JPH09316302A - エポキシ樹脂組成物およびその調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温での取扱い性、保存安定性が優れ、高い
接着強度を有する、ホットメルト法でのフィルム化が可
能な低温速硬化型フィルム状接着剤として有用なエポキ
シ樹脂組成物とその調製方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリサルファイト骨格を有するエ
ポキシ樹脂、（Ｂ）熱可塑性エラストマー成分を含有す
るエポキシ樹脂および／または架橋ゴム成分を含有する
エポキシ樹脂、（Ｃ）軟化点が５０℃以上の固形エポキ
シ樹脂、（Ｄ）ポリアミド樹脂、（Ｅ）尿素系硬化剤２
〜１５重量部、および（Ｆ）潜在性硬化触媒３〜２０重
量部を配合してなるエポキシ樹脂組成物とその調製方法
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂組成
物に関し、より詳しくは室温において非常に安定であ
り、かつ取扱い性が良好で、高い接着強度を有し、低温
速硬化タイプのフィルム状接着剤として極めて有用なエ
ポキシ樹脂組成物およびその特性を十分に引き出す調製
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フィルム状接着剤は、２液型接着剤ある
いは１液型ペースト状接着剤と比較して取扱い性、接着
特性が優れていることから航空機分野、建材分野等のハ
ニカム材と面材などの接着に使用されている。

【０００３】近年、従来の１３０℃の高温で硬化するフ
ィルム状接着剤では接着が困難であった、大型部材や耐
熱性の低い材料を接着するために、低温で接着が可能な
フィルム状接着剤の開発要求がある。

【０００４】しかし、フィルム状接着剤は、取扱い性
（タック、流動性等）と硬化特性および貯蔵安定性の相
反する物性の両立が難しく、多岐にわたるユーザーの要
求にもかかわらず満足する材料が少ない。

【０００５】このフィルム状接着剤に求められる硬化特
性と保存安定性および生産性の相反する特性の両立と
は、室温保存下、あるいは生産時のエポキシ樹脂組成物
を離型紙上に加熱塗布する際には反応がほとんど進行せ
ず、硬化温度では速やかに反応が進行するという性質で
ある。したがって、低温で硬化接着が可能なフィルム状
接着剤は樹脂組成物の硬化温度と離型紙上に樹脂フィル
ムとする温度との差が必然的に小さくなり、上記特性の
両立はより困難になると考えられていた。

【０００６】また、８０℃付近の比較的低温で硬化する
材料において、フィルム状接着剤として取り扱えるよう
に改善するため、高分子量のエポキシ樹脂を添加する
と、架橋密度の低減による耐熱性の低下を招くばかり
か、硬化温度でのモビリティの低下により反応性が低下
し、十分に硬化反応が進行せず接着強度が得られない。

【０００７】一方、取扱い性を確保するため、樹脂に無
機系充填材およびゴム成分を添加する方法（例えば特開
昭４６−２４８９８号公報、特開昭５３−１１９９３９
号公報、特開平２−１７３０８２号公報）も一般的に行
われているが、前者は接着強度を低下させ、後者は取扱
い性が向上するものの、Ｔｇが低下し被接着物の使用温
度が制限される。

【０００８】したがって、これらの技術的課題が未解決
であったため、これまで１００℃以下で硬化し、しかも
取扱い性、保存安定性、接着強度にも優れるフィルム状
接着剤はこれまで開発されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の技術
的課題を解決し、室温での取扱い性、保存安定性が優
れ、高い接着強度を有する、ホットメルト法でのフィル
ム化が可能な低温速硬化型フィルム状接着剤として用い
うるエポキシ樹脂組成物およびその調製方法を提供する
ことを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意研究を進めた結果、硬化剤の構
成、配合量を最適化するだけでなくベースとなるエポキ
シ樹脂組成物の構成を工夫することにより、上記の目的
が達成されることを見いだし、本発明を完成した。

