JPH09316482A - 水溶性切削研削油剤 - Google Patents
水溶性切削研削油剤Info
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- JPH09316482A JPH09316482A JP16104596A JP16104596A JPH09316482A JP H09316482 A JPH09316482 A JP H09316482A JP 16104596 A JP16104596 A JP 16104596A JP 16104596 A JP16104596 A JP 16104596A JP H09316482 A JPH09316482 A JP H09316482A
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- Japan
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- soluble cutting
- amine
- formula
- chemical formula
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】微生物の増殖抑制による耐腐敗劣化性能、特に
酵母真菌類に対しても抗菌性を有し、切削性能にも優れ
る水溶性切削研削油剤を開発する。 【解決手段】式１〜８のアミン化合物の１種以上を配合
する。 〔Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＣ６〜１８の飽和若しくは不飽
和のアルキル基（直鎖状でも良い）、Ｒは水素もしくは
Ｃ１〜４のアルキル基（直鎖状でも側鎖状でも良い）又
はアルケニル基、ＲＯはオキシエチレン基もしくはオキ
シプロピレン基、ｘ及びｙは０〜１２の整数を表し、ｘ
＋ｙ＝１〜１２である。ｍ及びｎは０〜２の整数を表
し、ｍ＋ｎ＝１〜３である。また一般式４〜７のアミン
はオキシエチレン基もしくはオキシプロピレン基を１モ
ル以上含有する。〕
酵母真菌類に対しても抗菌性を有し、切削性能にも優れ
る水溶性切削研削油剤を開発する。 【解決手段】式１〜８のアミン化合物の１種以上を配合
する。 〔Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＣ６〜１８の飽和若しくは不飽
和のアルキル基（直鎖状でも良い）、Ｒは水素もしくは
Ｃ１〜４のアルキル基（直鎖状でも側鎖状でも良い）又
はアルケニル基、ＲＯはオキシエチレン基もしくはオキ
シプロピレン基、ｘ及びｙは０〜１２の整数を表し、ｘ
＋ｙ＝１〜１２である。ｍ及びｎは０〜２の整数を表
し、ｍ＋ｎ＝１〜３である。また一般式４〜７のアミン
はオキシエチレン基もしくはオキシプロピレン基を１モ
ル以上含有する。〕
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は水溶性金属加工油
剤、特に水溶性切削・研削油剤に関する。更に詳しく
は、本発明は微生物の増殖による劣化即ち特に防腐性の
優れた改良された油剤に関するものである
剤、特に水溶性切削・研削油剤に関する。更に詳しく
は、本発明は微生物の増殖による劣化即ち特に防腐性の
優れた改良された油剤に関するものである
【０００２】
【従来の技術】水溶性金属加工油剤にはソリュブル型、
エマルション型等がある。これらはいずれも鉱物油、油
脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、極圧添加剤、界面活性
剤、消泡剤、金属防食剤、酸化防止剤、防腐・防黴剤
（殺菌剤）等を組成成分として含んでいる。これ等の添
加剤は加工対象被削材、切削条件その他の条件に応じて
適宜配合して製造される。
エマルション型等がある。これらはいずれも鉱物油、油
脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、極圧添加剤、界面活性
剤、消泡剤、金属防食剤、酸化防止剤、防腐・防黴剤
（殺菌剤）等を組成成分として含んでいる。これ等の添
加剤は加工対象被削材、切削条件その他の条件に応じて
適宜配合して製造される。
【０００３】これ等の水溶性切削研削油剤は、通常水で
１０〜１００倍に希釈してクーラントとして使用され、
このクーラントには切削性及び研削性に関する性能、例
えば、仕上げ面精度の向上、工具寿命の延長など（以下
これらを「一次性能」という）と、作業性に関する性
能、例えば防錆性の良いこと、劣化しにくく管理し易い
こと、人に無害であること、泡立ちの少ないことなど
（以下これらを「二次性能」という）とが要求される。
１０〜１００倍に希釈してクーラントとして使用され、
このクーラントには切削性及び研削性に関する性能、例
えば、仕上げ面精度の向上、工具寿命の延長など（以下
これらを「一次性能」という）と、作業性に関する性
能、例えば防錆性の良いこと、劣化しにくく管理し易い
こと、人に無害であること、泡立ちの少ないことなど
（以下これらを「二次性能」という）とが要求される。
【０００４】そして、このようにクーラントに要求され
る性能のうち、特に微生物の増殖を抑える事が、クーラ
ントの腐敗の進行に伴う一次性能、二次性能の低下及び
循環系統のパイプ詰まりなどを防止するために非常に重
要である。このため、従来より水溶性切削研削油の微生
物増殖による腐敗劣化防止を目的に、殺菌剤の添加が行
われてきた。
る性能のうち、特に微生物の増殖を抑える事が、クーラ
ントの腐敗の進行に伴う一次性能、二次性能の低下及び
循環系統のパイプ詰まりなどを防止するために非常に重
要である。このため、従来より水溶性切削研削油の微生
物増殖による腐敗劣化防止を目的に、殺菌剤の添加が行
われてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような欠点に対処
する防腐対策としては、従来は各種防腐剤を添加する方
法が行われている。しかし防腐剤が特定の微生物に対し
てしか効果を有しないため、一般には汎用性に乏しく、
また短期間に防腐剤が分解もしくは不活性化し、殺菌効
果が著しく低下するという問題があった。
する防腐対策としては、従来は各種防腐剤を添加する方
法が行われている。しかし防腐剤が特定の微生物に対し
てしか効果を有しないため、一般には汎用性に乏しく、
また短期間に防腐剤が分解もしくは不活性化し、殺菌効
果が著しく低下するという問題があった。
【０００６】防腐剤や殺菌剤としてフェノール系化合
物、ホルムアルデヒト放出型化合物、カチオン界面活性
剤、重金属などを添加することはよく知られている。し
かし乍ら、このような防腐剤を、殺菌や黴を完全に抑制
し得るほど多量に添加すれば、皮膚刺激性が激しくな
り、肌荒れや皮膚炎を発生するなど人体に悪影響を及ぼ
すことがあり、加えて重金属等は、河川等に流出した場
合、自然界に非常に悪影響を与える深刻な問題がある。
物、ホルムアルデヒト放出型化合物、カチオン界面活性
剤、重金属などを添加することはよく知られている。し
かし乍ら、このような防腐剤を、殺菌や黴を完全に抑制
し得るほど多量に添加すれば、皮膚刺激性が激しくな
り、肌荒れや皮膚炎を発生するなど人体に悪影響を及ぼ
すことがあり、加えて重金属等は、河川等に流出した場
合、自然界に非常に悪影響を与える深刻な問題がある。
【０００７】一方、水溶性金属加工油剤において、ソリ
ュブル型では防錆剤として、また油剤のアルカリ度を適
当な範囲（ｐＨ８〜１０．５）に維持するアルカリ物質
として、アルカノールアミン、Ｎ−アルキルアルカノー
ルアミン、シクロヘキシルアミンなどの各種アミンが使
用され、またエマルション型では界面活性剤（乳化剤）
として脂肪酸と各種アミンを反応させたアミン石ケンが
潤滑油の乳化のために使用され、またアルカリ物質とし
て若干のアミンを遊離の状態で含有させているのが普通
である。
ュブル型では防錆剤として、また油剤のアルカリ度を適
当な範囲（ｐＨ８〜１０．５）に維持するアルカリ物質
として、アルカノールアミン、Ｎ−アルキルアルカノー
ルアミン、シクロヘキシルアミンなどの各種アミンが使
用され、またエマルション型では界面活性剤（乳化剤）
として脂肪酸と各種アミンを反応させたアミン石ケンが
潤滑油の乳化のために使用され、またアルカリ物質とし
て若干のアミンを遊離の状態で含有させているのが普通
である。
【０００８】通常遊離のアミンを大量に含有させればア
ルカリ度は大きくなり、腐敗を抑制しうる事になるが、
一面刺激性が増大することになり好ましくない。
ルカリ度は大きくなり、腐敗を抑制しうる事になるが、
一面刺激性が増大することになり好ましくない。
【０００９】更に、従来のアミンや特殊アミン（特公昭
６１−４０７２０号）を用いる場合は、バクテリアや真
菌類に対しては広く効果を有しているものの、真菌類の
中でも酵母真菌に対しては、抗菌性が弱く、酵母真菌が
原因となって生じる水溶性切削研削油剤の劣化に対して
は満足する結果が得られないのが実情であった。
６１−４０７２０号）を用いる場合は、バクテリアや真
菌類に対しては広く効果を有しているものの、真菌類の
中でも酵母真菌に対しては、抗菌性が弱く、酵母真菌が
原因となって生じる水溶性切削研削油剤の劣化に対して
は満足する結果が得られないのが実情であった。
【００１０】上述のように、従来の技術では防腐剤を添
加する方法及び遊離アミンを多量に含有させる方法と
も、腐敗を完全に抑制することは困難であった。
加する方法及び遊離アミンを多量に含有させる方法と
も、腐敗を完全に抑制することは困難であった。
【００１１】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたものであり、バクテリア、糸状真菌類や酵母真菌
類に対しても抗菌性を有し、且つ切削性能にも優れた水
溶性切削研削油を提供することを目的とする。
されたものであり、バクテリア、糸状真菌類や酵母真菌
類に対しても抗菌性を有し、且つ切削性能にも優れた水
溶性切削研削油を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、微生物の
増殖抑制による耐腐敗劣化性能、特に酵母真菌類に対し
ても抗菌性を有し、切削性能にも優れる水溶性切削研削
油剤の開発について鋭意研究した結果、下記特定のアミ
ンが糸状真菌類や酵母真菌類をも含む広範な微生物に対
して極めて良好な抗菌性を有するとともに、切削性能を
向上させる効果を有し、水溶性切削研削油剤の耐微生物
劣化性及び切削性能を著しく向上することを見出し、本
発明を完成するに至った。
増殖抑制による耐腐敗劣化性能、特に酵母真菌類に対し
ても抗菌性を有し、切削性能にも優れる水溶性切削研削
油剤の開発について鋭意研究した結果、下記特定のアミ
ンが糸状真菌類や酵母真菌類をも含む広範な微生物に対
して極めて良好な抗菌性を有するとともに、切削性能を
向上させる効果を有し、水溶性切削研削油剤の耐微生物
劣化性及び切削性能を著しく向上することを見出し、本
発明を完成するに至った。
【００１３】
【発明の実施形態】本発明は水溶性切削研削油剤に次式
で表されるアミン化１〜化８の少なくとも１種を添加し
てその抗菌性及び切削性能を向上させたものである。
で表されるアミン化１〜化８の少なくとも１種を添加し
てその抗菌性及び切削性能を向上させたものである。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】ただし、式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素数
