JPH0931206A

JPH0931206A - 着色用組成物

Info

Publication number: JPH0931206A
Application number: JP7178315A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Machida; 安章町田; Masashi Koide; 昌史小出; Ippei Imagawa; 一兵今川; Katsuyuki Ueki; 克行植木; Akiyoshi Iguchi; 昭義井口
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1995-07-14
Filing date: 1995-07-14
Publication date: 1997-02-04
Anticipated expiration: 2015-07-14
Also published as: JP3389744B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン
系樹脂を着色する場合においても引張強度や曲げ強度、
衝撃強度等の機械物性の各強度値に対し５％以上の物性
阻害を与えず、顔料分散性に優れ色ムラのない均一な着
色が可能なポリオレフィン系樹脂着色用組成物（マスタ
ーバッチ）を提供すること。【解決手段】酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）０．５〜９５重
量％、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）０．５〜９５重量
％、顔料（ｃ）０．０１〜９０重量％からなるポリオレ
フィン系樹脂着色用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂着色用組成物（マスターバッチ）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂着色用組成
物には、顔料と分散剤とを混合した粉末状のドライカラ
ー、常温で液状の分散剤中に顔料を分散させたリキッド
カラーまたはペーストカラー、常温で固体の樹脂中に顔
料を分散させたペレット状、フレーク状あるいはビーズ
状のマスターバッチなどがある。これらの着色用組成物
は、用途によって、その特徴を生かして使い分けられて
いるが、これらのうち、取扱いの容易さ、使用時の作業
環境保全の面からマスターバッチが好んで用いられてい
る。そして、マスターバッチとして要求される性能も、
顔料濃度が高いこと、着色される熱可塑性樹脂の耐熱性
や強度などの諸物性に与える影響が小さいことなどと共
に、ポリオレフィン系樹脂の成形の精密化、高速化にと
もない以前にもまして顔料分散性や分配性が求められる
ようになった。

【０００３】従来、マスターバッチの顔料分散性を付与
する分散剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウ
ム、エチレンビスアマイド、ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス、およびこれらの誘導体、例えば
酸変性体や水酸基変性体からなるワックス等の１種また
は２種以上が一般的に用いられている。また、分散剤樹
脂としては、被着色樹脂がポリエチレン系樹脂の場合に
は、ポリエチレン系樹脂にカルボキシル基あるいはその
誘導体を含有せしめた低酸価から高酸価のポリエチレン
系樹脂が用いられているが、被着色樹脂がポリプロピレ
ン系樹脂の場合には、ポリプロピレン系樹脂にカルボキ
シル基あるいはその誘導体を含有せしめた酸価１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満の低酸価樹脂に限られ用いられている。

【０００４】しかし、例えば、熱可塑性樹脂を１０数ミ
クロン径で高速紡糸したり、フィルム化する場合など高
度な顔料分散が求められる場合には、上述の分散剤や分
散樹脂では満足されないことがある。すなわち、顔料分
散不良による紡糸時の糸切れ、溶融紡糸機のフィルター
の目詰まり、フィルムでの成形不良などである。これら
の問題を解決するために、マスターバッチの加工方法の
改良や強力混練機により顔料分散性を向上させる努力が
行われてきた。しかし、上述の分散剤や分散樹脂は、上
記の問題を解決するために十分な顔料分散能を発揮する
ものではなかった。

【０００５】一方、従来着色ペレットが使用されてきた
大型射出成形分野において、マスターバッチによる着色
が増えてきたことに伴い、成形品の着色において色ムラ
やフローマークが問題となってきた。従来より、マスタ
ーバッチによる着色が施されてきたブロー成形やフィル
ム成形では樹脂とマスターバッチの可塑化、混合及び混
練は成形機の押出機部分で行われる。射出成形機の場
合、この可塑化、混合、混練工程は、スクリューの後退
するシリンダー内で行われるが、混練力は押出機に比べ
十分ではなく、成形サイクルの短縮、成形樹脂の低粘度
化に伴い混練力は小さくなってきており、その結果、成
形品の表面に色ムラが発生しやすくなってきた。加え
て、着色のコストダウンを目的に推進されてきたマスタ
ーバッチの顔料含有率を上げた、いわゆる高濃度マスタ
ーバッチの出現による被着色樹脂へのマスターバッチの
添加量の減少化で、この色ムラやフローマークの発生は
より起こり易くなってきた。

