WO2017142049A1 - 潤滑油組成物、及び潤滑方法 - Google Patents

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WO2017142049A1
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lubricating oil
oil composition
carbon atoms
group
groups
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智明 藤井
達也 濱地
Original Assignee
出光興産株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M133/08Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and a lubricating method using the same.
  • a general industrial machine such as an agricultural machine, a construction machine, a transport machine, and the like is provided with a transmission (gear), a hydraulic operation unit, and the like. Viscosity characteristics are required to prevent seizure and wear, and to maintain hydraulic output. Moreover, since these industrial machines perform work with high output outdoors, not only oxidative degradation but also stability against heat and water is required.
  • a wet brake is further provided, and the transmission (gear), the hydraulic operation unit, and the wet brake included in these machines are generally common lubrication lubricated with the same lubricating oil composition.
  • a lubricating oil composition used in agricultural machinery a lubricating oil composition containing at least one selected from zinc dialkyldithiophosphate, basic calcium sulfonate, and basic calcium phenate has been proposed (for example, patents). Reference 1).
  • a lubricating oil composition used for an industrial machine further provided with a wet brake is particularly required to have a performance for preventing brake noise (hereinafter referred to as “brake noise prevention performance”).
  • brake noise prevention performance a performance for preventing brake noise
  • the lubricating oil composition disclosed in Patent Document 1 cannot satisfy the brake squeal prevention performance, and technical development of a lubricating oil composition that satisfies the brake squeal prevention performance is required.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having excellent brake squeal prevention performance and a lubricating method using the same.
  • this invention provides the lubricating oil composition which has the following structure, and the lubrication method using the same.
  • a lubricating oil composition comprising a base oil (A) and a hydroxyl group-containing amine compound (B) represented by the following general formula (1).
  • R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the lubricating oil composition of this embodiment is a lubricating oil composition containing a base oil (A) and a hydroxyl group-containing amine compound (B) represented by the following general formula (1).
  • A base oil
  • B hydroxyl group-containing amine compound
  • R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the base oil (A) used in the lubricating oil composition of the present embodiment may be mineral oil or synthetic oil.
  • Mineral oil includes atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic, naphthenic and intermediate-based crude oil; distillate obtained by vacuum distillation of the atmospheric residual oil; Mineral oil refined by subjecting the oil to one or more of solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, etc., for example, light neutral oil, medium neutral oil Examples thereof include mineral oils obtained by isomerizing oils, heavy neutral oils, bright stocks, and waxes (GTL waxes) produced by the Fischer-Tropsch process or the like.
  • the mineral oil may be classified into any one of groups 1, 2, and 3 in the API (American Petroleum Institute) base oil category, but it has brake squeal prevention performance and suppresses sludge generation. From the standpoint of obtaining excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, stability against oxidation degradation, and the like, those classified into groups 2 and 3 are preferred.
  • Synthetic oils include, for example, poly ⁇ -olefins such as polybutene, ethylene- ⁇ -olefin copolymers, ⁇ -olefin homopolymers or copolymers; various esters such as polyol esters, dibasic acid esters, and phosphate esters Various ethers such as polyphenyl ether; polyglycol; alkylbenzene; alkylnaphthalene and the like.
  • the viscosity of the base oil (A) is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. from the viewpoint of brake squeal prevention performance, transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, and stability against oxidation degradation. Is preferably in the range of 2 to 25 mm 2 / s, more preferably in the range of 3 to 20 mm 2 / s, and still more preferably in the range of 4 to 15 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the base oil (A) is preferably 80 or more and 90 or more from the viewpoint of brake squeal prevention performance, seizure and wear prevention performance of the transmission, viscosity characteristics, stability against oxidation deterioration, and the like. More preferred is 100 or more.
  • kinematic viscosity and viscosity index are values measured using a glass capillary viscometer in accordance with JIS K 2283: 2000.
  • mineral oil may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more types, may be used 1 type of synthetic oil, and may be used in combination of 2 or more types. Further, one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be combined and used as a mixed oil.
  • the content of the base oil (A) based on the total amount of the lubricating oil composition is usually 50% by mass or more, preferably 60 to 97% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and still more preferably 80%. ⁇ 95% by mass.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains a hydroxyl group-containing amine compound (B) represented by the following general formula (1). If the hydroxyl group-containing amine compound (B) is not included, excellent brake noise prevention performance cannot be obtained.
  • R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Preferred examples of the aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms for R 1 include straight-chain or branched alkyl groups and alkenyl groups having 12 to 30 carbon atoms.
  • a chain or branched alkyl group or alkenyl group is more preferable, and a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms is preferable.
  • R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having the above carbon number, excellent brake squeal prevention performance, excellent solubility in base oil, excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, oxidative degradation And the like.
  • examples of the linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms include various dodecyl groups such as n-dodecyl group, isododecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group, and neododecyl group (hereinafter, Functional groups having a predetermined number of carbon atoms including linear, branched, and isomers thereof may be abbreviated as “various functional groups”), various tridecyl groups, various tetradecyl groups, and various pentadecyls.
  • Examples of the linear or branched alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms include various dodecenyl groups, various tridecenyl groups, various tetradecenyl groups, various pentadecenyl groups, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, various octadecenyl groups, and various types.
