JPH09309728A - チタン酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 - Google Patents
チタン酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池Info
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- JPH09309728A JPH09309728A JP9082324A JP8232497A JPH09309728A JP H09309728 A JPH09309728 A JP H09309728A JP 9082324 A JP9082324 A JP 9082324A JP 8232497 A JP8232497 A JP 8232497A JP H09309728 A JPH09309728 A JP H09309728A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 薄片状あるいは板状の粒子形状を有する緻密
なチタン酸リチウム、さらには、粒子の大きさや形状が
制御されたチタン酸リチウムを提供すること。 【解決手段】 チタン化合物とアンモニウム化合物とを
水中で反応させてチタン酸化合物を得る工程、該チタン
酸化合物とリチウム化合物とを水中で反応させてチタン
酸リチウム水和物を得る工程、該チタン酸リチウム水和
物を熱処理する工程からなる。 【効果】 本発明のチタン酸リチウムは、リチウムイオ
ンのドープ、脱ドープをすみやかに行うことができるた
め、リチウム電池用負極などの特性に優れたものとな
る。また、本発明のチタン酸リチウムは、緻密であり、
しかも、粒子の大きさや形状が制御されているため、紫
外線吸収材などの種々の用途に利用できる有用な化合物
である。
なチタン酸リチウム、さらには、粒子の大きさや形状が
制御されたチタン酸リチウムを提供すること。 【解決手段】 チタン化合物とアンモニウム化合物とを
水中で反応させてチタン酸化合物を得る工程、該チタン
酸化合物とリチウム化合物とを水中で反応させてチタン
酸リチウム水和物を得る工程、該チタン酸リチウム水和
物を熱処理する工程からなる。 【効果】 本発明のチタン酸リチウムは、リチウムイオ
ンのドープ、脱ドープをすみやかに行うことができるた
め、リチウム電池用負極などの特性に優れたものとな
る。また、本発明のチタン酸リチウムは、緻密であり、
しかも、粒子の大きさや形状が制御されているため、紫
外線吸収材などの種々の用途に利用できる有用な化合物
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池の負
極材料などに有用な化合物であるチタン酸リチウムおよ
びその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池
に関する。
極材料などに有用な化合物であるチタン酸リチウムおよ
びその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池
に関する。
【０００２】
【従来の技術】チタン酸リチウムは一般式ＬｉX ＴｉY
Ｏ4 で表される化合物であり、代表的化合物としてはＬ
ｉ2.67Ｔｉ1.33Ｏ4 、ＬｉＴｉ2 Ｏ4 、Ｌｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4、Ｌｉ1.14Ｔｉ1.71Ｏ4 などがある。このチタ
ン酸リチウムを得るには、酸化チタンとリチウム化合物
との混合物を７００〜１６００℃の温度で熱処理する方
法が用いられている（特開平６−２７５２６３号を参
照）。
Ｏ4 で表される化合物であり、代表的化合物としてはＬ
ｉ2.67Ｔｉ1.33Ｏ4 、ＬｉＴｉ2 Ｏ4 、Ｌｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4、Ｌｉ1.14Ｔｉ1.71Ｏ4 などがある。このチタ
ン酸リチウムを得るには、酸化チタンとリチウム化合物
との混合物を７００〜１６００℃の温度で熱処理する方
法が用いられている（特開平６−２７５２６３号を参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記の従来技術の方法
で得られるチタン酸リチウムは、粒子間の焼結が不均一
に起こった焼結体であるため、粒子の大きさや形状が制
御できないという問題がある。さらには、チタン酸リチ
ウムを得る反応が酸化チタン粉末とリチウム化合物粉末
との固固反応であるため、高温度の熱処理を行っても反
応性が悪く、原料粉末が多く残存するという問題もあ
る。一方、酸化チタンとリチウム化合物との混合物を７