【０００６】この問題は、各種熱可塑性樹脂で認められ
るが、家電や自動車部品で使用量が増えてきたポリプロ
ピレン系の樹脂で顕著であり、早急な解決が求められて
きた。この問題を解決するため、マスターバッチの主要
３成分（顔料、分散剤や分散樹脂、及びベースレジン）
のうち、分散剤や分散樹脂の含有量を増やしたり、ある
いはベースレジンを被着色樹脂の粘度より小さいものを
使用するなどマスターバッチの溶融粘度をより低くする
ことで色ムラを解消しようとすることが試みられてき
た。しかしながら、まだ十分な問題解決にはいたらず、
成形品の着色において色ムラやフローマークの生じない
ような、ポリプロピレン系用の高濃度マスターバッチの
出現が待たれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の種々
の欠点を改良し、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロ
ピレン系樹脂を着色する場合においても引張強度や曲げ
強度、衝撃強度等の機械物性の各強度値に対し５％以上
の物性阻害を与えず、顔料分散性に優れ色ムラのない均
一な着色が可能なポリオレフィン系樹脂着色用組成物
（マスターバッチ）を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである極性基含
有ポリプロピレン樹脂（ａ）０．５〜９５重量％、ポリ
オレフィン系樹脂（ｂ）０．５〜９５重量％、顔料
（ｃ）０．０１〜９０重量％からなるポリオレフィン系
樹脂着色用組成物であり、第２の発明は、さらにポリオ
レフィンワックス（ｄ）０．５〜９５重量％を含有して
なるポリオレフィン系樹脂着色用組成物である。

【０００９】さらに、第３の発明は、請求項１、請求項
２いずれか記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物に
おいて、極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）として、
ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその酸
無水物をグラフト重合した酸変性樹脂、またはその酸変
性樹脂の誘導体を用いるものである。

【００１０】第４の発明は、請求項１ないし請求項４い
ずれか記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物におい
て、ポリオレフィンワックス（ｄ）として数平均分子量
は５００〜３００００の範囲にあるものを用いるポリオ
レフィン系樹脂着色用組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の酸価が１０〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）
（以下、極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）と略
す。）としては、ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン
酸もしくはその酸無水物をグラフト重合したものが好適
であり、さらに変性した樹脂中のカルボン酸またはその
酸無水物の誘導体も用いることができる。

【００１２】ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン
ホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体
樹脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂、プ
ロピレン−αオレフィンブロック共重合体樹脂、プロピ
レン−αオレフィンランダム共重合体、プロピレン−ブ
テンブロック共重合体樹脂、プロピレン−ブテンランダ
ム共重合体樹脂等が挙げられる。

【００１３】不飽和カルボン酸の代表例をあげると、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ナジック酸、ハイミック酸、アンゲリカ酸、テトラ
ヒドロフタル酸、ソルビン酸、メサコン酸、アリルコハ
ク酸、メサコン酸、グルタコ酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸、アコニット酸等がある。不飽和カルボン酸の酸
無水物の代表例としては、無水マレイン酸，無水イタコ
ン酸，無水シトラコン酸，無水ハイミック酸、無水アリ
ルコハク酸，無水グルタコン酸，無水テトラヒドロフタ
ール酸，無水メチルヘキサヒドロフタール酸，無水アコ
ニット酸等がある。これら不飽和カルボン酸またはその
酸無水物は、１種もしくは２種以上が用いられるが、ア
クリル酸，無水マレイン酸が工業的に有利である。