  • the alkenyl group is preferably an alkenyl group having 16 to 18 carbon atoms of various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups and various octadecenyl groups, more preferably various octadecenyl groups, and particularly preferably an n-octadecenyl group.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms of R 2 and R 3 include, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain having 2 to 5 carbon atoms, or Preferred examples include a branched alkenylene group, more preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and a linear or branched alkenylene group having 2 to 3 carbon atoms. More preferred are a linear alkylene group having 1 or 2 and a linear alkenylene group having 2 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 are aliphatic hydrocarbon groups having the above carbon number, excellent brake squeal prevention performance, excellent solubility in base oil, excellent transmission seizure and wear prevention performance, and viscosity characteristics In addition, stability against oxidative degradation and the like can be obtained.
  • Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, various propylene groups, various butylene groups, and various pentylene groups.
  • Examples of the linear or branched alkenylene group having 2 to 5 carbon atoms include vinylene group, various propenylene groups, various butenylene groups, and various pentenylene groups.
  • an alkylene group is preferable, and an alkylene group having 2 carbon atoms, that is, an ethylene group is particularly preferable.
  • R 2 and R 3 may be the same or different, and are preferably the same from the viewpoint of brake squeal prevention performance.
  • stearyldiethanolamine in the general formula (1), R 1 is an octadecyl group, R 2 and R 3 are And an oleyl diethanolamine (in the general formula (1), R 1 is an octadecenyl group, and R 2 and R 3 are ethylene groups).
  • the content of the nitrogen atom in the hydroxyl group-containing amine compound (B) based on the total composition is preferably 10 to 300 ppm by mass, more preferably 20 to 250 ppm by mass, and still more preferably 20 to 200 ppm by mass.
  • excellent brake squeal prevention performance, excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, oxidation stability, and the like can be obtained.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment preferably contains an amine compound (C) represented by the following general formula (2).
  • an amine compound (C) represented by the following general formula (2) When the lubricating oil composition contains the amine compound (C), more excellent brake squeal prevention performance can be obtained.
  • R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 5 and R 6 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Preferred examples of the aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms of R 4 include those exemplified as the aliphatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms of R 1 above.
  • the number of carbon atoms of R 4 is preferably 12 to 30, more preferably 12 to 24, and even more preferably 16 to 20, which is the same as R 1 described above.
  • R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having the above carbon number, excellent brake squeal prevention performance, excellent solubility in base oil, excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, oxidative degradation And the like.
  • R 4 includes various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups having 16 to 18 carbon atoms, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, and various octadecenyl groups.
  • alkenyl group having 16 to 18 carbon atoms is preferable, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, and various alkyl groups having 16 to 18 carbon atoms of various octadecyl groups are more preferable, various octadecyl groups are further preferable, and n-octadecyl group is particularly preferable.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms of R 5 and R 6 include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear chain having 2 to 5 carbon atoms, or Preferred examples include a branched alkenyl group, and more preferred examples include a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a linear or branched alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms. More preferable examples include a linear alkyl group having 1 or 2 and a linear alkenyl group having 2 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 are aliphatic hydrocarbon groups having the above carbon number, excellent brake squeal prevention performance, excellent solubility in base oil, excellent transmission seizure and wear prevention performance, and viscosity characteristics In addition, stability against oxidative degradation and the like can be obtained.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, and various pentyl groups.
  • Examples of the linear or branched alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms include a vinyl group, various propenyl groups, various butenyl groups, and various pentenyl groups.
  • an alkyl group is preferable, and an alkyl group having 1 carbon atom, that is, a methyl group is particularly preferable.
  • R 5 and R 6 may be the same or different, and are preferably the same from the viewpoint of brake noise prevention performance.
  • a particularly preferred specific compound of the amine compound (C) represented by the general formula (2) is dimethylstearylamine (in the general formula (2), R 4 is an octadecyl group, and R 5 and R 6 are methyl. And dimethyloleylamine (in the general formula (2), R 4 is an octadecenyl group, and R 5 and R 6 are methyl groups).
  • the content of the nitrogen atom in the amine compound (C) based on the total composition is preferably 5 to 150 mass ppm, more preferably 10 to 120 mass ppm, and still more preferably 20 to 100 mass ppm.
  • excellent brake squeal prevention performance, excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, oxidation stability, and the like can be obtained.
  • the nitrogen atom in the hydroxyl group-containing amine compound (B) relative to the total amount of the nitrogen atom in the hydroxyl group-containing amine compound (B) and the nitrogen atom in the amine compound (C).
  • 1.5 or less is preferable, 1.3 or less is more preferable, and 1.2 or less is still more preferable.
  • additives In the lubricating oil composition of the present embodiment, other additives other than the base oil (A), the hydroxyl group-containing amine compound (B), and the preferably used amine compound (C), as long as the object of the present invention is not violated,
  • viscosity index improver pour point depressant, antifoaming agent, friction modifier, antiwear agent, extreme pressure agent, oiliness agent, antioxidant, dispersant, metal detergent, metal deactivator
  • Other additives such as a rusting agent can be appropriately selected and blended. These additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment may comprise the above base oil (A), the hydroxyl group-containing amine compound (B), or the base oil (A), the hydroxyl group-containing amine compound (B), and the amine compound (C). It may consist of the base oil (A), the hydroxyl group-containing amine compound (B), the amine compound (C) and other additives.
  • the total content of these other additives is not particularly limited as long as it does not contradict the purpose of the present invention, but considering the effect of adding other additives, it is 0.1 to 20 on the basis of the total amount of the composition. % By mass is preferable, 1 to 15% by mass is more preferable, and 3 to 10% by mass is still more preferable.