００℃以下の低い温度で熱処理しても、反応が進まずチ
タン酸リチウムを得られないという問題がある。
で得られるチタン酸リチウムは、粒子間の焼結が不均一
に起こった焼結体であるため、粒子の大きさや形状が制
御できないという問題がある。さらには、チタン酸リチ
ウムを得る反応が酸化チタン粉末とリチウム化合物粉末
との固固反応であるため、高温度の熱処理を行っても反
応性が悪く、原料粉末が多く残存するという問題もあ
る。一方、酸化チタンとリチウム化合物との混合物を７
００℃以下の低い温度で熱処理しても、反応が進まずチ
タン酸リチウムを得られないという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、リチウム
電池の負極材料などに有用なチタン酸リチウムを得るべ
く種々検討した結果、特定の方法で得られたチタン酸リ
チウム水和物を熱処理すると薄片状あるいは板状の粒子
形状を有する緻密なチタン酸リチウムが得られること、
しかも、粒子の大きさや形状が制御されたチタン酸リチ
ウムであることなどを見出し、その後さらに検討して、
本発明を完成した。
電池の負極材料などに有用なチタン酸リチウムを得るべ
く種々検討した結果、特定の方法で得られたチタン酸リ
チウム水和物を熱処理すると薄片状あるいは板状の粒子
形状を有する緻密なチタン酸リチウムが得られること、
しかも、粒子の大きさや形状が制御されたチタン酸リチ
ウムであることなどを見出し、その後さらに検討して、
本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、薄片状あるいは板状
の粒子形状を有するチタン酸リチウム、さらには、粒子
の大きさや形状が制御されたチタン酸リチウムを提供す
ることにある。また、本発明は、前記のチタン酸リチウ
ムを効率よく得る方法を提供することにある。さらに、
本発明は、前記のチタン酸リチウムを用いたリチウム電
池用負極、さらには、それを用いたリチウム電池を提供
することにある。
の粒子形状を有するチタン酸リチウム、さらには、粒子
の大きさや形状が制御されたチタン酸リチウムを提供す
ることにある。また、本発明は、前記のチタン酸リチウ
ムを効率よく得る方法を提供することにある。さらに、
本発明は、前記のチタン酸リチウムを用いたリチウム電
池用負極、さらには、それを用いたリチウム電池を提供
することにある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、一般式ＬｉX ＴｉY Ｏ
4 で表されるチタン酸リチウムに関するものであって、
チタン酸リチウムの単一相であってもチタン酸リチウム
と酸化チタンとの混合物であってもよい。前記一般式中
のＸ、Ｙの値は、Ｘ／Ｙの値で表して０．５〜２の範囲
が好ましい組成物となる値である。本発明のチタン酸リ
チウムは、薄片状あるいは板状の粒子形状を有すること
を特徴とするものであり、その粒子形状が制御されてい
る。チタン酸リチウム粒子が薄片状あるいは板状の粒子
形状を有すると、リチウムイオンのドープ、脱ドープを
すみやかに行うことができるため、リチウム電池用負極
などの特性に優れたものとなる。この薄片状あるいは板
状には、鱗片状、雲母状、薄膜状、厚膜状といわれる形
状を包含し、このような粒子形状は電子顕微鏡観察によ
り確認することができる。
4 で表されるチタン酸リチウムに関するものであって、
チタン酸リチウムの単一相であってもチタン酸リチウム
と酸化チタンとの混合物であってもよい。前記一般式中
のＸ、Ｙの値は、Ｘ／Ｙの値で表して０．５〜２の範囲
が好ましい組成物となる値である。本発明のチタン酸リ
チウムは、薄片状あるいは板状の粒子形状を有すること
を特徴とするものであり、その粒子形状が制御されてい
る。チタン酸リチウム粒子が薄片状あるいは板状の粒子
形状を有すると、リチウムイオンのドープ、脱ドープを
すみやかに行うことができるため、リチウム電池用負極
などの特性に優れたものとなる。この薄片状あるいは板
状には、鱗片状、雲母状、薄膜状、厚膜状といわれる形
状を包含し、このような粒子形状は電子顕微鏡観察によ
り確認することができる。
【０００７】また、本発明の好ましいチタン酸リチウム
は微粒子状に大きさが制御されたものである。その粒子
径（最長径）は適宜設計することができるが、リチウム
電池の負極材料などに用いる際の特性に優れていること
から、０．１〜５０μｍが好ましい範囲であり、０．２
〜３０μｍがより好ましい範囲である。さらに、本発明
のチタン酸リチウムは、粒子間の焼結が生じておらず、
しかも、粒子内の空隙が実質的に消失し緻密なものが好
ましい。本発明の緻密なチタン酸リチウムとは、空隙量
が０〜０．００５ｍｌ／ｇ程度のものである。また、そ
の比表面積は好ましくは０．０１〜１ｍ2 ／ｇ程度であ