【００１４】ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン酸も
しくはその酸無水物をグラフト重合せしめる方法として
は公知のいくつかの方法を採用することができる。一般
的には、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等で
製造することができるが、これら重合方法および反応操
作において特に限定されるものではない。例えば、有機
過酸化物の存在下に、ポリプロピレン樹脂および前記不
飽和カルボン酸またはその酸無水物を、ポリプロピレン
樹脂の融点以上の温度（通常は１５０〜３００゜Ｃ）で
溶融混練することによって行われる。

【００１５】有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル−
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、２, ５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド等、特に２，５−ジ−メチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３が好ましい。添
加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．
００１〜１．０重量部が一般的である。

【００１６】前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物
は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、グラフ
ト後ないし後述するようにグラフト物をさらに変性する
場合には変性後の極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）
の酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇになるような量を
用いる。例えばアクリル酸で変性する場合はポリプロピ
レン樹脂１００重量部に１．３〜３４．６重量部程度、
無水マレイン酸で変性する場合はポリプロピレン樹脂１
００重量部に０．９〜２１．２重量部程度配合すること
が目安となる。

【００１７】本発明においては前記したようにポリプロ
ピレン樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物を
グラフト重合したものをそのまま用いいることもできる
し、あるいは変性した樹脂中のカルボン酸またはその無
水物に基ずくカルボキシル基を、分子内に少なくとも１
つ以上の水酸基を持つ化合物によりエステル化、分子内
に少なくとも１つ以上のアミノ基を持つ化合物によりア
ミド化あるいはイミド化、または金属化合物によりキレ
ート化等により変性した誘導体も用いることができる。
樹脂中のカルボン酸またはその酸無水物に基ずくカルボ
キシル基をさらに変性することにより、酸価、分子量、
粘度、軟化点、融点、強度、各種耐性、可とう性、被着
色樹脂との相溶性および顔料分散等の諸物性の制御の自
由度が増す。

【００１８】このようなカルボキシル基の変性、例え
ば、エステル化の場合に用いられるものとしては、分子
内に１つ以上の水酸基を持つ化合物であれば特に限定さ
れるものではなく、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、アミルア
ルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、ノナノール、デカ
ノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、その他の高級アルコール、α−オキシ酪酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル等から一種または二種以上が用いられ
る。また、アミド化およびイミド化の場合は、分子内に
１つ以上のアミノ基を持つものであれば特に限定される
ものではなく、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルア
ミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミ
ン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミ
リスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オ
レイルアミンン、アニリン、ｏ−トルイジン、２−エチ
ルアニリン、２−フルオロアニリン、ｏ−アニシジン、
ｍ−トルイジン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、
ｐ−トルイジン、２，３−ジメチルアニリン、５−アミ
ノインダン、アスパラギン酸、グルタミン酸、γ−アミ
ノ酪酸等から一種または二種以上が用いられる。更に、
キレート化に用いられる金属化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウ
ム、亜鉛、ニッケル、鉄、コバルト、マンガン及び銅等
の酢酸塩、アセチルアセトン塩、金属アルコキシドで代
表される有機金属化合物や酸化物で代表される無機金属
化合物等が挙げられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。

【００１９】本発明において、極性基含有ポリプロピレ
ン樹脂（ａ）の酸価は、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、さらには１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が更
に好ましい。極性基含有ポリプロピレン樹脂の酸価が１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、顔料との濡れが悪く良好な
顔料分散性、発色性が得られ難く、また着色成形品に色
ムラやフローマークが生じる。また酸価が２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを越えると、被着色樹脂との相溶性が悪く、成
形物の外観不良、被着色樹脂の耐熱性や、強度などの諸
物性に悪影響を与えたり、さらに、吸湿しやすく成形品
表面のシルバーストークや発泡の原因ともなる。

【００２０】本発明の着色用組成物は、成型品等に用い
た場合に顔料の分散性及び着色力の向上に極めて大きな
効果を生ずるものであるが、分散性及び着色力の向上
は、前記した極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）中の
カルボキシル基ないしその酸無水物等によって顔料に対
する親和性が富むようになったものである。すなわち、
極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）中のカルボキシル
基ないしその酸無水物等と顔料との間に極性的な結合を
形成し、その回りが後述するポリオレフィン系樹脂
（ｂ）で包まれた保護コロイド的な構造を取ることによ
って、顔料の凝集を防ぎ、分散性に優れるようになった
ものと考えられる。