【００１１】すなわち本発明は、（Ａ）ポリサルファイ
ト骨格を有するエポキシ樹脂５〜３０重量％、（Ｂ）熱
可塑性エラストマー成分を含有するエポキシ樹脂および
／または架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂２０〜６
０重量％、（Ｃ）軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹
脂１０〜５０重量％および（Ｄ）ポリアミド樹脂２〜４
０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｅ）尿素系硬化剤２〜１５重量部、および（Ｆ）４０
℃で安定であり、８０℃以下の温度で活性化し得る潜在
性硬化触媒３〜２０重量部を配合してなることを特徴と
するエポキシ樹脂組成物を第１の要旨とし、（Ａ）ポリ
サルファイト骨格を有するエポキシ樹脂５〜３０重量
％、（Ｂ）熱可塑性エラストマー成分を含有するエポキ
シ樹脂および／または架橋ゴム成分を含有するエポキシ
樹脂２０〜６０重量％、（Ｃ）軟化点が５０℃以上の固
形エポキシ樹脂１０〜５０重量％および（Ｄ）ポリアミ
ド樹脂２〜４０重量％からなる樹脂組成物を（Ｄ）の融
点または軟化点以上の温度で混合して均一とした後、降
温し、上記樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｅ）尿
素系硬化剤２〜１５重量部、および（Ｆ）４０℃で安定
であり、８０℃以下の温度で活性化し得る潜在性硬化触
媒３〜２０重量部を配合することを特徴とするエポキシ
樹脂組成物の調製方法を第２の要旨とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のエポキシ樹脂組成物にお
ける重要な構成要素の一つは（Ａ）ポリサルファイト骨
格を有するエポキシ樹脂と、（Ｂ）熱可塑性エラストマ
ー成分を含有するエポキシ樹脂および／または架橋ゴム
成分を含有するエポキシ樹脂とを併用することである。

【００１３】すなわち、金属に対する接着力が強く、耐
薬品性および靭性に優れているが、単独ではフィルム状
接着剤として使用できないポリサルファイト骨格を有す
るエポキシ樹脂（Ａ）とフィルム状接着剤としては使用
できるが、エラストマー成分または架橋ゴム成分の存在
による耐熱性の低い、熱可塑性エラストマー成分を含有
するエポキシ樹脂および／または架橋ゴム成分を含有す
るエポキシ樹脂（Ｂ）とをある特定の割合で併用するこ
とにより、室温での保存安定性に優れ、高い接着強度を
有し、しかも耐熱性の優れた低温速硬化性を有するエポ
キシ樹脂組成物が得られることを見い出した。

【００１４】本発明の（Ａ）成分であるポリサルファイ
ト骨格を有するエポキシ樹脂としては、下記の一般式
（Ｉ）で示されるような構造を有するエポキシ樹脂が好
適に用いられるが必ずしもこれらに限定されない。

【００１５】

【化１】

【００１６】上記一般式（Ｉ）におけるＳの平均含有量
ｍは１〜３．５の範囲が好ましく、さらに好ましくは
１．５〜３の範囲である。またポリサルファイト骨格の
ｎは１〜７０の範囲が好ましく、より好ましくは２〜５
０の範囲である。ポリサルファイト骨格のｎが１未満で
あると通常のビスフェノール型エポキシと同等になり効
果が得られない。また、ｎが７０を超えると耐熱性が低
下する。

【００１７】上記一般式（Ｉ）で示されたようなポリサ
ルファイト骨格を有するエポキシ樹脂は、米国特許第
２，３６３，６１４号明細書に記載されているようにジ
シクロアルキルもしくはトリクロルアルキルなどを多硫
化ナトリウムと反応させることにより得られる固形ゴム
状ポリサルファイト重合体、もしくは米国特許第２，４
６６，９６３号明細書および特開昭５９−２２１３３３
号公報に記載されているようにゴム状ポリサルファイト
のラテックスを求核試薬と還元剤を組み合わせた液で処
理することにより得られる液状ポリサルファイトにエポ
キシ基を導入もしくはエポキシ樹脂と反応させることに
より得ることができる。