り、より好ましくは０．０５〜１ｍ2 ／ｇの範囲であ
る。
は微粒子状に大きさが制御されたものである。その粒子
径（最長径）は適宜設計することができるが、リチウム
電池の負極材料などに用いる際の特性に優れていること
から、０．１〜５０μｍが好ましい範囲であり、０．２
〜３０μｍがより好ましい範囲である。さらに、本発明
のチタン酸リチウムは、粒子間の焼結が生じておらず、
しかも、粒子内の空隙が実質的に消失し緻密なものが好
ましい。本発明の緻密なチタン酸リチウムとは、空隙量
が０〜０．００５ｍｌ／ｇ程度のものである。また、そ
の比表面積は好ましくは０．０１〜１ｍ2 ／ｇ程度であ
り、より好ましくは０．０５〜１ｍ2 ／ｇの範囲であ
る。
【０００８】次に、本発明はチタン酸リチウムの製造方
法であって、チタン化合物とアンモニウム化合物とを
水中で反応させてチタン酸化合物を得る工程、該チタ
ン酸化合物とリチウム化合物とを水中で反応させてチタ
ン酸リチウム水和物を得る工程、該チタン酸リチウム
水和物を熱処理する工程からなることを特徴とする。ま
ず、前記の工程はチタン酸の化合物を得る工程であっ
て、それに用いるチタン化合物としては、硫酸チタン、
硫酸チタニル、塩化チタンなどの無機チタン化合物やチ
タンアルコキシドなどの有機チタン化合物を用いること
ができ、特に、チタン酸リチウム内の不純物残量を少な
くできる塩化チタンが好ましい。また、アンモニウム化
合物としては、アンモニア水、炭酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、硝酸アンモニウムなどを用いることがで
きる。このアンモニウム化合物に代えて、ナトリウム化
合物、カリウム化合物などのアルカリ金属化合物を用い
ると、得られるチタン酸化合物内にナトリウムやカリウ
ムの元素が残留し、その後の工程の加熱脱水の際に粒子
間の焼結を引き起こし、粒子の大きさや形状を不均一に
しやすいため好ましくない。前記のチタン化合物とアン
モニウム化合物とを水中で混合することにより反応が進
み、オルトチタン酸（Ｈ4 ＴｉＯ4 ）またはその水素イ
オンがアンモニウムイオンに置換されたＨ4-n （Ｎ
Ｈ4 ）n ＴｉＯ4で表される化合物であるチタン酸化合
物が得られる。Ｈ4-n （ＮＨ4 ）n ＴｉＯ4 のアンモニ
ウムイオンの置換量は、反応の際のアンモニウムイオン
濃度、遊離水酸基濃度、水素イオン濃度や反応温度など
の条件を調整することにより任意に変えられる。得られ
るチタン酸化合物の粒子径はその後の工程で得られるチ
タン酸リチウムの粒子径に影響を及ぼすため、前記の反
応温度を０〜５０℃の範囲に設定して行うと微粒子状の
チタン酸化合物が得られ、さらには、微粒子状のチタン
酸リチウムが得られるため好ましく、より好ましい温度
範囲は５〜４０℃であり、もっとも好ましい温度範囲は
１０〜３０℃である。
法であって、チタン化合物とアンモニウム化合物とを
水中で反応させてチタン酸化合物を得る工程、該チタ
ン酸化合物とリチウム化合物とを水中で反応させてチタ
ン酸リチウム水和物を得る工程、該チタン酸リチウム
水和物を熱処理する工程からなることを特徴とする。ま
ず、前記の工程はチタン酸の化合物を得る工程であっ
て、それに用いるチタン化合物としては、硫酸チタン、
硫酸チタニル、塩化チタンなどの無機チタン化合物やチ
タンアルコキシドなどの有機チタン化合物を用いること
ができ、特に、チタン酸リチウム内の不純物残量を少な
くできる塩化チタンが好ましい。また、アンモニウム化
合物としては、アンモニア水、炭酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、硝酸アンモニウムなどを用いることがで
きる。このアンモニウム化合物に代えて、ナトリウム化
合物、カリウム化合物などのアルカリ金属化合物を用い
ると、得られるチタン酸化合物内にナトリウムやカリウ
ムの元素が残留し、その後の工程の加熱脱水の際に粒子
間の焼結を引き起こし、粒子の大きさや形状を不均一に
しやすいため好ましくない。前記のチタン化合物とアン
モニウム化合物とを水中で混合することにより反応が進
み、オルトチタン酸（Ｈ4 ＴｉＯ4 ）またはその水素イ
オンがアンモニウムイオンに置換されたＨ4-n （Ｎ
Ｈ4 ）n ＴｉＯ4で表される化合物であるチタン酸化合
物が得られる。Ｈ4-n （ＮＨ4 ）n ＴｉＯ4 のアンモニ
ウムイオンの置換量は、反応の際のアンモニウムイオン
濃度、遊離水酸基濃度、水素イオン濃度や反応温度など
の条件を調整することにより任意に変えられる。得られ
るチタン酸化合物の粒子径はその後の工程で得られるチ
タン酸リチウムの粒子径に影響を及ぼすため、前記の反
応温度を０〜５０℃の範囲に設定して行うと微粒子状の