【００２１】ポリオレフィン系樹脂（ｂ）としては、結
晶性または非晶性ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポ
リペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、低密度
または高密度ポリエチレン、エチレンとプロピレンのラ
ンダム、ブロックまたはグラフト共重合体、αオレフィ
ンとエチレンあるいはプロピレンの共重合体、ＥＰＤＭ
樹脂、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体等が挙げられ、被着色樹脂と
相溶性のあるものであれば良い。ポリオレフィン系樹脂
（ｂ）としては、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１〜４００にあるものが好ましく、さらに好ましくはＭ
ＦＲが１０〜１００のものである。ＭＦＲとはＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準拠して測定されたＭＦＲである。ＭＦ
Ｒが０．１未満の時は、着色されるポリオレフィン系樹
脂との相溶性が悪くなり、色ムラなどを生じ易くなると
共に、着色されたポリオレフィン系樹脂の諸物性にも悪
影響を生じ易い。ＭＦＲが４００を越える場合には、マ
スターバッチ自体の機械的強度や耐熱性が低くなり、マ
スターバッチの製造が困難になるとともに、着色される
ポリオレフィン系樹脂の耐熱性や、強度などの諸物性に
悪影響を与える。

【００２２】本発明において、顔料（ｃ）としては、有
機顔料および無機顔料があり、従来からポリオレフィン
系樹脂の着色に使用されている公知の顔料が使用でき
る。このような顔料としては、アゾ系，アントラキノン
系，フタロシアニン系，キナクリドン系，イソインドリ
ノン系，ジオキサン系，ぺリレン系，キノフタロン系，
ベリノン系等の有機顔料、硫化カドミウム，セレン化カ
ドミウム，群青，二酸化チタン，酸化鉄，酸化クロム酸
塩，カーボンブラック等の無機顔料がある。顔料（ｃ）
は、０．０１重量％未満では着色力が弱く、９０重量％
を越えると着色用組成物が脆くなり取り扱いし難くな
る。

【００２３】また、本発明では、（ａ）（ｂ）（ｃ）
に、さらにポリオレフィンワックス（ｄ）を用いること
によって、混練・溶融時の粘度を低下させ、組成物の流
動性を向上させることにより、顔料（ｃ）の分散性を向
上せしめることが望ましい。このような目的で用いられ
るポリオレフィンワックス（ｄ）としては、数平均分子
量が５００〜３００００の範囲にあるものが好ましく、
モノマーの重合による製造、または樹脂の分解あるいは
変性等により製造されるものである。ポリオレフィンワ
ックスとしては、結晶性または非晶性ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペ
ンテン−１、低密度または高密度ポリエチレン、エチレ
ンとプロピレンのランダム、ブロックまたはグラフト共
重合体、αオレフィンとエチレンあるいはプロピレンの
共重合体、ＥＰＤＭ樹脂、変性ポリプロピレン、変性ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等が挙げ
られる。

【００２４】本発明の着色用組成物には、本発明の効果
を阻害しない範囲で、酸化防止剤，紫外線吸収、安定
剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、補強剤、界
面活性剤、カップリング剤、造核剤等の各種の添加剤を
添加することもできる。

【００２５】さらに、本発明の着色用組成物は、ポリオ
レフィン系樹脂の着色以外にポリメチルペンテン，ポリ
スチレン，ポリ塩化ビニル，ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリブチレンテレフタレート，アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂，アクリロニトリ
ル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂，アクリル系樹
脂，ポリアミド，ポリカーボネート，ポリアセタール，
ポリウレタン等の熱可塑性樹脂の着色にも用いることが
できる。また、顔料分散樹脂として用いられる本発明の
極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）は、滑剤、ホット
メルト樹脂、インキ、塗料、接着剤などの用途にも使用
することが出来る。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を持って説明
する。極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）の製造例に
ついては７例示したが、これに限定されるものではな
く、国内外の市販品であってもよい。例文中、ＭＦＲの
単位はｇ／１０ｍｉｎ、酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。