【００１８】この反応に用いられるエポキシ樹脂は特に
限定されないが、ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｆ型、３官能および４官能エポキシ樹脂、ノボラック型
およびこれらの変性エポキシ樹脂等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。

【００１９】また、ビスフェノール型などのエポキシ樹
脂とメルカプタン末端ポリサルファイト化合物等を反応
させることによっても得ることができる。

【００２０】また、得られるエポキシ樹脂組成物に難燃
性を付与するために上記化合物の少なくとも１つの水素
をハロゲン化したものも使用できる。

【００２１】このようなポリサルファイト骨格を有する
エポキシ樹脂は、市販されており、その例として東レチ
オコール（株）製のＦＬＥＰ１０，ＦＬＥＰ６０等が挙
げられる。また、必要に応じて反応性希釈剤、カップリ
ング剤等を混合して用いてもよい。

【００２２】本発明で用いられる（Ｂ）成分としては、
熱可塑性エラストマーまたは架橋ゴムをあらかじめ以下
に記載したようにエポキシ樹脂に均一に分散したものが
使用される。

【００２３】（Ｂ）成分の熱可塑性エラストマー成分を
含有するエポキシ樹脂における熱可塑性エラストマーと
は、エポキシ樹脂と反応し得る末端基を有するブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
系エラストマー等の非架橋の熱可塑性エラストマー成分
をエポキシ樹脂中に分散し反応させて得られるもので、
これらのエラストマー成分の末端基とエポキシ樹脂とが
部分的に反応していることが性能安定性の面から好まし
いが、これらに限定するものではない。

【００２４】また、（Ｂ）成分の架橋ゴムを含有するエ
ポキシ樹脂とは、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム等
の架橋ゴム成分をエポキシ樹脂中に分散させた後、反応
して得られるもので、これらのゴム成分も上記の熱可塑
性エラストマー成分を含有するエポキシ樹脂と同様、末
端基とエポキシ樹脂とが部分的に反応していることが好
ましいが、これらに限定するものではない。

【００２５】（Ｂ）成分の熱可塑性エラストマー成分ま
たは架橋ゴム成分と反応させるエポキシ樹脂は特に制限
はないが、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が取扱い性の
面から特に好ましい。

【００２６】このような熱可塑性エラストマー成分また
は架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂は、エポキシ樹
脂と反応し得る末端基を有する非架橋のエラストマー成
分もしくは架橋ゴム成分とエポキシ樹脂とを１００〜１
８０℃の温度で必要により触媒を添加して反応させるこ
とにより容易に得ることができる。

【００２７】また、必要に応じてこれらのエラストマー
成分を有するエポキシ樹脂または架橋ゴム成分を含有す
るエポキシ樹脂をさらに予備反応することにより軟化点
が５０℃以上の固体エポキシとして使用することもでき
る。

【００２８】これら上記の樹脂は、市販のエポキシ樹脂
を使用することが可能であり、例えば、大日本インキ化
学工業（株）製のエピクロンＴＳＲ−９６０，エピクロ
ンＴＳＲ９３０，エピクロンＴＳＲ６０１、油化シェル
エポキシ（株）製のエピコートＹＬ６３０８，エピコー
トＹＬ６３４７、日本触媒化学工業（株）製のα−ＭＮ
７７、ＣＸ−ＭＮ１１０、ＣＸ−ＭＮ２０１、および日
本合成ゴム（株）製のＸＥＲ，ＸＥＲ２等を例示するこ
とができる。

【００２９】本発明においては、（Ｂ）成分として上記
の熱可塑性エラストマー成分を含有するエポキシ樹脂と
架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂は、１種または２
種以上を併用して用いることができるが、２種以上を併
用する方が硬化樹脂の靭性、接着特性の向上効果がより
顕著である。