が６〜１８の飽和もしくは不飽和のアルキル基（直鎖状
でも側鎖状でも良い）を示す。Ｒは、水素もしくは炭素
数１〜４のアルキル基（直鎖状でも側鎖状でも良い）又
はアルケニル基を示す。ＲＯは、オキシエチレン基もし
くはオキシプロリレン基を示す。ｘ及びｙは、０〜１２
の整数を表す。ただし、ｘ＋ｙ＝１〜１２である。ｍ及
びｎは、０〜２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ＝１〜３
である。
が６〜１８の飽和もしくは不飽和のアルキル基（直鎖状
でも側鎖状でも良い）を示す。Ｒは、水素もしくは炭素
数１〜４のアルキル基（直鎖状でも側鎖状でも良い）又
はアルケニル基を示す。ＲＯは、オキシエチレン基もし
くはオキシプロリレン基を示す。ｘ及びｙは、０〜１２
の整数を表す。ただし、ｘ＋ｙ＝１〜１２である。ｍ及
びｎは、０〜２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ＝１〜３
である。
【００２３】また上記化４〜化７で表されるアミンは、
オキシエチレン基もしくはオキシプロピレン基を１モル
以上含有する。
オキシエチレン基もしくはオキシプロピレン基を１モル
以上含有する。
【００２４】これらのアミンは、水溶性切削研削油剤の
原液に添加しても、クーラントに添加しても同様の効果
が得られる。
原液に添加しても、クーラントに添加しても同様の効果
が得られる。
【００２５】このクーラント中（使用のもの）に於ける
アミンの濃度は０．００１〜１重量％であることが望ま
しい。０．００１重量％未満では微生物増殖抑制による
耐腐敗劣化性能及び切削性能向上の効果がなく、一方１
重量％を越えても効果は向上しないので経済的に不利に
なるからである。
アミンの濃度は０．００１〜１重量％であることが望ま
しい。０．００１重量％未満では微生物増殖抑制による
耐腐敗劣化性能及び切削性能向上の効果がなく、一方１
重量％を越えても効果は向上しないので経済的に不利に
なるからである。
【００２６】本発明の水溶性切削研削油剤を製造するに
は、上記アミン化合物の添加以外は従来の公知の方法に
従って各成分を混合すれば良く、特に鉱物油、油脂、脂
肪酸、脂肪酸エステル、極圧添加剤、界面活性剤、消泡
剤、金属防食剤、酸化防止剤などの成分については従来
用いられているものの中から適宜選択して用いることが
出来る。原則として、鉱物油、油脂、脂肪酸及び脂肪酸
エステルの少なくとも１種を基油成分とし、これに本発
明のアミン化合物を配合し、且つ上記その他の添加剤の
１種又は２種以上を適宜に配合する。
は、上記アミン化合物の添加以外は従来の公知の方法に
従って各成分を混合すれば良く、特に鉱物油、油脂、脂
肪酸、脂肪酸エステル、極圧添加剤、界面活性剤、消泡
剤、金属防食剤、酸化防止剤などの成分については従来
用いられているものの中から適宜選択して用いることが
出来る。原則として、鉱物油、油脂、脂肪酸及び脂肪酸
エステルの少なくとも１種を基油成分とし、これに本発
明のアミン化合物を配合し、且つ上記その他の添加剤の
１種又は２種以上を適宜に配合する。
【００２７】本発明に於いて使用する上記各アミン化合
物のうち
物のうち
【化３】のアミン以外は広く市販されており、本発明で
はこれ等市販品をそのまま使用することが出来る。以下
に
はこれ等市販品をそのまま使用することが出来る。以下
に
【化３】以外の各アミン化合物についてその市販品の代
表的なものを例示する。
表的なものを例示する。
【００２８】
【化１】 「ＡＲＭＥＥＮ ８Ｄ」（ライオン株式会社製） 「ニッサン３級アミン ＢＢ，ＨＢ，ＡＢ」 「ニッサン３級アミン ＦＢ，ＰＢ，ＡＢ７」 （いずれも日本油脂株式会社）
【００２９】
【化２】 「ＡＲＭＥＥＮ ＭＺＣ」（ライオン株式会社製） 「ニッサン３級アミン ２ＡＢ７−Ｍ」 「ニッサン２級アミン ２−ＯＬ Ｒ」 （いずれも日本油脂株式会社製）
【００３０】
【化４】三菱ガス化学社製のＭＸＤＡ（メタキシレンジ
アミン）のエチレンオキサイド（以下ＥＯという）付加
物やプロピレンオキサイド（以下ＰＯという）付加物
アミン）のエチレンオキサイド（以下ＥＯという）付加
物やプロピレンオキサイド（以下ＰＯという）付加物
【００３１】
【化５】同上社製の１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサンのＥＯ又はＰＯ付加物
キサンのＥＯ又はＰＯ付加物
【００３２】
【化６】同上社製のＰＸＤＡ（パラキシレンジアミン）
のＥＯ又はＰＯ付加物
のＥＯ又はＰＯ付加物
【００３３】
【化７】同上社製の１，４−ビスアミノメチルシクロヘ
キサンのＥＯ又はＰＯ付加物また
キサンのＥＯ又はＰＯ付加物また
【化３】の代表的な製法と好ましい具体例を挙げれば以
下の通りである。
下の通りである。
【００３４】
【化８】ＢＡＳＨ社製の「ＢＡＳＦ Ａｍｉｎｅ」
【００３５】一般的な合成法としては、以下の通りであ
る。即ち、Ｃｕ或はＣｕ−Ｃｒ−Ｏ系触媒の存在下で、
Ｈ2加圧下でオクタデシルアルコール（市販ステアリル
アルコールを精留あるいは再結晶した物）と低級第一、
第二、第三アミンとをアルキル交換させると第三アルキ
ルアミンが合成できる。
る。即ち、Ｃｕ或はＣｕ−Ｃｒ−Ｏ系触媒の存在下で、
Ｈ2加圧下でオクタデシルアルコール（市販ステアリル
アルコールを精留あるいは再結晶した物）と低級第一、
第二、第三アミンとをアルキル交換させると第三アルキ
ルアミンが合成できる。
【００３６】尚、モノヘキシルアミンでは、市販モノメ
チルアミン３０％水溶液に固形ＮａＯＨを加え、留出す
るモノヘキシルアミンを−３０〜−４０℃に予め冷却し
たトラップ中に捕集して使用する。触媒としてはラネー
ニッケル、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｏ触媒、アルミナ等を使用す