【００２７】

【製造例１】プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ９
００Ｐ」（ＭＦＲ：４０、三井石油化学工業社製）５０
００ｇ、アクリル酸１３０ｇ、２，５−ジメチル−２，
５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３を５．０ｇ
とをヘンシェルミキサーにより混合して、これを二軸押
出機ＰＣＭ−３０（池貝社製）を用いて温度２００゜
Ｃ、回転数３５０ｒｐｍの条件において溶融混練し、酸
価１５の極性基含有ポリプロピレン樹脂を得た。

【００２８】

【製造例２】プロピレン−エチレンブロック共重合体樹
脂「ハイポールＪ８４０Ｐ」（ＭＦＲ：４５、三井石油
化学工業社製）５０００ｇ、無水マレイン酸７５０ｇ、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ヘキシン−３を１０．０ｇをヘンシェルミキサーにより
混合して、これを二軸押出機ＰＣＭ−３０（池貝社製）
を用いて温度２００゜Ｃ、回転数３５０ｒｐｍの条件に
おいて溶融混練し、酸価１１８の極性基含有ポリプロピ
レン樹脂を得た。

【００２９】

【製造例３】プロピレン−エチレンランダム共重合体
「ハイポールＪ８５０Ｙ」（ＭＦＲ：２０、三井石油化
学工業社製）５０００ｇ、無水マレイン酸３７０ｇ、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ヘキシン−３を１０．０ｇをヘンシェルミキサーにより
混合して、これを二軸押出機ＰＣＭ−３０（池貝社製）
を用いて温度２２０゜Ｃ、回転数３５０ｒｐｍの条件に
おいて溶融混練し、酸価６８の極性基含有ポリプロピレ
ン樹脂を得た。

【００３０】

【製造例４】製造例２で得た極性基含有ポリプロピレン
樹脂１５００ｇ、ユニリンアルコール７００（直鎖状高
級アルコール、東洋ペトロライト社製）６６０ｇ、Ｐ−
トルエンスルフォン酸ナトリウム１．５ｇをフラスコに
仕込み、攪拌しながら窒素気流中で溶融し、反応温度２
００℃で５時間反応を行った。反応終了後、内容物を熱
時に取り出して冷却、固化させ、酸価８５の酸変性樹脂
のエステル化物を得た。

【００３１】

【製造例５】製造例２で得た極性基含有ポリプロピレン
樹脂１５００ｇ、ステアリルアミン４３２ｇをフラスコ
に仕込み、攪拌しながら窒素気流中で溶融し、反応温度
２００℃で３時間反応を行った。反応終了後、内容物を
熱時に取り出して冷却、固化させ、酸価６０の酸変性樹
脂のアミド化物を得た。

【００３２】

【製造例６】製造例３で得た極性基含有ポリプロピレン
樹脂１５００ｇ、ビス（２，４）ペンタジオナイト亜鉛
１２０ｇをフラスコに仕込み、攪拌しながら窒素気流中
で溶融し、反応温度２２０℃で３時間反応を行った。反
応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化させ、
酸価３５の酸変性樹脂のキレート化物を得た。

【００３３】

【製造例７】製造例１で得た極性基含有ポリプロピレン
樹脂１５００ｇ、ステアリルアミン７６ｇをフラスコに
仕込み、攪拌しながら窒素気流中で溶融し、反応温度２
００℃で３時間反応を行った。反応終了後、内容物を熱
時に取り出して冷却、固化させ、酸価４．５の酸変性樹
脂のアミド化物を得た。