チタン酸化合物が得られ、さらには、微粒子状のチタン
酸リチウムが得られるため好ましく、より好ましい温度
範囲は５〜４０℃であり、もっとも好ましい温度範囲は
１０〜３０℃である。
【０００９】このようにして得られたチタン酸化合物
を、必要に応じて、濾過したり、洗浄したり、酸洗浄し
たり、あるいは乾燥したりしてもよい。
を、必要に応じて、濾過したり、洗浄したり、酸洗浄し
たり、あるいは乾燥したりしてもよい。
【００１０】次のの工程は、前記の工程で得られた
チタン酸化合物を用いてチタン酸リチウム水和物を得る
工程であって、該チタン酸化合物とリチウム化合物とを
水中で反応させる工程である。前記のリチウム化合物と
しては、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硝酸リチウ
ム、硫酸リチウムなどの水可溶性リチウム化合物を用い
ることができる。このリチウム化合物とチタン酸化合物
とを水中で混合することにより反応が進む。この反応の
温度を５０℃以上にすると、結晶性の優れたチタン酸リ
チウム水和物が得られるため好ましい。より好ましい温
度範囲は１００℃以上であり、さらに好ましい温度範囲
は１００〜２５０℃であり、もっとも好ましい温度範囲
は１３０〜２００℃である。１００℃以上の温度で反応
を行う場合には、リチウム化合物とチタン酸化合物とを
オートクレーブに入れ、飽和蒸気圧下または加圧下で水
熱処理するのが好ましい。この水熱処理をアンモニウム
化合物の存在下で行うと、より低い水熱処理温度でも結
晶性のよい形状の整ったチタン酸リチウム水和物が得ら
れるため、より好ましい。水熱処理の際に存在させるア
ンモニウム化合物としては、アンモニア水、アンモニア
ガス、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アン
モニウムなどを用いることができる。存在させるアンモ
ニウム化合物の量は０．０１〜５モル／ｌ程度であり、
好ましくは０．１〜３モル／ｌである。このような水熱
処理により、積層構造を有するチタン酸リチウム水和物
を得ることができる。
チタン酸化合物を用いてチタン酸リチウム水和物を得る
工程であって、該チタン酸化合物とリチウム化合物とを
水中で反応させる工程である。前記のリチウム化合物と
しては、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硝酸リチウ
ム、硫酸リチウムなどの水可溶性リチウム化合物を用い
ることができる。このリチウム化合物とチタン酸化合物
とを水中で混合することにより反応が進む。この反応の
温度を５０℃以上にすると、結晶性の優れたチタン酸リ
チウム水和物が得られるため好ましい。より好ましい温
度範囲は１００℃以上であり、さらに好ましい温度範囲
は１００〜２５０℃であり、もっとも好ましい温度範囲
は１３０〜２００℃である。１００℃以上の温度で反応
を行う場合には、リチウム化合物とチタン酸化合物とを
オートクレーブに入れ、飽和蒸気圧下または加圧下で水
熱処理するのが好ましい。この水熱処理をアンモニウム
化合物の存在下で行うと、より低い水熱処理温度でも結
晶性のよい形状の整ったチタン酸リチウム水和物が得ら
れるため、より好ましい。水熱処理の際に存在させるア
ンモニウム化合物としては、アンモニア水、アンモニア
ガス、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アン
モニウムなどを用いることができる。存在させるアンモ
ニウム化合物の量は０．０１〜５モル／ｌ程度であり、
好ましくは０．１〜３モル／ｌである。このような水熱
処理により、積層構造を有するチタン酸リチウム水和物
を得ることができる。
【００１１】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物を濾過し、必要に応じて洗浄したり、乾燥したり
してもよい。乾燥の温度は、チタン酸リチウム水和物が
結晶水を放出する温度以下の温度であれば適宜設定する
ことができ、３０〜２００℃程度の温度が適当である。
水和物を濾過し、必要に応じて洗浄したり、乾燥したり
してもよい。乾燥の温度は、チタン酸リチウム水和物が
結晶水を放出する温度以下の温度であれば適宜設定する
ことができ、３０〜２００℃程度の温度が適当である。
【００１２】さらに次のの工程は、前記の工程で得
られたチタン酸リチウム水和物を熱処理してチタン酸リ
チウムを得る工程である。熱処理の温度は適宜設定でき
るが、粒子内の焼結が起こり粒子内の空隙が消失する程
度の温度から粒子間の焼結が起こるまでの温度が好まし
い。この熱処理の温度範囲は、チタン酸リチウム水和物
の組成や結晶水の量などで異なる場合があると考えられ
るが、概ね７００〜１３００℃程度であり、緻密なチタ