  • the lubricating oil composition of this embodiment may contain a viscosity index improver in order to improve the viscosity index of the base oil (A).
  • a viscosity index improver include non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, olefin copolymers (eg, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, styrene copolymers. Examples thereof include polymers such as styrene-diene copolymer and styrene-isoprene copolymer.
  • the mass average molecular weight (Mw) of these viscosity index improvers is appropriately set according to the type thereof, but is usually 500 to 1,000,000, preferably 5,000 to 800, from the viewpoint of viscosity characteristics. 000, more preferably 10,000 to 600,000. In the case of non-dispersed and dispersed polymethacrylates, 5,000 to 1,000,000 is preferable, 10,000 to 800,000 is more preferable, and 20,000 to 600,000 is still more preferable. In the case of an olefin copolymer, it is preferably from 800 to 300,000, more preferably from 10,000 to 200,000.
  • the mass average molecular weight can be determined by a gel permeation chromatography (GPC) method and obtained from a calibration curve prepared using polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the weight average molecular weight of each polymer can be calculated as a polystyrene equivalent value by the following GPC method.
  • ⁇ GPC measurement device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT ⁇ Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C -Flow rate: 1.0 ml / min-Sample concentration: 2.2 mg / ml-Injection volume: 160 microliters-Calibration curve: Universal Calibration ⁇ Analysis program: HT-GPC (Ver, 1.0)
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and still more preferably 1.5 to 5% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of viscosity characteristics. .
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like.
  • Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • friction modifier examples include fatty acid amines and fatty acid esters having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly at least one linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Ashless friction modifiers such as fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, and fatty acid ethers; molybdenum friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybdic acid Can be mentioned.
  • the content based on the total amount of the composition is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass.
  • the content based on the total amount of the composition is preferably 60 to 1,000 ppm by mass, more preferably 80 to 1,000 ppm by mass in terms of molybdenum atoms.
  • Antiwear agent examples include zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, and thiocarbonates.
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • ZnDTP zinc phosphate
  • zinc dithiocarbamate zinc dithiocarbamate
  • molybdenum dithiocarbamate molybdenum dithiophosphate
  • disulfides sulfurized olefins
  • sulfurized fats and oils sulfurized esters
  • sulfurized esters sulfurized esters
  • Sulfur-containing compounds such as thiocarbamates and polysulfides
  • phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphate esters, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof
  • thiophosphites Sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as thiophosphates, thiophosphonates, and their amine or metal salts.
  • extreme pressure agents include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones, thiophosphinates, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated hydrocarbons, and organometallic extreme pressure agents. It is done.
  • oily agent examples include aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid; polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer; hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and hydroxystearic acid; fats such as lauryl alcohol and oleyl alcohol Aliphatic monoamines such as stearylamine and oleylamine; fatty acid amides such as lauric acid amide and oleic acid amide.
  • aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid
  • polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer
  • hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and hydroxystearic acid
  • fats such as lauryl alcohol and oleyl alcohol
  • Aliphatic monoamines such as stearylamine and oleylamine
  • fatty acid amides such as lauric acid amide and oleic acid amide.
  • antioxidant examples include amine-based antioxidants such as diphenylamine-based antioxidants and naphthylamine-based antioxidants; monophenol-based antioxidants, diphenol-based antioxidants, and hindered phenol-based antioxidants.
  • Phenol-based antioxidants such as molybdenum trioxide and / or molybdenum amine complexes obtained by reacting molybdic acid with amine compounds; molybdenum-based antioxidants such as molybdenum amine complexes; Examples thereof include sulfur-based antioxidants such as pionate and 2-mercaptobenzimidazole; phosphorus-based antioxidants such as triphenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite and monobutyl diphenyl phosphite.
  • Dispersant examples include monovalent or divalent compounds represented by boron-free succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic esters, fatty acids or succinic acid. Examples include ashless dispersants such as carboxylic acid amides.
  • Metal-based detergent examples include neutral metal sulfonates of alkaline earth metals such as calcium, neutral metal phenates, neutral metal salicylates, neutral metal phosphonates, basic metal sulfonates, basic metal phenates, basic metals Examples include salicylates, basic phosphonates, overbased metal sulfonates, overbased metal phenates, overbased metal salicylates, and overbased phosphonates.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • anti-rust examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester and the like.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains, in addition to the hydroxyl group-containing amine compound (B) and amine compound (C), an additive having a nitrogen atom such as an amine-based antioxidant or an amide-based oil-based agent.
  • an additive having a nitrogen atom such as an amine-based antioxidant or an amide-based oil-based agent.
  • the content of the total amount of nitrogen atoms contained in each of these components is preferably 80 to 800 ppm by mass, more preferably 80 to 500 ppm by mass, and still more preferably 80 to 300 ppm by mass. .
  • excellent brake squeal prevention performance, excellent transmission seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, oxidation stability, and the like can be obtained.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment can be obtained from SAE No. according to JASO M348: 2002 (automatic transmission friction characteristic test method).
  • the ratio ( ⁇ 0 / ⁇ d ) between the dynamic friction coefficient ( ⁇ 0 ) and the dynamic friction coefficient ( ⁇ d ) measured after 1 cycle and after 5000 cycles of the dynamic friction test using the 2 friction test apparatus, (Referred to as coefficient ratio) is preferably 1 or less.