【００３４】

【実施例１】アクリル酸変性ポリオレフィン「ＰＢ１００１」２０重量％（酸価：４７、ＭＦＲ：４０、大日本インキ化学工業社製）プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ８００Ｐ」１５重量％（ＭＦＲ：２２、三井石油化学工業社製）ポリプロピレンワックス「ビスコール３３０Ｐ」１５重量％（数平均分子量：１５０００、三洋化成社製）フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」５０重量％上記４成分を、ヘンシェルミキサーでプレミックスし、
二軸押出機ＰＣＭ−３０（池貝社製）を用いて温度２０
０゜Ｃ、回転数３５０ｒｐｍの条件で混練してペレット
化しマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈
流を生じることなしに順調にマスターバッチを得ること
ができた。得られたマスターバッチ３重量部とプロピレ
ンホモポリマー「ハイポールＪ８００Ｐ」１００重量部
を混合して、縦型テスト紡糸機（富士フィルター社製ス
ピニングテスター）にて、ホッパー下温度２３０℃、混
練部、ダイス部温度２３０℃にて紡糸後３倍延伸を行
い、５デニールのポリプロピレン繊維を得た。紡糸性、
目詰まり性、延伸性とも問題なく良好な分散性を示し
た。

【００３５】

【比較例１】アクリル酸変性ポリオレフィン「ＰＢ１０
０１」の代わりにマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂
「アドマーＱＥ８１０」（酸価３．３、ＭＦＲ：７０、
三井石油化学工業社製）を３５重量％用い、さらにポリ
プロピレンワックスを除いた以外は実施例１と同様にし
てマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流
を生じることなしに順調にマスターバッチを得ることが
できた。実施例１と同様にして紡糸を行ったが、目詰ま
りによる糸切れが発生した。

【００３６】

【実施例２】製造例１で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂４０重量％プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ８００Ｐ」１０重量％（ＭＦＲ：２２、三井石油化学工業社製）フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」５０重量％（東洋インキ製造社製）上記３成分を実施例１と同様にしてマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。得られたマス
ターバッチを実施例１と同様にして、４デニールのポリ
プロピレン繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性と
も問題なく良好な分散性を示した。

【００３７】

【比較例２】製造例１で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂
「アドマーＱＥ８１０」（酸価：３．３、ＭＦＲ：７
０、三井石油化学工業社製）を用いた以外は実施例２と
同様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切
れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得
ることができた。実施例１と同様に紡糸を行ったが、目
詰まりによる糸切れが発生した。

【００３８】

【実施例３】製造例２で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂５重量％プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂「ハイポールＪ７４０Ｐ」（ＭＦＲ：２５、三井石油化学工業社製）５５重量％フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」３５重量％縮合アゾイエロ「クロモフタルイエローＧＲ」５重量％（チバガイギー社製）上記４成分を、実施例１と同様にしてマスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。得られたマ
スターバッチを実施例１と同様にして、４．５デニール
のポリプロピレン繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延
伸性とも問題なく良好な分散性を示した。

【００３９】

【比較例３】製造例２で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにプロピレン−エチレンブロック共重
合体樹脂「Ｊ８４０Ｐ」を用いた以外は実施例３と同様
にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切れや
脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得るこ
とができた。実施例１と同様にして紡糸を行ったが、目
詰まりによる糸切れが発生した。

【００４０】

【実施例４】製造例３で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂２０重量％プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ８００Ｐ」２０重量％（ＭＦＲ：２２、三井石油化学工業社製）ポリプロピレンワックス「ビスコール６６０Ｐ」１５重量％（数平均分子量３０００、三洋化成社製）フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」１５重量％キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ０３」（大日本インキ化学工業社製）３０重量％上記５成分を、実施例１と同様にしてマスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。得られたマ
スターバッチを実施例１と同様にして、５デニールのポ
リプロピレン繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性
とも問題なく良好な分散性を示した。

【００４１】

【比較例４】製造例３で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにプロピレン−エチレンランダム共重
合体樹脂「Ｊ８５０Ｙ」を用いた以外は実施例４と同様
にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切れや
脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得るこ
とができた。実施例１と同様にして紡糸を行ったが、目
詰まりによる糸切れが発生した。