【００３０】この場合の熱可塑性エラストマー成分を含
有するエポキシ樹脂と架橋ゴム成分を含有するエポキシ
樹脂との配合割合は特に限定されないが、これらの混合
エポキシ樹脂中に含まれるエラストマー成分と架橋ゴム
成分の総量が全体のエポキシ樹脂成分の３〜２０重量％
の範囲内にあることが好ましい。

【００３１】本発明の（Ｃ）成分として用いられるエポ
キシ樹脂は、軟化点が５０℃以上の固形のものが好まし
い。このようなエポキシ樹脂を用いることにより低温で
の硬化特性を犠牲にすることなくエポキシ樹脂組成物全
体の取扱い性と流動性をコントロールすることが可能と
なる。（Ｃ）成分のエポキシ樹脂の軟化点が５０℃未満
であると得られるエポキシ樹脂の室温での取扱い性を適
度にコントロールすることが困難となる。

【００３２】（Ｃ）成分として用いるエポキシ樹脂は１
種類で、または必要に応じて２種類以上を併用すること
ができる。その際、混合するすべてのエポキシ樹脂の軟
化点が５０℃以上である必要はなく、混合するエポキシ
樹脂中に軟化点が５０℃未満のエポキシ樹脂が含まれて
いても、（Ｃ）成分として用いるエポキシ樹脂組成物の
軟化点が５０℃以上であれば差し支えない。

【００３３】また、（Ｃ）成分全体のエポキシ当量は、
硬化性の面を考慮すると２００〜４０００ｇ／ｅｑ．の
範囲が好ましい。特に好ましくはエポキシ当量が４００
〜３０００ｇ／ｅｑ．の範囲である。

【００３４】この（Ｃ）成分として使用可能なエポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。 特に
好ましいエポキシ樹脂として以下の市販のものを例示す
ることができる。

【００３５】大日本インキ化学工業（株）製：ＥＸＡ１
５１４（エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７
５℃） 大日本インキ化学工業（株）製：ＨＰ−４０３２Ｈ（エ
ポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７０℃） 大日本インキ化学工業（株）製：エピクロン １５２
（エポキシ当量＝３６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６０℃） 大日本インキ化学工業（株）製：ＥＸＡ１８５７（エポ
キシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝８０℃） 日本化薬（株）製：ＥＢＰＳ−３００（エポキシ当量＝
２６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６５℃） 油化シェルエポキシ（株）製：Ｅｐ１００１（エポキシ
当量＝４５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６４℃） 油化シェルエポキシ（株）製：エピコート１００９（エ
ポキシ当量＝３３００ｇ／ｅｑ．，軟化点＝１４４℃） 油化シェルエポキシ（株）製：Ｅ４００１ｐ（エポキシ
当量＝４８０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６０℃）

【００３６】本発明の重要な構成要件の一つは、上記エ
ポキシ樹脂組成物に（Ｄ）成分としてポリアミド樹脂を
併用することである。従来は前述したようにフィルム接
着剤としての取扱い性を確保するために固形エポキシ樹
脂の配合が不可欠であったが、それにより８０℃での硬
化性が低下するため、両者のバランスを取ることが難し
く、また、上記樹脂組成物は硬化物が非常に硬いため、
剛直性を求められる接着用途に適しているが、発泡体等
の柔軟性を有するものとの接着には不向きであった。

【００３７】そこで鋭意研究した結果、ポリアミド樹脂
を上記樹脂組成物に対し２〜４０重量％の比率で配合す
ることにより、８０℃での低温硬化性および耐熱性を確
保しつつ、フィルム接着剤としての取扱い性、発泡体等
の柔軟性を有する素材への接着特性を改善できることを
見い出した。

【００３８】（Ｄ）成分として用いることができるポリ
アミド樹脂は結晶性ポリアミド、非晶性ポリアミド等い
かなるポリアミドも使用できる。本発明で使用できるポ
リアミドの例としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２等の結晶性ナイロン、および非晶性ナイロン、共重
合ナイロン、ブレンド品等が挙げられる。

