロールで冷却圧延した後、粗粉砕し、その後、ジェット
ミルで微粉砕し、粉砕物を風力分級機によって分級し
て、体積平均粒子径Ｄ50が９．０μｍのトナー粒子を得
た。得られたトナー粒子１００部に、平均粒子径１２ｎ
ｍのシリコーンオイル処理シリカ０．５部および平均粒
子径１５ｎｍの酸化チタン０．７部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーにて混合した。得られたトナー組成物を図１
に示す構造の画像形成装置のシアントナー現像器に入
れ、感光体の周速８０ｍｍ／ｓ、現像ロールの周速１２
０ｍｍ／ｓの条件下で現像を行い、１０００枚毎に、評
価環境を２８℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下および１
０℃、３０％ＲＨの低温低湿条件下に変えて、全部で１
万枚の複写を行った。その結果、最後まで濃度ムラ、カ
ブリのない高画質の画像が継続して得られた。その結果
を表１に示す。

【００２５】実施例２実施例１と同様の材料を実施例１と同様の構成のエクス
トルーダーを用いて、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
（周速０．２５ｍ／ｓ）、バレル設定温度９０℃、供給
速度１００ｋｇ／ｈの条件で混練した。その場合、混練
物の混練温度（すなわち、排出時温度）は１２６℃であ
った。得られた混練物を圧延ロールで冷却圧延した後、
実施例１と同様に粉砕、分級して、体積平均粒子径Ｄ50
が９．２μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子
１００部に、平均粒子径１２ｎｍのシリコーンオイル処
理シリカ０．５部および平均粒子径１５ｎｍの酸化チタ
ン０．７部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し
た。得られたトナー組成物を用い、実施例１と同様に画
像評価を実施したところ、最後まで濃度ムラ、カブリの
ない高画質の画像が継続して得られた。その結果を表１
に示す。

【００２６】実施例３実施例１と同様の材料を実施例１と同様の構成のエクス
トルーダーを用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ
（周速０．７５ｍ／ｓ）、バレル設定温度７０℃、供給
速度１００ｋｇ／ｈの条件で混練した。その場合、混練
物の混練温度（すなわち、排出時温度）は１３６℃であ
った。得られた混練物を圧延ロールで冷却圧延した後、
実施例１と同様に粉砕、分級して、体積平均粒子径Ｄ50
が８．８μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子
１００部に、平均粒子径１２ｎｍのシリコーンオイル処
理シリカ０．５部および平均粒子径１５ｎｍの酸化チタ
ン０．７部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し
た。得られたトナー組成物を用い、実施例１と同様に画
像評価を実施したところ、最後まで濃度ムラ、カブリの
ない高画質の画像が継続して得られた。その結果を表１
に示す。

【００２７】実施例４実施例１と同様の材料を図３に示す構成のエクストルー
ダー（Ｌ／Ｄ＝４１．７、Ｌ1 ／Ｌ＝０．２７）を用い
て、スクリュー回転数２００ｒｐｍ（周速０．５ｍ／
ｓ）、バレル設定温度１００℃、供給速度１００ｋｇ／
ｈ、水添加量５ｋｇ／ｈの条件で混練した。その場合、
混練物の混練温度（すなわち、排出時温度）は１１５℃
であった。なお、図３において１６は水を供給するため
の水添加ノズルであり、他の符号は図２の場合と同様で
ある。得られた混練物を圧延ロールで冷却圧延した後、
実施例１と同様に粉砕、分級して、体積平均粒子径Ｄ50
が９．１μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子
１００部に、平均粒子径１２ｎｍのシリコーンオイル処
理シリカ０．５部および平均粒子径１５ｎｍの酸化チタ
ン０．７部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し
た。得られたトナー組成物を用い、実施例１と同様に画
像評価を実施したところ、最後まで濃度ムラ、カブリの
ない高画質の画像が継続して得られた。その結果を表１
に示す。