【００４２】

【実施例５】製造例６で得られた樹脂３０重量％プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂「ハイポールＪ９４０Ｐ」（ＭＦＲ：５５、三井石油化学工業社製）２０重量％キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ０３」２０重量％縮合アゾイエロ「クロモフタルイエローＧＲ」３０重量％上記４成分を、実施例１と同様にしてマスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。得られたマ
スターバッチを実施例１と同様にして、４デニールのポ
リプロピレン繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、延伸性
とも問題なく良好な分散性を示した。

【００４３】

【比較例５】製造例６で得られた樹脂の代わりに「ハイ
ポールＪ８５０Ｙ」を用いた以外は実施例５と同様にし
てマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流
を生じることなしに順調にマスターバッチを得ることが
できた。実施例１と同様にして紡糸を行ったが、目詰ま
りによる糸切れが発生した。

【００４４】実施例１〜５、比較例１〜５のマスターバ
ッチの顔料分散性を比較するために、目詰まり性を比較
した。実施例および比較例で得られたマスターバッチを
それぞれプロピレンホモポリマー「ハイポールＪ８００
Ｐ」１００重量部に１０重量部を混合し、先端に５００
メッシュの金網を装着したスクリュー径が３０ｍｍの単
軸押出機でそれぞれの混合物を３Ｋｇ押し出し、先端部
での圧力上昇値を表１に示した。圧力上昇値が小さいほ
ど顔料分散性が良好であることを示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【実施例６】製造例１で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂４０重量％プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ９００Ｐ」１０重量％（ＭＦＲ：４０、三井石油化学工業社製）フタロシアニンブルー「リオノールブルーＦＧ７３３０」５０重量％（東洋インキ製造社製）上記３成分を実施例１と同様にマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチ３重量部とプロピレンホモポリマー「ハイポール
Ｊ８００Ｐ」１００重量部を混合して、射出成形機にて
背圧０Ｋｇ／ｃｍ２でプレートを成形した。

【００４７】

【比較例６】製造例１で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂
「アドマーＱＥ８１０」（酸価：３．３、ＭＦＲ：７
０、三井石油化学工業社製）を用いた以外は実施例６と
同様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切
れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得
ることができた。得られたマスターバッチを実施例６と
同様にしてプレートを成形した。

【００４８】

【実施例７】製造例２で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂１０重量％プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂「ハイポールＪ７４０Ｐ」４５重量％キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ０３」４５重量％上記３成分を実施例１と同様にしマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。得られたマス
ターバッチ３重量部と高密度ポリエチレン「ハイゼック
ス２１００Ｊ（ＭＦＲ：６、三井石油化学工業社製）１
００重量部を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃ
ｍ２でプレートを成形した。

【００４９】

【比較例７】製造例２で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにプロピレン−エチレンブロック共重
合体樹脂「ハイポールＪ８４０Ｐ」を用いた以外は実施
例７と同様にしてマスターバッチを得た。この際ストラ
ンド切れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッ
チを得ることができた。得られたマスターバッチを実施
例７と同様にしてプレートを成形した。

【００５０】

【実施例８】製造例３で得られた極性基含有ポリプロピレン樹脂２５重量％エチレン−エチルアクレレート「ＮＵＣ−６５７０」２５重量％（ＭＦＲ：２５、日本ユニカー社製）縮合アゾイエロー「クロモフタルイエローＧＲ」５０重量％上記３成分を実施例１と同様にマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを実施例７と同様にしてプレートを成形した。

【００５１】

【比較例８】製造例３で得られた極性基含有ポリプロピ
レン樹脂の代わりにプロピレン−エチレンランダム共重
合体樹脂「ハイポールＪ８５０Ｙ」を用いた以外は実施
例８と同様にしてマスターバッチを得た。この際ストラ
ンド切れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッ
チを得ることができた。得られたマスターバッチを実施
例７と同様にしてプレートを成形した。

【００５２】

【実施例９】製造例４で得られた樹脂３５重量％低密度ポリエチレン「ペトロセンＧ８０８」３５重量％（ＭＦＲ：１００東ソー社製）キナクリドンレッド「ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ０３」２０重量％酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」（石原産業社製）１０重量％上記４成分を実施例１と同様にマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチ３重量部と低密度ポリエチレン「スミカセンＧ８
０１」（ＭＦＲ：２０住友化学工業社製）１００重量
部を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ２でプ
レートを成形した。