【００３９】本発明の（Ｄ）成分としてより好適に用い
られるポリアミドは共重合ナイロンであり、更に好まし
くはアルコール可溶性ナイロンである。（Ｄ）成分が樹
脂調整時に軟化もしくは融解、あるいはエポキシ樹脂に
少なくとも一部が溶解することにより、低温での硬化性
を保持しつつ、優れた接着強度を発現させることが可能
となる。

【００４０】また、低融点ポリアミドにおいても同様の
効果が得られる。この場合の低融点とは、エポキシ樹脂
成分を調整する温度（約１６０℃）以下の融点もしくは
軟化点を有するポリアミドを示す。（Ｄ）成分として入
手可能な共重合ナイロンは東レ（株）製：ＣＭ４００
０，ＣＭ４００１，ＣＭ８０００，ＣＭ６０００シリー
ズ、ダイセル化学（株）製：ダイアミドＸ１８７４，Ｎ
１９０１シリーズ、ユニチカ（株）製：ユニチカナイロ
ンＴ−８，Ｃ１０３０，ＢＡＳＦ：１Ｃ，６Ａ、ヘンケ
ル白水社製のマクロメルトＪＰ９００，ＪＰ９０１等を
挙げることができるがこれらに限定するものではない。

【００４１】（Ｄ）成分は（Ｄ）成分がエポキシ樹脂成
分に溶解する場合、いかなる形態、粒径でも構わない。
また、（Ｄ）成分がエポキシ樹脂成分に溶解しない場
合、（Ｄ）成分の形態は粉体であることが好ましい。こ
の粉体の平均粒径は１５０ミクロン以下の範囲が好まし
く、更に好ましくは１００ミクロン以下である。この場
合の平均粒径とは遠心沈降速度法などで求められる体積
平均粒径を意味する。平均粒径が１５０ミクロンを越え
ると、接着する際に被接着面同士の密着性が得られず、
十分な接着強度が得られない。発泡体等の柔軟性を有す
る素材への接着性の改善には（Ｄ）成分が上記エポキシ
樹脂組成物に溶解することが好ましい。

【００４２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の４成分を必須成
分とするものであり、その比率は（Ａ）成分が５〜３０
重量％、（Ｂ）成分が２０〜６０重量％、（Ｃ）成分が
１０〜５０重量％および（Ｄ）成分が２〜４０重量％で
ある。（Ａ）成分の量が５重量％未満では十分な接着
性、靭性は得られず、３０重量％を越えると取扱い性が
低下する。また、（Ｂ）成分の量が２０重量％未満では
十分な接着強度が得られず、６０重量％を越えると接着
強度の向上が望めないばかりではなく耐熱性が低下す
る。そして、（Ｃ）成分の量が１０重量％未満では樹脂
組成物の取扱い性が悪く、５０重量％を越えると樹脂組
成物のモビリティが低下し８０℃での硬化性が悪化し、
硬化しない場合がある。

【００４３】本発明のエポキシ樹脂組成物においては、
エポキシ樹脂成分として上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）成分から構成されるが、取扱い性最適化な
ど様々な要求に答えるため、必要に応じてこの他のエポ
キシ樹脂を全エポキシ樹脂に対して２０重量％以下の範
囲で併用することができる。

【００４４】この他のエポキシ樹脂としては、微妙なタ
ックの調製などに使用し、添加することにより本発明の
樹脂組成物の低温短時間で硬化し、高い接着強度を発現
するという特徴を損なうものでなければ特に限定はな
い。例えば、タックの最適化を図るために使用するエポ
キシ樹脂としては低粘度のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＳ型エポキシ樹脂やこれらを予備反応することにより
得られる半固形、固形エポキシ樹脂、およびこれらを変
性したエポキシ樹脂などが挙げられ、耐熱性を改善する
目的に添加されるエポキシ樹脂としてはグリシジルアミ
ン型などの多官能性エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等があり、耐衝撃性を向
上させる目的に長鎖のアルキル系エポキシなどの添加が
有益である。この時添加するエポキシ樹脂に市販されて
いるエポキシ樹脂を使用してもなんら問題はない。