る。
チルアミン３０％水溶液に固形ＮａＯＨを加え、留出す
るモノヘキシルアミンを−３０〜−４０℃に予め冷却し
たトラップ中に捕集して使用する。触媒としてはラネー
ニッケル、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｏ触媒、アルミナ等を使用す
る。
【００３７】使用量はアルコールに対して１０重量％で
ある。また、反応温度は２５０℃では不十分で高い方が
良く、オートクレーブの材質の関係上３００℃程度が良
い。
ある。また、反応温度は２５０℃では不十分で高い方が
良く、オートクレーブの材質の関係上３００℃程度が良
い。
【００３８】アルコールとアミンの使用量は、通常アミ
ンの過剰が必要であるが、極端にアミンを多く用いる必
要はなく、約３〜５倍モルで良い。反応時間は、大体２
〜３ｈｒである。
ンの過剰が必要であるが、極端にアミンを多く用いる必
要はなく、約３〜５倍モルで良い。反応時間は、大体２
〜３ｈｒである。
【００３９】次にその代表的な具体例を示す。 トリステアリルアミン モノステアリルジヘキシルアミン モノオクチルジデシルアミン トリラウリルアミン モノヘキシルジオクチルアミン モノヘキシルジステアリルアミン モノオクチルジヘキシルアミン モノオクチルジステアリルアミン モノドデシルジヘキシルアミン モノドデシルジステアリルアミン
【００４０】
【実施例】以下に実施例により本発明を明らかにする。
表１及び表２に示した組成を有する水溶性切削研削油剤
について以下の実験を行い、それぞれの水溶性切削研削
油剤の性能の評価を行った。尚第１表にはエマルション
タイプの水溶性切削研削油剤の組成を、第２表にはソリ
ュブルタイプの水溶性切削研削油剤の組成をそれぞれ示
す。また、各表中の組成に関する数値の単位は、重量％
である。
表１及び表２に示した組成を有する水溶性切削研削油剤
について以下の実験を行い、それぞれの水溶性切削研削
油剤の性能の評価を行った。尚第１表にはエマルション
タイプの水溶性切削研削油剤の組成を、第２表にはソリ
ュブルタイプの水溶性切削研削油剤の組成をそれぞれ示
す。また、各表中の組成に関する数値の単位は、重量％
である。
【００４１】（１）試料の調製 表１及び表２に示した組成の水溶性切削研削油剤を、そ
れぞれ滅菌水で希釈して試料液を調製した。この場合、
表１の水溶性切削研削油剤（実施例１〜９，比較例１〜
４）は滅菌水中３容量％含まれるように、また表２の水
溶性切削研削油剤（実施例１０〜１６，比較例５〜８）
は滅菌水中で１．６７容量％含まれるように夫々希釈し
た。
れぞれ滅菌水で希釈して試料液を調製した。この場合、
表１の水溶性切削研削油剤（実施例１〜９，比較例１〜
４）は滅菌水中３容量％含まれるように、また表２の水
溶性切削研削油剤（実施例１０〜１６，比較例５〜８）
は滅菌水中で１．６７容量％含まれるように夫々希釈し
た。
【００４２】（２）微生物劣化試験 各試料液３００ｍｌを滅菌した５００ｍｌの平底フラス
コに入れる。これに、種菌として腐敗したエマルジョン
（生菌数３×１０8個／ｍｌ、糸状真菌１×１０4個／ｍ
ｌ、酵母真菌８×１０3個／ｍｌ）を３容量％試験開始
時に添加し、１容量％を試験開始から７日間毎に接種し
た。試験開始１４日間は３０℃振とう培養（６０ｒｐ
ｍ）し、以後は３０℃のインキュベーター中で静置培養
した。
コに入れる。これに、種菌として腐敗したエマルジョン
（生菌数３×１０8個／ｍｌ、糸状真菌１×１０4個／ｍ
ｌ、酵母真菌８×１０3個／ｍｌ）を３容量％試験開始
時に添加し、１容量％を試験開始から７日間毎に接種し
た。試験開始１４日間は３０℃振とう培養（６０ｒｐ
ｍ）し、以後は３０℃のインキュベーター中で静置培養
した。
【００４３】次いで、試験開始後７、１４、２１、３
５、４９及び６３日目に各試料液の一部を無菌的に採取
し、生菌数、糸状真菌数及び酵母真菌数を測定するとと
もに、ｐＨの測定及び臭気の有無の観察を行った。試験
の結果を表３（実施例１〜９，比較例１〜４）及び表４
（実施例１０〜１６，比較例５〜８）に示した。尚、原
液及び希釈液の臭気については表５（実施例１〜９，比
較例１〜４）及び表６（実施例１０〜１６，比較例５〜
８）に示した。
５、４９及び６３日目に各試料液の一部を無菌的に採取
し、生菌数、糸状真菌数及び酵母真菌数を測定するとと
もに、ｐＨの測定及び臭気の有無の観察を行った。試験
の結果を表３（実施例１〜９，比較例１〜４）及び表４
（実施例１０〜１６，比較例５〜８）に示した。尚、原
液及び希釈液の臭気については表５（実施例１〜９，比
較例１〜４）及び表６（実施例１０〜１６，比較例５〜
８）に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】ただし表中、 本発明特殊アミン：化４でｍ＋ｎ＝３，ｘ＋ｙ＝１，
ＲＯはオキシエチレン基 本発明特殊アミン：化５でｍ＋ｎ＝２，ｘ＋ｙ＝２，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化６でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝４，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化７でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝１
０，ＲＯはオキシエチレン基 アニオン系界面活性剤：ナトリウムスルホネート（平均
分子量約４６５）とオレイン酸トリエタノールアミン塩
の１：１(重量)混合物 ノニオン系界面活性剤：ノニルフェノールにエチレンオ
キサイドを平均５．５モル付加したＨＬＢ≒８のノニオ
ン活性剤 市販防腐剤Ａ（トリアジン系）：「サンパックＰ」（三