ン酸リチウムを得るうえでは、７００〜１１００℃の範
囲がより好ましく、７００〜１０００℃の範囲がもっと
も好ましい。このようにして本発明のチタン酸リチウム
が得られる。
られたチタン酸リチウム水和物を熱処理してチタン酸リ
チウムを得る工程である。熱処理の温度は適宜設定でき
るが、粒子内の焼結が起こり粒子内の空隙が消失する程
度の温度から粒子間の焼結が起こるまでの温度が好まし
い。この熱処理の温度範囲は、チタン酸リチウム水和物
の組成や結晶水の量などで異なる場合があると考えられ
るが、概ね７００〜１３００℃程度であり、緻密なチタ
ン酸リチウムを得るうえでは、７００〜１１００℃の範
囲がより好ましく、７００〜１０００℃の範囲がもっと
も好ましい。このようにして本発明のチタン酸リチウム
が得られる。
【００１３】次に、本発明は、前記のチタン酸リチウム
からなるリチウム電池用負極であり、さらには、その負
極を用いてなるリチウム電池である。リチウム電池用負
極は、本発明のチタン酸リチウムにカーボンブラックな
どの導電材とフッ素樹脂などのバインダとを加え、適宜
成形して得られる。また、リチウム電池は、前記の負極
と正極と電解液とを備える。正極には、リチウム含有二
酸化マンガン、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウ
ム、五酸化バナジウムなどの常用の材料を用いることが
できる。また、電解液には、プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、１、２−ジメトキシエタンなど
の溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＢＦ4 などのリ
チウム塩を溶解させたものなどの常用の電解液を用いる
ことができる。これらの材料をそれぞれ組み合わせてリ
チウム電池を構成することができる。
からなるリチウム電池用負極であり、さらには、その負
極を用いてなるリチウム電池である。リチウム電池用負
極は、本発明のチタン酸リチウムにカーボンブラックな
どの導電材とフッ素樹脂などのバインダとを加え、適宜
成形して得られる。また、リチウム電池は、前記の負極
と正極と電解液とを備える。正極には、リチウム含有二
酸化マンガン、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウ
ム、五酸化バナジウムなどの常用の材料を用いることが
できる。また、電解液には、プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、１、２−ジメトキシエタンなど
の溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＢＦ4 などのリ
チウム塩を溶解させたものなどの常用の電解液を用いる
ことができる。これらの材料をそれぞれ組み合わせてリ
チウム電池を構成することができる。
【００１４】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
【００１５】実施例１ （１）チタン酸化合物の合成 ５ｌ４ツ口フラスコに、２８重量％のアンモニア水９１
１ｍｌと純水１３３９ｍｌとを入れ、攪拌下、溶液の温
度が１０〜１５℃になるように氷冷しながら、１．２５
モル／ｌの四塩化チタン水溶液２２５０ｍｌを２時間か
けて加え、その後、１時間熟成して沈殿物を得た。熟成
後のｐＨは８．８５であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌ
であり、遊離水酸基濃度は０．５モル／ｌであった。
１ｍｌと純水１３３９ｍｌとを入れ、攪拌下、溶液の温
度が１０〜１５℃になるように氷冷しながら、１．２５
モル／ｌの四塩化チタン水溶液２２５０ｍｌを２時間か
けて加え、その後、１時間熟成して沈殿物を得た。熟成
後のｐＨは８．８５であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌ
であり、遊離水酸基濃度は０．５モル／ｌであった。
【００１６】次に、前記の熟成後のスラリーに、３５重
量％の塩酸１９９ｍｌを純水３００ｍｌで希釈した塩酸
水溶液を１時間かけて添加してｐＨを５．５０に調整し
た後、そのｐＨを保持しながら１時間熟成した。その
後、沈殿物を濾過し、洗浄して、アンモニア、塩素イオ
ンを除去した後、得られた濾過ケーキをリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５０ｇ／ｌのスラリーにした。次いで、氷冷
しながら、このスラリーに、３５重量％の塩酸２６ｍｌ
を純水１０４ｍｌで希釈した塩酸水溶液を１時間かけて
添加してｐＨを５．５０に調整した後、そのｐＨを保持