【００２８】比較例１実施例１と同様の材料を実施例１と同様の構成のエクス
トルーダーを用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ
（周速１．０ｍ／ｓ）、バレル設定温度１３０℃、供給
速度１００ｋｇ／ｈの条件で混練した。その場合、混練
物の混練温度（すなわち、排出時温度）は１４４℃であ
った。得られた混練物を圧延ロールで冷却圧延した後、
実施例１と同様に粉砕、分級して、体積平均粒子径Ｄ50
が９．２μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子
１００部に、平均粒子径１２ｎｍのシリコーンオイル処
理シリカ０．５部および平均粒子径１５ｎｍの酸化チタ
ン０．７部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し
た。得られたトナー組成物を用い、実施例１と同様に画
像評価を実施したところ、５０００枚を越えた辺りから
帯電量の低下によるカブリが発生した。その結果を表１
に示す。

【００２９】比較例２実施例１と同様の材料を図４に示す構成のエクストルー
ダー（Ｌ／Ｄ＝４１．７、Ｌ1 ／Ｌ＝０．４５）を用い
て、スクリュー回転数２００ｒｐｍ（周速０．５ｍ／
ｓ）、バレル設定温度８０℃、供給速度１００ｋｇ／ｈ
の条件で混練した。その場合混練物の混練温度（すなわ
ち、排出時温度）は１４３℃であった。なお、図４にお
ける各符号は、図２と同様である。得られた混練物を圧
延ロールで冷却圧延した後、実施例１と同様に粉砕、分
級して、体積平均粒子径Ｄ50が９．０μｍのトナー粒子
を得た。得られたトナー粒子１００部に、平均粒子径１
２ｎｍのシリコーンオイル処理シリカ０．５部および平
均粒子径１５ｎｍの酸化チタン０．７部を添加し、ヘン
シェルミキサーにて混合した。得られたトナー組成物を
用い、実施例１と同様に画像評価を実施したところ、５
０００枚を越えた辺りから帯電量の低下によるカブリが
発生した。その結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】ディフェクト ○：なし濃度ムラ ○：濃度差０．１未満、△：濃度差０．１以
上ないし０．３未満、×：濃度差０．３以上カブリ ○：良好、△：ややカブリあり、×：問題あ
り総合評価 ○：良好、×：実用上問題あり

【００３１】

【発明の効果】本発明により製造される電子写真用トナ
ーを画像形成のために用いると、連続使用によりトナー
が劣化しても、トナー帯電分布がシャープであって帯電
量の低下が少ないため、長期にわたり画像濃度の変動、
低現像性、カブリ等の問題を発生することがなく、優れ
た画質の画像を長期にわたって得ることが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真用トナーを使用するフルカ
ラー画像形成装置の概略の構成図である。

【図２】実施例１で使用したエクストルーダーの構成
を示す図である。

【図３】実施例４で使用したエクストルーダーの構成
を示す図である。

【図４】比較例２で使用したエクストルーダーの構成
を示す図である。

【符号の説明】１…潜像保持体（感光体）、２…コロトロン帯電器、３
…レーザー光学系、４…現像器、５…転写ロール、６…
クリーナー、７…定着器、８…現像剤担持体（現像ロー
ル）、９…現像剤供給ロール、１１…スクリュー、１２
…ニーディングディスク、１３…原料導入口、１４…排
出口、１５…排気孔（ベント）、１６…水添加ノズル。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉原宏太郎神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者内田正博神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂と着色剤と帯電制御剤を溶融混
練する工程を有する電子写真トナーの製造方法におい
て、結着樹脂と着色剤と帯電制御剤として下記式で示さ
れる化合物とを混合し、得られた混合物を混練温度が該
化合物のＤＳＣ吸熱ピークよりも３０℃以上低い温度で
混練することを特徴とする電子写真用トナーの製造方
法。【化１】（式中、Ｍは、亜鉛、鉄、ニッケルまたはコバルトを表
し、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を表す。）
【請求項２】結着樹脂と着色剤と帯電制御剤として下
記式で示される化合物とを混合し、得られた混合物を混
練温度が該化合物のＤＳＣ吸熱ピークよりも３０℃以上
低い温度で混練することによって製造されたトナーから
なることを特徴とする電子写真用トナー。【化２】（式中、Ｍは、亜鉛、鉄、ニッケルまたはコバルトを表
し、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を表す。）
【請求項３】現像剤担持体上の現像剤層を用いて、静
電潜像保持体上の静電潜像を現像し、形成されたトナー
像を転写材上に転写、定着する画像形成方法において、
現像剤として、請求項２に記載の電子写真用トナーを使
用することを特徴とする画像形成方法。