愛石油株式会社製） 市販防腐剤Ｂ（チアゾリン系）：「トップサイド６０
０」（株式会社パーマケム・アジア製） また表１中実施例９のアミンは
ＲＯはオキシエチレン基 本発明特殊アミン：化５でｍ＋ｎ＝２，ｘ＋ｙ＝２，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化６でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝４，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化７でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝１
０，ＲＯはオキシエチレン基 アニオン系界面活性剤：ナトリウムスルホネート（平均
分子量約４６５）とオレイン酸トリエタノールアミン塩
の１：１(重量)混合物 ノニオン系界面活性剤：ノニルフェノールにエチレンオ
キサイドを平均５．５モル付加したＨＬＢ≒８のノニオ
ン活性剤 市販防腐剤Ａ（トリアジン系）：「サンパックＰ」（三
愛石油株式会社製） 市販防腐剤Ｂ（チアゾリン系）：「トップサイド６０
０」（株式会社パーマケム・アジア製） また表１中実施例９のアミンは
【化８】のアミンを示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】ただし表中、 本発明特殊アミン：化２でＲ１及びＲ２は、いずれも
ラリウル基で、Ｒ＝エチル基 本発明特殊アミン：化３でＲ１，Ｒ２及びＲ３はいず
れもノルマルオクチル基 本発明特殊アミン：化４でｍ＋ｎ＝３，ｘ＋ｙ＝１，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化５でｍ＋ｎ＝２，ｘ＋ｙ＝２，
ＲＯはオキシエチレン基 本発明特殊アミン：化６でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝１
２，ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン10：化７でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝６，
ＲＯはオキシエチレン基 その他の物質は表１と同じである。また表２中実施例１
６のアミンは
ラリウル基で、Ｒ＝エチル基 本発明特殊アミン：化３でＲ１，Ｒ２及びＲ３はいず
れもノルマルオクチル基 本発明特殊アミン：化４でｍ＋ｎ＝３，ｘ＋ｙ＝１，
ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン：化５でｍ＋ｎ＝２，ｘ＋ｙ＝２，
ＲＯはオキシエチレン基 本発明特殊アミン：化６でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝１
２，ＲＯはオキシプロピレン基 本発明特殊アミン10：化７でｍ＋ｎ＝０，ｘ＋ｙ＝６，
ＲＯはオキシエチレン基 その他の物質は表１と同じである。また表２中実施例１
６のアミンは
【化８】のアミンを示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】臭気＊：比較例１の臭気は腐敗臭ではない
がやや強いアミン臭である。 臭気○：腐敗臭がない △：やや腐敗臭がある ×：腐
敗臭がある
がやや強いアミン臭である。 臭気○：腐敗臭がない △：やや腐敗臭がある ×：腐
敗臭がある
【００５０】
【表４】
【００５１】臭気＊：比較例５の臭気は腐敗臭ではない
がアミンの臭気がやや強い。 臭気○：腐敗臭がない △：やや腐敗臭がある ×：腐
敗臭がある
がアミンの臭気がやや強い。 臭気○：腐敗臭がない △：やや腐敗臭がある ×：腐
敗臭がある
【００５２】
【表５】
【００５３】実施例及び比較例の原液及び希釈液の臭気
【００５４】
【表６】
【００５５】実施例及び比較例の原液及び希釈液の臭気 ○：軽いアミン（軽いアンモニア臭気） △：やや強いアミン臭（やや強いアンモニア臭気） ×：強いアミン臭（やや強いアンモニア臭気） ＰＨ、生菌数及び真菌数の測定は以下の方法によった。
【００５６】(i)ｐＨ ガラス電極ｐＨメーターにより測定した。ここで、ｐＨ
の低下は、微生物劣化の程度を示し、ｐＨの低下の激し
いもの程非勢物劣化が進行していると考えられる。
の低下は、微生物劣化の程度を示し、ｐＨの低下の激し
いもの程非勢物劣化が進行していると考えられる。
【００５７】(ii)生菌数および真菌数の測定 生菌数は普通寒天培地を用いてプレートカウント法によ
り測定した。糸状真菌数は同じく抗生物質（クロラムフ
ェニコール）を添加したポテトデキストロース寒天培地
を、酵母真菌数は同じく抗生物質（クロラムフェニコー
ル）を添加したサブロー寒天培地をそれぞれ用いてプレ
ートカウント法により求めた。この場合どちらの培地に
おいても両者の真菌の増殖の可能性があるので、コロニ
ーの形態を十分観察し糸状真菌か酵母真菌かを確認して
カウントした。
り測定した。糸状真菌数は同じく抗生物質（クロラムフ
ェニコール）を添加したポテトデキストロース寒天培地
を、酵母真菌数は同じく抗生物質（クロラムフェニコー
ル）を添加したサブロー寒天培地をそれぞれ用いてプレ
ートカウント法により求めた。この場合どちらの培地に
おいても両者の真菌の増殖の可能性があるので、コロニ
ーの形態を十分観察し糸状真菌か酵母真菌かを確認して
カウントした。
【００５８】(iii)臭気の評価 臭気は次のように臭気の強さを三つのランクに分けて評
価した。 ○：腐敗臭なし △：やや腐敗臭がある ×：腐敗臭が
ある
価した。 ○：腐敗臭なし △：やや腐敗臭がある ×：腐敗臭が
ある
【００５９】(iv)評価結果 上記から次のことが分かる。 (1)ｐＨ：実施例の試料は６３日経過してもｐＨの数値