【００５３】

【比較例９】製造例４で得られた樹脂の代わりにプロピ
レン−エチレンブロック共重合体樹脂「ハイポールＪ８
４０Ｐ」を用いた以外は実施例９と同様にしてマスター
バッチを得た。この際ストランド切れや脈流を生じるこ
となしに順調にマスターバッチを得ることができた。得
られたマスターバッチを実施例９と同様にしてプレート
を成形した。

【００５４】

【実施例１０】製造例５で得られた樹脂３０重量％エチレン・酢酸ビニル共重合体「エバフレックス４２０」２０重量％（ＭＦＲ：１５０三井デュポン社製）フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」３０重量％縮合アゾイエロー「クロモフタルイエローＧＲ」１０重量％酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」１０重量％上記５成分を実施例１と同様にマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを実施例９と同様にしてプレートを成形した。

【００５５】

【比較例１０】製造例５で得られた樹脂の代わりに製造
例７で得られた樹脂を用いた以外は実施例１０と同様に
してマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈
流を生じることなしに順調にマスターバッチを得ること
ができた。得られたマスターバッチを実施例９と同様に
してプレートを成形した。

【００５６】

【実施例１１】アクリル酸変性ポリオレフィン「ＰＢ１００１」１５重量％プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ９００Ｐ」３５重量％ポリプロピレンワックス１０重量％（数平均分子量：３０００、三洋化成社製）フタロシアニンブルー「リオノールブルーＰＯＢＳ」２５重量％（東洋インキ製造社製）酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」１５重量％上記５成分を実施例１と同様にマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを実施例６と同様にしてプレートを成形した。

【００５７】

【比較例１１】アクリル酸変性ポリオレフィン樹脂「Ｐ
Ｂ１００１」の代わりに、エチレン−メタクリル酸共重
合体「ＥＳＣＯＲ５０７０」（酸価７０、ＭＦＲ：２
７、エクソン社製）用いた以外は実施例１１と同様にし
てマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流
を生じることなしに順調にマスターバッチを得ることが
できた。得られたマスターバッチを実施例６と同様にし
てプレートを成形した。

【００５８】実施例６〜１１、比較例６〜１１のマスタ
ーバッチを用いた成形プレートの物性の比較を行った。
機械物性の保持率（無着色樹脂の機械的物性（１００
％）に対する、マスターバッチで着色された樹脂の機械
的物性の保持率）を表２に示した。また、成形品表面の
色ムラについて評価した結果を表３に示した。更に顔料
の粗大粒子の大きさとその数から顔料の分散度をＬｖｚ
ｅｘ４５０画像処理機（東洋インキ製造社製）で測定し
て評価結果を表３に示した。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明の着色用組成物により、ポリオレ
フィン系樹脂の引張強度や曲げ強度、衝撃強度等の機械
物性の各強度値に対し５％以上の物性阻害を与えず、顔
料分散性に優れ色ムラのない均一な着色が可能となっ
た。更に高度な顔料分散を要求される繊維製品の着色に
おいて、その着色力及び加工性に大きな効果を発揮する
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者植木克行東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内 (72)発明者井口昭義東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）０．５〜９５重
量％、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）０．５〜９５重量
％、顔料（ｃ）０．０１〜９０重量％からなるポリオレ
フィン系樹脂着色用組成物。
【請求項２】ポリオレフィンワックス（ｄ）０．５〜
９５重量％を含有することを特徴とする請求項１記載の
ポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項３】極性基含有ポリプロピレン樹脂（ａ）が
ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその無
水物をグラフト重合した酸変性樹脂、またはその酸変性
樹脂の誘導体であることを特徴とする請求項１ないし請
求項２いずれか記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物。
【請求項４】ポリオレフィンワックス（ｄ）の数平均
分子量が５００〜３００００の範囲であることを特徴と
する請求項２ないし請求項５いずれか記載のポリオレフ
ィン系樹脂着色用組成物。