【００４５】次に、本発明のエポキシ樹脂組成物におけ
る二つ目に重要な構成要素は、尿素系硬化剤（Ｅ）と４
０℃で安定で、かつ８０℃以下の温度で活性化し得る潜
在性硬化触媒（Ｆ）とを併用して用いることである。

【００４６】これは、単にエポキシ樹脂組成物を８０℃
で硬化させるだけであれば、潜在性硬化触媒（Ｆ）を単
独で使用しても、エポキシ当量さえ十分に使用すれば可
能であるが、接着強度の点では十分な強度が得られな
い。それに対し、尿素系硬化剤（Ｅ）を併用した場合は
より少ない硬化剤使用量でも十分な接着強度が得られる
からである。

【００４７】本発明で用いられる尿素系硬化剤（Ｅ）と
しては、下記の構造式（II）および(III) で示すものを
例示することができる。

【００４８】

【化２】

【００４９】

【化３】

【００５０】また、４０℃で安定で、かつ８０℃以下の
温度で活性化し得る潜在性硬化触媒（Ｆ）としては、マ
イクロカプセル型、アミンダクト型などの潜在性硬化剤
のうち、４０℃で安定で、８０℃以下の温度で活性化し
得るものが用いられる。市販されている潜在性硬化剤で
これらの条件に単独でも合致するものとしては、例えば
味の素（株）製のＰＮ−２３、旭化成工業（株）製のＨ
Ｘ−３７２１，ＨＸ−３７２２、エー・シー・アール
（株）製のＨ３６１５，４００３，４０７０等を例示す
ることができる。これらは１種で、または２種類以上を
併用して用いることができる。

【００５１】これらの尿素系硬化剤（Ｅ）および潜在性
硬化触媒（Ｆ）の配合割合は、上記（Ａ），（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分からなるエポキシ樹脂１００重量部に対し
て、尿素系硬化剤（Ｅ）が２〜２０重量部、および潜在
性硬化触媒（Ｆ）が３〜２０重量部である。

【００５２】尿素系硬化剤（Ｅ）の配合割合が２重量
部、および潜在性硬化触媒（Ｆ）が３重量部に満たない
場合には、エポキシ樹脂の硬化反応が十分に進行せず、
所望の接着強度が得られない。一方、尿素系硬化剤
（Ｅ）および潜在性硬化触媒（Ｆ）の配合割合が共に２
０重量部を越えて使用しても硬化特性の向上は望めず、
保存安定性、接着強度が低下するようになる。好ましい
尿素系硬化剤（Ｅ）の配合割合は５〜１５重量部、およ
び好ましい潜在性硬化触媒（Ｆ）の配合割合は５〜１５
重量部である。

【００５３】本発明においては、さらに上記のエポキシ
樹脂硬化剤系に助触媒を添加することができる。特に、
ビスフェノールタイプのアミン化合物は、上記の潜在性
硬化触媒との併用により硬化反応を促進することができ
る。助触媒のアミン化合物としては、メタフェニレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等の
芳香族ジアミンが挙げられる。

【００５４】本発明のエポキシ樹脂組成物においては、
上記の硬化剤系と、成分（Ａ）のポリサルファイト骨格
を有するエポキシ樹脂および成分（Ｂ）の熱可塑性エラ
ストマー成分または架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹
脂とを組み合わせてあるため、硬化剤の触媒性能をさら
に飛躍的に向上させる効果が得られる。

【００５５】本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、上
記の成分以外に炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、難
燃剤、顔料等を目的に応じて適宜使用することができ
る。また、フィルム状接着剤として使用する場合にキャ
リヤー材として使用するガラス、ポリエステル、ナイロ
ン等の不織布、織物材等を含有しても差し支えない。