  • the friction coefficient ratio in the dynamic friction test (after 1 cycle and after 5000 cycles) is 1 or less, the brake squeal prevention performance is exhibited from the initial stage over a long period of time.
  • the dynamic friction test is based on the method described in the examples.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably 20 ⁇ 80mm 2 / s, more preferably 30 ⁇ 70mm 2 / s, more preferably 40 ⁇ 70mm 2 / s.
  • Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably 7 ⁇ 12mm 2 / s, more preferably 8 ⁇ 11mm 2 / s, more preferably 8.5 ⁇ 10.5mm 2 / s.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably 130 or more, more preferably 135 or more, and still more preferably 140 or more.
  • the method for measuring the kinematic viscosity and the viscosity index is the same as the above base oil.
  • the lubrication method of the present embodiment is a lubrication method using the lubricating oil composition of the present embodiment.
  • the lubricating oil composition used in the lubricating method of the present embodiment has particularly excellent brake squeal prevention performance, and performance required for a lubricating oil composition used in general industrial machinery, for example, shifting. It also has anti-seizure and wear prevention performance, viscosity characteristics, and stability against oxidative degradation.
  • the lubrication method of the present embodiment also exhibits excellent brake squeal prevention performance, seizure and wear prevention performance of the transmission, viscosity characteristics, and stability against oxidative degradation, the transmission (gear),
  • industrial machines such as agricultural machines, construction machines, and transport machines that include a hydraulic operating unit, etc.
  • excellent effects are exhibited.
  • industrial machines equipped with transmissions (gears), hydraulic operating parts, and wet brakes for example, agricultural machines such as tractors, rice transplanters, binders, and combines, construction machines such as hydraulic excavators, crane cars, bulldozers, dump trucks,
  • the brake squeal prevention performance can function effectively when commonly used for transporting machines such as forklifts, excavator loaders, and rough terrain vehicles.
  • Lubricating oil compositions were prepared with the blending amounts (mass%) shown in Table 1. The obtained lubricating oil composition was subjected to various tests by the following methods to evaluate its physical properties. The evaluation results are shown in Table 1. The details of each component shown in Table 1 used in this example are as follows. Base oil 1: 150N (neutral) hydrorefined mineral oil, 100 ° C. kinematic viscosity: 5.3 mm 2 / s, viscosity index: 116, API group 2 Base oil 2: 500 N (neutral) hydrorefined mineral oil, 100 ° C.
  • kinematic viscosity 10.5 mm 2 / s, viscosity index: 96, API group 2 Hydroxyl group-containing amine compound (B): oleyl diethanolamine (in the general formula (1), R 1 is an n-octadecenyl group, R 2 and R 3 are ethylene groups), nitrogen atom content: 4.0 mass% Amine compound (C): dimethylstearylamine (in the general formula (2), R 4 is an n-octadecyl group, R 5 and R 6 are methyl groups), nitrogen atom content: 4.7 mass % Viscosity index improver: polymethacrylate, mass average molecular weight: 550,000 ⁇ Other additives: Pour point depressant, antifoaming agent, extreme pressure agent, oily agent (oleic acid amide), antioxidant, etc.
  • the properties of the lubricating oil composition were measured by the following method.
  • Kinematic viscosity Based on JISK2283: 2000 the kinematic viscosity in 40 degreeC and 100 degreeC was measured.
  • Viscosity index (VI) It measured based on JISK2283: 2000.
  • Content of nitrogen atom It measured based on JISK2609: 1998.
  • a dynamic friction test is performed under the following conditions, and each friction torque at the rotational speed (1200 rpm) for calculating the dynamic friction coefficient ( ⁇ d ) and the rotational speed (80 rpm) for calculating the dynamic friction coefficient ( ⁇ 0 ) (T d , T 0 ) was measured, and the dynamic friction coefficients ( ⁇ d , ⁇ 0 ) at these friction torques were calculated by the following formula (1), and the friction coefficient ratio ( ⁇ 0 / ⁇ d ) was calculated. .
  • the lubricating oil composition according to this embodiment containing the base oil (A) and the hydroxyl group-containing amine compound (B) showed a friction coefficient in both friction tests (after 1 cycle and after 5000 cycles). The ratio was 1 or less, and it was confirmed that excellent brake squeal prevention performance was developed from the beginning to the long term. On the other hand, it was confirmed that the lubricating oil composition of Comparative Example 1 that does not contain the hydroxyl group-containing amine compound (B) initially exhibited brake squeal prevention performance but did not develop over a long period of time.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment is particularly a lubricating oil composition having excellent brake squeal prevention performance, and the lubricating oil composition and a lubricating method using the lubricating oil composition are, for example, agricultural machinery, construction machinery, transportation, etc. It is a general industrial machine such as a machine, and is preferably used for an industrial machine including a transmission (gear), a hydraulic operation unit, and the like.
  • industrial machines equipped with transmissions (gears), hydraulic operating parts, and wet brakes for example, agricultural machines such as tractors, rice transplanters, binders, and combines, construction machines such as hydraulic excavators, crane cars, bulldozers, dump trucks, It is suitably used for transportation machines such as forklifts, excavator loaders, and rough terrain vehicles.