の減少は最大０．５であった。それに対して比較例の試
料は最大で１．８も減少した。
の減少は最大０．５であった。それに対して比較例の試
料は最大で１．８も減少した。
【００６０】(2)正菌数及び真菌数：正菌数について
は、各実施例の試料では６３日経過でも３×１０4個／
ｍｌ程度またはそれ以下であったのに対して、各比較例
の試料では５×１０6個／ｍｌ〜３×１０8と多く、特に
比較例４と８では各々３×１０8、５×１０7と大幅に増
加した。また糸状もしくは酵母真菌数については実施例
６の試料の糸状真菌数２０個／ｍｌが最大であり、その
他の実施例では全て２０未満しか検出できなかった。一
方比較例の試料ではほとんどが大幅に増加し、６３日経
過後において、糸状真菌数では２×１０3〜６×１０3個
／ｍｌ、酵母真菌数では１０4〜７×１０5個／ｍｌと大
幅に増加した。特に、酵母真菌数が多く、酵母真菌に対
する抗菌性が弱いことを示している。
は、各実施例の試料では６３日経過でも３×１０4個／
ｍｌ程度またはそれ以下であったのに対して、各比較例
の試料では５×１０6個／ｍｌ〜３×１０8と多く、特に
比較例４と８では各々３×１０8、５×１０7と大幅に増
加した。また糸状もしくは酵母真菌数については実施例
６の試料の糸状真菌数２０個／ｍｌが最大であり、その
他の実施例では全て２０未満しか検出できなかった。一
方比較例の試料ではほとんどが大幅に増加し、６３日経
過後において、糸状真菌数では２×１０3〜６×１０3個
／ｍｌ、酵母真菌数では１０4〜７×１０5個／ｍｌと大
幅に増加した。特に、酵母真菌数が多く、酵母真菌に対
する抗菌性が弱いことを示している。
【００６１】(3)臭気：実施例の試料はいずれも６３日
経過後には臭気が発生しなかったのに対し、比較例の試
料ではいずれも腐敗臭を発生させていた。以上のように
本発明の実施例の水溶性切削研削油剤は、従来の水溶性
切削研削油剤（例えば、比較例の水溶性切削研削油剤）
と比較して耐微生物劣化性において明らかに優れている
ことが分かる。
経過後には臭気が発生しなかったのに対し、比較例の試
料ではいずれも腐敗臭を発生させていた。以上のように
本発明の実施例の水溶性切削研削油剤は、従来の水溶性
切削研削油剤（例えば、比較例の水溶性切削研削油剤）
と比較して耐微生物劣化性において明らかに優れている
ことが分かる。
【００６２】＜現場試験＞本発明の水溶性切削研削油剤
の実用上の有効性をさらに明らかにするために水溶性切
削研削油剤の使用される生産加工現場（自動車のアンチ
ロックブレーキングシリンダー加工ライン）において、
まず比較例２の水溶性切削研削油剤について、次いで実
施例２の水溶性切削研削油剤について、以下の加工条件
における実施試験を行い、この結果を表７及び表８に示
す。
の実用上の有効性をさらに明らかにするために水溶性切
削研削油剤の使用される生産加工現場（自動車のアンチ
ロックブレーキングシリンダー加工ライン）において、
まず比較例２の水溶性切削研削油剤について、次いで実
施例２の水溶性切削研削油剤について、以下の加工条件
における実施試験を行い、この結果を表７及び表８に示
す。
【００６３】（加工条件） 被加工物質：Ａ−６０６１（Ｔ６） 加工方法：ドリルとタップ加工 切削油剤タンク容量：１００００ｌ 切削油剤希釈倍率：３０倍 切削研削油剤原液の補給量：４００ｌ 試験期間：３カ月もしくは６カ月
【００６４】表７及び表８から本発明の水溶性切削研削
油剤は従来の水溶性切削研削油剤と比較して、実用上に
おいても優れた耐腐敗性能性を有するとともに、切削性
能も向上する効果が認められる。即ち、生菌数及び真菌
数ともに著しく少なく、特に酵母真菌数においては、比
較例２の油剤では１カ月目で４×１０2個／ｍｌに比
べ、実施例２の油剤では６カ月経過後においても１０個
／ｍｌ以下と極めて少なく、抗菌性に有効であることを
示している。更に被加工物精度も３カ月経過において比
較例２に比し約４０％も向上しているし、６カ月経過後
でも新液状態と較べ１０％しか低下していない。
油剤は従来の水溶性切削研削油剤と比較して、実用上に
おいても優れた耐腐敗性能性を有するとともに、切削性
能も向上する効果が認められる。即ち、生菌数及び真菌
数ともに著しく少なく、特に酵母真菌数においては、比
較例２の油剤では１カ月目で４×１０2個／ｍｌに比
べ、実施例２の油剤では６カ月経過後においても１０個
／ｍｌ以下と極めて少なく、抗菌性に有効であることを
示している。更に被加工物精度も３カ月経過において比
較例２に比し約４０％も向上しているし、６カ月経過後
でも新液状態と較べ１０％しか低下していない。
【００６５】
【表６】
【００６６】
【表７】
【００６７】臭気 ○：腐敗臭がない △：やや腐敗臭
がある ×：腐敗臭がある
がある ×：腐敗臭がある
【００６８】
【表８】
【００６９】尚、本発明に於いては、前記具体的実施例
に示すものに限らず、目的、用途に応じて本発明の範囲
内で種々変更した実施例とすることが出来る。
に示すものに限らず、目的、用途に応じて本発明の範囲
内で種々変更した実施例とすることが出来る。
【００７０】
【発明の効果】本発明の水溶性切削研削油剤は、耐微生
物劣化性が従来の水溶性切削研削油剤と比較して著しく
向上し、長時間使用においても腐敗臭の発生を抑えるこ
とが出来る。更に、本発明の水溶性切削研削油剤は、従
来の水溶性切削研削油剤と比較して、切削性能も向上す
る。従って、本発明の水溶性切削研削油剤を使用するこ
とによって、クーラントの寿命が延びるため油剤の使用
料が少なくて済み、ランニングコストの低減が可能とな
る。更に、本発明の水溶性切削研削油剤を使用すること
により、被加工材品位の向上、工具寿命の切削性能を向
上させることが可能となった。
物劣化性が従来の水溶性切削研削油剤と比較して著しく