【００５６】本発明のエポキシ樹脂組成物の特性を最大
限に引き出すには、（Ａ）〜（Ｄ）成分を成分（Ｄ）の
融点または軟化点以上の温度で混合して均一とした後、
降温し、上記樹脂組成物に対して、（Ｅ）および（Ｆ）
成分を配合することが好ましい。成分（Ｄ）を添加した
樹脂組成物をいったん成分（Ｄ）の融点または軟化点以
上の温度に昇温し均一とすることにより、本発明のエポ
キシ樹脂組成物の特徴である、低温での硬化性を保持し
つつ、優れた接着強度を発現し、さらには発泡体等の柔
軟性を有する素材への十分な接着が可能となる。成分
（Ｅ）および（Ｆ）を添加する温度は、成分（Ｆ）の活
性が十分に発現しない温度であり、（Ａ）〜（Ｄ）成分
と（Ｅ）および（Ｆ）成分との混合が短時間のうちに可
能である温度を成分（Ｆ）の硬化特性から判断すればよ
い。

【００５７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はそれらに限定されるも
のではない。実施例および比較例中の「部」は「重量
部」を示す。なお、実施例および比較例中の各評価は以
下の方法で行った。取扱い性は、樹脂組成物をフィルム
状とした時のトップフィルム（保護フィルム）の解除が
可能か否かで評価した（○：良好、×：不良）。耐熱性
は、樹脂組成物のＭｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｔｈｅｒｍａ
ｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｔａｎδｍａｘ）で評価した。
接着強度の評価は、ＪＩＳ ６８５０（１９７６）「接
着剤の引張剪断接着強さ試験法」に準拠し、被接着体に
サンドブラスト処理を施したアルミニウム板（Ａ２０２
４Ｐ−Ｔ３）を用いて行った。発泡体との接着強度の評
価は、ＡＳＴＭ−Ｃ−２９７−７６（フラットワイズ引
張試験）に準拠し、発泡体として鐘淵化学工業（株）製
のポリ塩化ビニル系発泡体クレゲセル＃１００を用いて
行った。発泡体内部で破壊したものを○とした。保存安
定性は、樹脂組成物を室温で放置した時、調製直後の２
倍の粘度となるまでの時間で評価した。以上の樹脂の硬
化条件は８０℃×２時間とした。

【００５８】また、実施例および比較例中で示す略記号
は、以下の化合物を表す。 ＦＬＥＰ６０：ポリサルファイト骨格を有するエポキシ
樹脂（東レチオコール（株）） ＴＳＲ９６０：カルボキシル基末端のブタジエン／アク
リロニトリル共重合体と液体エポキシ樹脂との反応物。
エラストマー含有量＝１０％（大日本インキ化学工業
（株）） ＹＬ６３０８：スチレン／ブタジエン系エラストマーと
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定
エラストマー含量＝１０％（油化シェルエポキシ
（株）） ＢＰＡ３２８：架橋構造を有するアクリルゴムとビスフ
ェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定ゴム含
有量＝２０％（（株）日本触媒） ＢＰＦ３０７：架橋構造を有するアクリルゴムとビスフ
ェノールＦ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定ゴム含
有量＝２０％（（株）日本触媒） Ｅｐ８２８：エピコート８２８ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｅｐ８０７：エピコート８２８ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｅｐ１００１：エピコート１００１固形エポキシ樹脂、
軟化点＝７０℃、エポキシ当量＝４８０ｇ／ｅｑ（油化
シェルエポキシ（株）） Ｅｐ４００５：エピコート４００５固形エポキシ樹脂、
軟化点＝９０℃、エポキシ当量＝１１００ｇ／ｅｑ（油
化シェルエポキシ（株）） ＥＸＡ１５１４：ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、軟
化点＝７５℃、エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ（大日本
インキ化学工業（株）） Ｎ７４０：ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ７４０フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、半固形（大日本インキ化学工業
（株）） ＰＮ−２３：アミンアダクト型潜在性硬化剤（味の素
（株）） ＨＸ−３７２２：マイクロカプセル型潜在性硬化剤（旭
化成工業（株）） ＪＰ９０１：アルコール可溶性ナイロン（ヘンケル白水
社製） Ｄ２５０：共重合ポリアミド（ダイセルヒュルズ
（株）） ＰＤＭＵ：３−フェニル−１，１−メチルウレア（オミ
キュア９４，ＡＣＩＪａｐａｎ Ｌｔｄ．製） ＤＣＭＵ：３−（３，４−ジクロフェニル）−１，１−
ジメチルウレア（ＤＵＭＵ９９、保土ヶ谷化学工業
（株）） ＤＤＳ：４、４’−ジアミノジフェニルサルフォン（Ｓ
ＥＩＫＡ＆ＣＯＭＰＡＮＹ，ＬＴＤ．製）