Abstract

優れたブレーキ鳴き防止性能を有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供する。基油(A)、及び特定の水酸基含有アミン化合物(B)を含有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法である。

Description

潤滑油組成物、及び潤滑方法
 本発明は潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法に関する。
 一般的な産業機械、例えば農業機械、建設機械、運搬機械等には、変速機(ギヤ)、油圧作動部等が備えられており、産業機械に用いられる潤滑油組成物には、変速機の焼付き及び摩耗の防止、油圧出力を維持するための粘度特性等が求められる。また、これらの産業機械は屋外にて高出力を伴う作業が行われるため、酸化劣化のみならず、熱及び水に対する安定性も求められる。
 産業機械のなかでも、例えば、トラクター、田植え機、バインダー、コンバイン等の農業機械、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械は、更に湿式ブレーキを備えており、これらの機械が備える変速機(ギヤ)、油圧作動部、及び湿式ブレーキは、同じ潤滑油組成物で潤滑する共通潤滑が一般的である。例えば、農業機械に用いられる潤滑油組成物として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、塩基性カルシウムスルホネート、及び塩基性カルシウムフェネートから選ばれる1種以上を含む潤滑油組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2009-144097号公報
 ところで、湿式ブレーキに特有の問題として、摩擦面間に生じる摩擦面の付着と滑りとの繰り返し、すなわちスティックスリップにより生じる振動等に起因したブレーキ鳴きがある。そのため、更に湿式ブレーキを備える産業機械に用いられる潤滑油組成物には、特にブレーキ鳴きを防止する性能(以後、「ブレーキ鳴き防止性能」と称する。)が求められる。
 しかしながら、特許文献1で開示される潤滑油組成物では、ブレーキ鳴き防止性能を満足させることはできておらず、ブレーキ鳴き防止性能を満足させる潤滑油組成物の技術開発が求められている。
 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供することを目的とするものである。
 本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供するものである。
1.基油(A)、及び下記一般式(1)で表される水酸基含有アミン化合物(B)を含有する潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

(一般式(1)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。)
2.上記1に記載の潤滑油組成物を用いた潤滑方法。
 本発明によれば、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供することができる。
〔潤滑油組成物〕
 以下、本発明の実施形態(以下、「本実施形態」と称することもある)について説明する。
 本実施形態の潤滑油組成物は、基油(A)、及び下記一般式(1)で表される水酸基含有アミン化合物(B)を含有する潤滑油組成物である。以下、各成分について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

(一般式(1)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。)
(基油(A))
 本実施形態の潤滑油組成物に用いられる基油(A)としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
 鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油;該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの1つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック、またフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス)を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。
 また、鉱油としては、API(米国石油協会)の基油カテゴリーにおいて、グループ1、2、3のいずれに分類されるものでもよいが、ブレーキ鳴き防止性能を得て、またスラッジ生成を抑制し、優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループ2、3に分類されるものが好ましい。
 合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン-α-オレフィン共重合体、α-オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα-オレフィン;ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;ポリグリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレンなどが挙げられる。
 基油(A)の粘度については特に制限はないが、ブレーキ鳴き防止性能、また変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性の観点から、100℃における動粘度が、2~25mm/sの範囲であることが好ましく、3~20mm/sの範囲であることがより好ましく、4~15mm/sの範囲であることが更に好ましい。
 また、基油(A)の粘度指数は、ブレーキ鳴き防止性能、また変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性の観点から、80以上が好ましく、90以上がより好ましく、100以上が更に好ましい。ここで、動粘度、及び粘度指数は、JIS K 2283:2000に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
 基油(A)としては、鉱油を一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよく、合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
 また、基油(A)の潤滑油組成物全量基準の含有量は、通常50質量%以上であり、好ましくは60~97質量%、より好ましくは70~95質量%であり、更に好ましくは80~95質量%である。
(水酸基含有アミン化合物(B))
 本実施形態の潤滑油組成物は、下記一般式(1)で表される水酸基含有アミン化合物(B)を含有する。水酸基含有アミン化合物(B)を含まないと、優れたブレーキ鳴き防止性能は得られない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 一般式(1)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。
 Rの炭素数12~30の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数12~30の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基が好ましく挙げられ、炭素数12~24の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基がより好ましく挙げられ、炭素数16~20の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基が好ましく挙げられる。Rが上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、基油に対する優れた溶解性、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 例えば、炭素数12~30の直鎖状、又は分岐状のアルキル基としては、n-ドデシル基、イソドデシル基、sec-ドデシル基、tert-ドデシル基、及びネオドデシル基等の各種ドデシル基(以下、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体までを含めた所定炭素数を有する官能基のことを「各種官能基」と略記することがある。)、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、各種ペンタコシル基、各種ヘキサコシル基、各種ヘプタコシル基、各種オクタコシル基、各種ノナコシル基、及び各種トリアコンチル基が挙げられる。
 また、炭素数12~30の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基としては、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基、各種ペンタコセニル基、各種ヘキサコセニル基、各種ヘプタコセニル基、各種オクタコセニル基、各種ノナコセニル基、及び各種トリアコンチニル基が挙げられる。