向上し、長時間使用においても腐敗臭の発生を抑えるこ
とが出来る。更に、本発明の水溶性切削研削油剤は、従
来の水溶性切削研削油剤と比較して、切削性能も向上す
る。従って、本発明の水溶性切削研削油剤を使用するこ
とによって、クーラントの寿命が延びるため油剤の使用
料が少なくて済み、ランニングコストの低減が可能とな
る。更に、本発明の水溶性切削研削油剤を使用すること
により、被加工材品位の向上、工具寿命の切削性能を向
上させることが可能となった。
【表３】
【表３】
【表３】
【表４】
【表４】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:22 (72)発明者 岩本 啓嗣 大和郡山市額田部北町1021 大同化学工業 株式会社奈良生産技術事業所技術研究所内 (72)発明者 松村 一実 大和郡山市額田部北町1021 大同化学工業 株式会社奈良生産技術事業所技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式で表されるアミン化１、化２、
化３、化４、化５、化６、化７及び化８の少なくとも１
種を含有して成る水溶性切削研削油剤。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 ただし、式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数が６〜１８の飽
和若しくは不飽和のアルキル基（直鎖状でも側鎖状でも
良い）を示す。Ｒは水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基（直鎖状でも側鎖状でも良い）又はアルケニル基を
示す。ＲＯは、オキシエチレン基もしくはオキシプロピ
レン基を示す。ｘ及びｙは、０〜１２の整数を表す。た
だし、ｘ＋ｙ＝１〜１２である。ｍ及びｎは、０〜２の
整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ＝１〜３である。また化４
〜化７で表されるアミンは、オキシエチレン基もしくは
オキシプロピレン基を１モル以上含有する。 - 【請求項２】第１項の水溶性切削研削油剤の使用の際の
上記アミンの濃度が０．００１〜１重量％である水溶性
切削研削油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16104596A JPH09316482A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水溶性切削研削油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16104596A JPH09316482A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水溶性切削研削油剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316482A true JPH09316482A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15727559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16104596A Pending JPH09316482A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 水溶性切削研削油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316482A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006063039A (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Neos Co Ltd | 水溶性金属加工油剤用防腐剤 |
| WO2006129747A1 (ja) | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Kyodo Yushi Co., Ltd. | 金属加工油剤組成物及び金属加工方法 |
| WO2008038601A1 (fr) | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Yushiro Chemical Industry Co., Ltd. | Agent hydrosoluble de traitement de métaux, réfrigérant, procédé de préparation du réfrigérant, procédé de prévention de la dégradation microbienne de l'agent hydrosoluble de traitement des métaux et traitement de étaux |
| WO2008093844A1 (ja) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Kyodo Yushi Co., Ltd. | 金属加工用油剤及び金属加工方法 |
| WO2009152044A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | Dow Global Technologies Inc. | 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom |
| JP2010001489A (ja) * | 2009-08-26 | 2010-01-07 | Neos Co Ltd | 水溶性金属加工油剤組成物 |