【００５９】［実施例１］（Ａ）成分としてＢＰＡ３２
８を２０部、（Ｂ）成分としてはＴＳＲ９６０を２０
部、（Ｃ）成分として、Ｅｐ１００１を４０部、（Ｄ）
成分としてＪＰ６０１を１０部を１５０℃で溶融混合し
た後、６０℃まで冷却した。次いでＥｐ８２８ １０部
にＰＤＭＵを７部、ＰＮ−２３を１０部およびＤＤＳを
２部を加え、均一になるまで３本ロールで混合して本発
明のエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成
物から厚み１５０μｍのフィルムを作製し、これを目付
２０ｇ／ｍ² のポリエチレン不織布に張り合わせてフィ
ルム状の接着剤とし、取扱い性、保存安定性、接着強度
および耐熱性の評価を行った。表１にそれらの評価結果
を示す。

【００６０】［実施例２〜２４］使用するエポキシ樹脂
成分、硬化剤成分およびそれらの配合比率を表１に示す
ように変更して実施例１と同じ操作によりエポキシ樹脂
組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。評価結果
を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】［比較例１〜１１］使用するエポキシ樹脂
成分、硬化剤成分およびそれらの配合比率を表３に示す
ように変更して実施例１と同じ操作によりエポキシ樹脂
組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。評価結果
を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、低温で
短時間に硬化し、しかも室温での取扱い性と保存安定性
に優れ、高い接着強度を有するため、低温速硬化型フィ
ルム状接着剤等の用途に極めて有用である。さらに本発
明の調製方法で得られるエポキシ樹脂組成物は、発泡体
等の柔軟性を有する材料に対しても優れた接着性を有す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリサルファイト骨格を有するエ
   ポキシ樹脂５〜３０重量％、（Ｂ）熱可塑性エラストマ
   ー成分を含有するエポキシ樹脂および／または架橋ゴム
   成分を含有するエポキシ樹脂２０〜６０重量％、（Ｃ）
   軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹脂１０〜５０重量
   ％および（Ｄ）ポリアミド樹脂２〜４０重量％からなる
   樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｅ）尿素系硬化剤
   ２〜１５重量部、および（Ｆ）４０℃で安定であり、８
   ０℃以下の温度で活性化し得る潜在性硬化触媒３〜２０
   重量部を配合してなることを特徴とするエポキシ樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリサルファイト骨格を有するエ
   ポキシ樹脂５〜３０重量％、（Ｂ）熱可塑性エラストマ
   ー成分を含有するエポキシ樹脂および／または架橋ゴム
   成分を含有するエポキシ樹脂２０〜６０重量％、（Ｃ）
   軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹脂１０〜５０重量
   ％および（Ｄ）ポリアミド樹脂２〜４０重量％からなる
   樹脂組成物を（Ｄ）の融点または軟化点以上の温度で混
   合して均一とした後、降温し、上記樹脂組成物１００重
   量部に対して、（Ｅ）尿素系硬化剤２〜１５重量部、お
   よび（Ｆ）４０℃で安定であり、８０℃以下の温度で活
   性化し得る潜在性硬化触媒３〜２０重量部を配合するこ
   とを特徴とするエポキシ樹脂組成物の調製方法。