 なかでも、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基の炭素数16~18のアルキル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数16~18のアルケニル基が好ましく、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数16~18のアルケニル基がより好ましく、各種オクタデセニル基が更に好ましく、特にn-オクタデセニル基が好ましい。
 R及びRの炭素数1~5の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数1~5の直鎖状、又は分岐状のアルキレン基、炭素数2~5の直鎖状、又は分岐状のアルケニレン基が好ましく挙げられ、炭素数1~3の直鎖状、又は分岐状のアルキレン基、炭素数2~3の直鎖状、又は分岐状のアルケニレン基がより好ましく挙げられ、炭素数1~2の直鎖状のアルキレン基、炭素数2の直鎖状のアルケニレン基が更に好ましく挙げられる。R及びRが上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、基油に対する優れた溶解性、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 炭素数1~5の直鎖状、又は分岐状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、各種プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基が挙げられる。また、炭素数2~5の直鎖状、又は分岐状のアルケニレン基としては、ビニレン基、各種プロペニレン基、各種ブテニレン基、各種ペンテニレン基が挙げられる。
 なかでも、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、アルキレン基が好ましく、特に炭素数2のアルキレン基、すなわちエチレン基が好ましい。
 R及びRは同じでも異なっていてもよく、ブレーキの鳴き防止性能の観点から、同じであることが好ましい。
 一般式(1)で表される水酸基含有アミン化合物(B)の特に好ましい具体的な化合物としては、ステアリルジエタノールアミン(一般式(1)中、Rがオクタデシル基であり、R及びRがエチレン基である。)、オレイルジエタノールアミン(一般式(1)中、Rがオクタデセニル基であり、R及びRがエチレン基である。)等が挙げられる。
 水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の組成物全量基準の含有量は、10~300質量ppmが好ましく、20~250質量ppmがより好ましく、20~200質量ppmが更に好ましい。この含有量が上記範囲内であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
(アミン化合物(C))
 本実施形態の潤滑油組成物は、下記一般式(2)で表されるアミン化合物(C)を含有することが好ましい。潤滑油組成物は、アミン化合物(C)を含有することで、より優れたブレーキ鳴き防止性能が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式(2)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。
 Rの炭素数12~30の脂肪族炭化水素基としては、例えば、上記Rの炭素数12~30の脂肪族炭化水素基として例示したものが好ましく挙げられる。Rの炭素数としては、12~30が好ましく、12~24がより好ましく、16~20が更に好ましいことも、上記のRと同じである。Rが上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、基油に対する優れた溶解性、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 なかでも、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、Rとしては、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基の炭素数16~18のアルキル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数16~18のアルケニル基が好ましく、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基の炭素数16~18のアルキル基がより好ましく、各種オクタデシル基が更に好ましく、特にn-オクタデシル基が好ましい。
 R及びRの炭素数1~5の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数1~5の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、炭素数2~5の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基が好ましく挙げられ、炭素数1~3の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、炭素数2~3の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基がより好ましく挙げられ、炭素数1~2の直鎖状のアルキル基、炭素数2の直鎖状のアルケニル基が更に好ましく挙げられる。R及びRが上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、基油に対する優れた溶解性、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 炭素数1~5の直鎖状、又は分岐状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数2~5の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基としては、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基が挙げられる。
 特に、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、アルキル基が好ましく、特に炭素数1のアルキル基、すなわちメチル基が好ましい。また、R及びRは同じでも異なっていてもよく、ブレーキの鳴き防止性能の観点から、同じであることが好ましい。
 一般式(2)で表されるアミン化合物(C)の特に好ましい具体的な化合物としては、ジメチルステアリルアミン(一般式(2)中、Rがオクタデシル基であり、R及びRがメチル基である。)、ジメチルオレイルアミン(一般式(2)中、Rがオクタデセニル基であり、R及びRがメチル基である。)等が挙げられる。
 アミン化合物(C)中の窒素原子の組成物全量基準の含有量は、5~150質量ppmが好ましく、10~120質量ppmがより好ましく、20~100質量ppmが更に好ましい。この含有量が上記範囲内であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 水酸基含有アミン化合物(B)との関係で、水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子とアミン化合物(C)中の窒素原子との合計量に対する、水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の割合は、0.5以上が好ましく、0.55以上がより好ましく、0.6以上が更に好ましい。また、上限としては、1.5以下が好ましく、1.3以下がより好ましく、1.2以下が更に好ましい。水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の割合が上記範囲内であると、特に優れたブレーキ鳴き防止性能が得られる。
(その他添加剤)
 本実施形態の潤滑油組成物においては、本発明の目的に反しない範囲で、基油(A)、水酸基含有アミン化合物(B)、好ましく用いられるアミン化合物(C)以外のその他の添加剤、例えば、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤、油性剤、酸化防止剤、分散剤、金属系清浄剤、金属不活性化剤、防錆剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。本実施形態の潤滑油組成物は、上記基油(A)、水酸基含有アミン化合物(B)からなってもよいし、基油(A)、水酸基含有アミン化合物(B)及びアミン化合物(C)からなってもよいし、また、基油(A)、水酸基含有アミン化合物(B)、アミン化合物(C)及びその他の添加剤からなるものであってもよい。
 これらのその他添加剤の合計含有量は、本発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、0.1~20質量%が好ましく、1~15質量%がより好ましく、3~10質量%が更に好ましい。