| JP2010001490A (ja) * | 2009-08-26 | 2010-01-07 | Neos Co Ltd | 水溶性金属加工油剤組成物 |
| WO2011041163A1 (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyol mixtures containing a 1,3-and/or 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane-initiated polyol and at least one of a methylene bis (cyclohexylamine)-initiated polyol and a cyclohexanediamine-initiated polyol, and polyurethanes made therefrom |
| US20130288939A1 (en) * | 2010-09-24 | 2013-10-31 | Dow Global Technologies Llc | Non-aromatic based antioxidants for lubricants |
| JP6176376B1 (ja) * | 2016-08-26 | 2017-08-09 | 大同化学工業株式会社 | 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びクーラント |
| WO2017142049A1 (ja) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、及び潤滑方法 |
| JP6472007B1 (ja) * | 2017-10-17 | 2019-02-20 | 大同化学工業株式会社 | 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びク−ラント |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP16104596A patent/JPH09316482A/ja active Pending
Cited By (20)
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| JP4606091B2 (ja) * | 2004-08-30 | 2011-01-05 | 株式会社ネオス | 水溶性金属加工油剤用防腐剤 |
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| US8476208B2 (en) | 2006-09-27 | 2013-07-02 | Yushiro Chemical Industry Co., Ltd. | Water-soluble metal-processing agent, coolant, method for preparation of the coolant, method for prevention of microbial deterioration of water-soluble metal-processing agent, and metal processing |
| WO2008093844A1 (ja) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Kyodo Yushi Co., Ltd. | 金属加工用油剤及び金属加工方法 |
| US8375755B2 (en) | 2007-02-01 | 2013-02-19 | Kyodo Yushi Co., Ltd. | Metal working fluid composition and metal working method |
| US8318828B2 (en) | 2008-06-10 | 2012-11-27 | Dow Global Technologies Llc | 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom |
| WO2009152044A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | Dow Global Technologies Inc. | 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom |
| CN102112514A (zh) * | 2008-06-10 | 2011-06-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 1，3-二(氨基甲基)环己烷或1，4-二(氨基甲基)环己烷-引发的多元醇和从该多元醇制得的硬质聚氨酯泡沫体 |
| JP2011522956A (ja) * | 2008-06-10 | 2011-08-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | １，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン開始ポリオール及び該ポリオールから作製される硬質ポリウレタンフォーム |
| JP2010001489A (ja) * | 2009-08-26 | 2010-01-07 | Neos Co Ltd | 水溶性金属加工油剤組成物 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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