(粘度指数向上剤)
 本実施形態の潤滑油組成物は、上記の基油(A)の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤を含有してもよい。粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
 これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量(Mw)としては、その種類に応じて適宜設定されるが、粘度特性の観点から、通常500~1,000,000、好ましくは5,000~800,000、より好ましくは10,000~600,000である。
 非分散型及び分散型ポリメタクリレートの場合は、5,000~1,000,000が好ましく、10,000~800,000がより好ましく、20,000~600,000が更に好ましい。また、オレフィン系共重合体の場合は、800~300,000が好ましく、10,000~200,000がより好ましい。
 ここで、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定し、ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めることができる。例えば、上記各ポリマーの質量平均分子量は、以下のGPC法により、ポリスチレン換算値として算出することができる。
<GPC測定装置>
・カラム:TOSO GMHHR-H(S)HT
・検出器:液体クロマトグラム用RI検出器 WATERS 150C
<測定条件等>
・溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼン
・測定温度:145℃
・流速:1.0ミリリットル/分
・試料濃度:2.2mg/ミリリットル
・注入量:160マイクロリットル
・検量線:Universal Calibration
・解析プログラム:HT-GPC(Ver,1.0)
 粘度指数向上剤の含有量は、粘度特性の観点から、組成物全量基準で、0.5~15質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましく、1.5~5質量%が更に好ましい。
(流動点降下剤)
 流動点降下剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
(消泡剤)
 消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
(摩擦調整剤)
 摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6~30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6~30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪酸エーテル等の無灰摩擦調整剤;モリブデンジチオカーバメート(MoDTC)、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)、及びモリブデン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤等が挙げられる。
 無灰摩擦調整剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量は、0.01~3質量%が好ましく、0.1~2質量%がより好ましい。また、モリブデン系摩擦調整剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量は、モリブデン原子換算で、60~1,000質量ppmが好ましく、80~1,000質量ppmがより好ましい。含有量が上記範囲内であると、優れた省燃費性、耐摩耗特性が得られ、清浄性の低下を抑えることができる。
(耐摩耗剤)
 耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
(極圧剤)
 極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。
(油性剤)
 油性剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪族モノカルボン酸;ダイマー酸、水添ダイマー等の重合脂肪酸;リシノレイン酸、ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸;ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族モノアルコール;ステアリルアミン、オレイルアミン等の脂肪酸モノアミン;ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが挙げられる。
(酸化防止剤)
 酸化防止剤としては、例えば、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤;モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤;三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等モリブデン系酸化防止剤;フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート、2-メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤;トリフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
(分散剤)
 分散剤としては、例えば、ホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。
(金属系清浄剤)
 金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムなどのアルカリ土類金属の中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性金属スルホネート、塩基性金属フェネート、塩基性金属サリチレート、塩基性ホスホネート、過塩基性金属スルホネート、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。
(金属不活性化剤)
 金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
(防錆剤)
 防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
(潤滑油組成物の各種物性)
 本実施形態の潤滑油組成物は、上記の水酸基含有アミン化合物(B)、アミン化合物(C)以外に、例えばアミン系酸化防止剤、アミド系油性剤のように窒素原子を有する添加剤を含むことがあるが、これらの各成分に含まれる全窒素原子の組成物全量基準の含有量は、80~800質量ppmが好ましく、80~500質量ppmがより好ましく、80~300質量ppmが更に好ましい。全窒素原子の含有量が上記範囲内であると、優れたブレーキ鳴き防止性能、また優れた変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、酸化劣化等に対する安定性が得られる。
 本実施形態の潤滑油組成物は、JASO M348:2002(自動変速機摩擦特性試験方法)により、SAE No.2摩擦試験装置を用いた動摩擦試験の1サイクル後、及び5000サイクル後の各々で測定される動摩擦係数(μ)と動摩擦係数(μ)との比(μ/μ、以後、摩擦係数比と称する。)が、1以下であることが好ましい。動摩擦試験(1サイクル後、5000サイクル後)による摩擦係数比が1以下となることで、ブレーキ鳴き防止性能が初期から長期にわたって発現する。ここで、動摩擦試験は、実施例に記載の方法によるものである。
 本実施形態の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、20~80mm/sが好ましく、30~70mm/sがより好ましく、40~70mm/sが更に好ましい。本実施形態の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、7~12mm/sが好ましく、8~11mm/sがより好ましく、8.5~10.5mm/sが更に好ましい。
 また、本実施形態の潤滑油組成物の粘度指数は、130以上が好ましく、135以上がより好ましく、140以上が更に好ましい。
 ここで、動粘度、及び粘度指数の測定方法は、上記の基油と同じである。
〔潤滑方法〕
 本実施形態の潤滑方法は、上記の本実施形態の潤滑油組成物を用いた潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる潤滑油組成物は、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有しており、また、一般の産業機械に用いられる潤滑油組成物に求められる性能、例えば、変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、及び酸化劣化等に対する安定性も有している。
 よって、本実施形態の潤滑方法は、優れたブレーキ鳴き防止性能とともに、変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、及び酸化劣化等に対する安定性も発現するため、変速機(ギヤ)、油圧作動部等を備える、農業機械、建設機械、運搬機械等の一般的な産業機械において、優れた効果を発揮する。とりわけ、変速機(ギヤ)、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械、例えば、トラクター、田植え機、バインダー、コンバイン等の農業機械、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械を共通潤滑する場合、ブレーキ鳴き防止性能が有効に機能し得る。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例1、2、及び比較例1
 第1表に示す配合量(質量%)で潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表1に示す。なお本実施例で用いた第1表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・基油1:150N(ニュートラル)水素化精製鉱油、100℃動粘度:5.3mm/s、粘度指数:116、APIグループ2
・基油2:500N(ニュートラル)水素化精製鉱油、100℃動粘度:10.5mm/s、粘度指数:96、APIグループ2
・水酸基含有アミン化合物(B):オレイルジエタノールアミン(一般式(1)中、Rがn-オクタデセニル基であり、R及びRがエチレン基である。)、窒素原子含有量:4.0質量%
・アミン化合物(C):ジメチルステアリルアミン(一般式(2)中、Rがn-オクタデシル基であり、R及びRがメチル基である。)、窒素原子含有量:4.7質量%
・粘度指数向上剤:ポリメタクリレート、質量平均分子量:550,000
・その他添加剤:流動点降下剤、消泡剤、極圧剤、油性剤(オレイン酸アミド)、酸化防止剤等
 潤滑油組成物の性状の測定は以下の方法で行った。
(1)動粘度
 JIS K 2283:2000に準拠し、40℃、100℃における動粘度を測定した。
(2)粘度指数(VI)
 JIS K 2283:2000に準拠して測定した。
(3)窒素原子の含有量
 JIS K2609:1998に準拠して測定した。
(4)動摩擦試験による動摩擦係数(μ)、動摩擦係数(μ)、及び摩擦係数比(μ/μ)の算出
 各実施例及び比較例の潤滑油組成物について、下記の動摩擦試験を行い、動摩擦係数(μ)、動摩擦係数(μ)、及び摩擦係数比(μ/μ)を算出した。
(動摩擦試験;JASO M348:2002(自動変速機摩擦特性試験方法)により、SAE No.2試験装置を用いた摩擦試験)
 SAE No.2試験装置を用いて、以下の条件で動摩擦試験を行い、動摩擦係数(μ)算出用の回転数(1200rpm)、及び動摩擦係数(μ)算出用の回転数(80rpm)における各々摩擦トルク(T、T)を測定し、下記の数式(1)により、これらの摩擦トルクにおける動摩擦係数(μ、μ)を算出し、摩擦係数比(μ/μ)を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 μ:動摩擦係数
 T:摩擦トルク(Nm)
 n:フリクションディスク枚数(3枚)
 re:平均摩擦有効半径(20mm)
 P:押し付け荷重(1962kPa)
 A:摩擦面積(3142mm
(試験条件)
・摩擦材の組み付け方:スチールプレート/焼結材/スチールプレート
・慣性円板の慣性モーメント:0.207kg・m
・試験回転数:3000±50rpm
・回転立ち上がり時間:8±2秒
・油温:95±5℃
・油量:700ml
・フリクションプレート面圧:1962kPa
・試験サイクル:30秒/サイクル
・押し付け荷重の立ち上がり時間:0.1~0.15秒
・押し付け荷重の保持時間:5秒
・試験回数:1サイクル、又は5000サイクル
・ラッピング温度:60℃
・ラッピング回数:100サイクル
・動摩擦係数(μ)算出用の回転数:1200rpm
・動摩擦係数(μ)算出用の回転数:80rpm
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
註)表1中の*1~3は以下の通りである。
*1,水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の組成物全量基準の含有量である。
*2,アミン化合物(C)中の窒素原子の組成物全量基準の含有量である。
*3,水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子とアミン化合物(C)中の窒素原子との合計量に対する、該水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の割合である。
 実施例1及び2の結果から、基油(A)及び水酸基含有アミン化合物(B)を含む本実施形態に係る潤滑油組成物は、摩擦試験(1サイクル後、及び5000サイクル後)ともに摩擦係数比は1以下となっており、初期から長期にわたって優れたブレーキ鳴き防止性能が発現することが確認された。一方、水酸基含有アミン化合物(B)を含まない比較例1の潤滑油組成物は、初期にはブレーキ鳴き防止性能を発現するものの、長期にわたって発現するものではないことが確認された。
 本実施形態の潤滑油組成物は、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する潤滑油組成物であり、該潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法は、例えば農業機械、建設機械、運搬機械等の一般的な産業機械であって、変速機(ギヤ)、油圧作動部等を備える産業機械に好適に用いられる。とりわけ、変速機(ギヤ)、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械、例えば、トラクター、田植え機、バインダー、コンバイン等の農業機械、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械に好適に用いられる。

Claims (11)

  1.  基油(A)、及び下記一般式(1)で表される水酸基含有アミン化合物(B)を含有する潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    (一般式(1)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。)
  2.  前記水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の組成物全量基準の含有量が、10~300質量ppmである請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  さらに、下記一般式(2)で表されるアミン化合物(C)を含有する請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    (一般式(2)中、Rは炭素数12~30の脂肪族炭化水素基であり、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1~5の脂肪族炭化水素基である。)
  4.  前記水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子と、前記アミン化合物(C)中の窒素原子との合計量に対する、該水酸基含有アミン化合物(B)中の窒素原子の割合が、0.5以上である請求項3に記載の潤滑油組成物。
  5.  全窒素原子の組成物全量基準の含有量が、80~800質量ppmである請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  6.  一般式(1)において、Rが炭素数12~30のアルキル基、又はアルケニル基であり、R及びRがそれぞれ独立に炭素数1~5のアルキレン基、又は炭素数2~5アルケニレン基である請求項1~5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  7.  一般式(2)において、Rが炭素数12~30のアルキル基、又はアルケニル基であり、R及びRがそれぞれ独立に炭素数1~5のアルキル基、又は炭素数2~5アルケニル基である請求項3~6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  8.  100℃動粘度が7~12mm/sであり、粘度指数が130以上である請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  9.  変速機、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械用である請求項1~8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いた潤滑方法。
  11.  変速機、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械を潤滑する請求項10に記載の潤滑方法。
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