しながら１時間熟成し、次いで、沈殿物を濾過し、洗浄
して、チタン酸化合物を得た。
量％の塩酸１９９ｍｌを純水３００ｍｌで希釈した塩酸
水溶液を１時間かけて添加してｐＨを５．５０に調整し
た後、そのｐＨを保持しながら１時間熟成した。その
後、沈殿物を濾過し、洗浄して、アンモニア、塩素イオ
ンを除去した後、得られた濾過ケーキをリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５０ｇ／ｌのスラリーにした。次いで、氷冷
しながら、このスラリーに、３５重量％の塩酸２６ｍｌ
を純水１０４ｍｌで希釈した塩酸水溶液を１時間かけて
添加してｐＨを５．５０に調整した後、そのｐＨを保持
しながら１時間熟成し、次いで、沈殿物を濾過し、洗浄
して、チタン酸化合物を得た。
【００１７】このようにして得られたチタン酸化合物少
量を５０℃の温度で乾燥して、その物性を調べた。その
結果、このチタン酸化合物は、微細な粒子の集合体（不
定形）であり、Ｘ線的に非晶質であった。また、化学分
析によると、その成分割合は、Ｔｉ４７．０重量％、Ｎ
Ｈ4 １．４４重量％、Ｃｌ ０．０７重量％であり、そ
の組成はＨ3.92（ＮＨ4 ）0.08ＴｉＯ4 であると推定さ
れる。さらに、ＤＳＣ分析によると、１１１℃で脱水
し、４４０℃でアナターゼに結晶化することがわかっ
た。
量を５０℃の温度で乾燥して、その物性を調べた。その
結果、このチタン酸化合物は、微細な粒子の集合体（不
定形）であり、Ｘ線的に非晶質であった。また、化学分
析によると、その成分割合は、Ｔｉ４７．０重量％、Ｎ
Ｈ4 １．４４重量％、Ｃｌ ０．０７重量％であり、そ
の組成はＨ3.92（ＮＨ4 ）0.08ＴｉＯ4 であると推定さ
れる。さらに、ＤＳＣ分析によると、１１１℃で脱水
し、４４０℃でアナターゼに結晶化することがわかっ
た。
【００１８】（２）チタン酸リチウム水和物の合成 前記（１）で得られたチタン酸化合物をリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５５．０２ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリーのｐＨは６．９０であり、導電率は３３０μＳ／
ｃｍであった。このスラリー３．６４ｌを５ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、８４．９７ｇの水酸化リチウム一
水塩を純水３６０ｍｌに溶解した水溶液を１時間かけて
加え、その後、１時間熟成した。添加終了後のスラリー
のｐＨは１２．１であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌで
あった。また、添加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉ
モル比が０．８であった。次に、このようにして得られ
たスラリーをオートクレーブに仕込み、１９０℃の温度
で２時間水熱処理した。水熱処理後のスラリーは、ペー
スト状に増粘しており、ｐＨは１３であり、アンモニア
臭がした。次いで、水熱処理後のスラリーを濾過した
後、洗浄せずに５０℃の温度で乾燥して、チタン酸リチ
ウム水和物を得た。
ｉＯ2 濃度５５．０２ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリーのｐＨは６．９０であり、導電率は３３０μＳ／
ｃｍであった。このスラリー３．６４ｌを５ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、８４．９７ｇの水酸化リチウム一
水塩を純水３６０ｍｌに溶解した水溶液を１時間かけて
加え、その後、１時間熟成した。添加終了後のスラリー
のｐＨは１２．１であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌで
あった。また、添加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉ
モル比が０．８であった。次に、このようにして得られ
たスラリーをオートクレーブに仕込み、１９０℃の温度
で２時間水熱処理した。水熱処理後のスラリーは、ペー
スト状に増粘しており、ｐＨは１３であり、アンモニア
臭がした。次いで、水熱処理後のスラリーを濾過した
後、洗浄せずに５０℃の温度で乾燥して、チタン酸リチ
ウム水和物を得た。
【００１９】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が１μｍ、短
径が０．８μｍ、厚さ１６ｎｍ程度の極薄い板状形状を
有する微粒子であって、厚み方向に４層程度重なった積
層構造を有し、その層間隔はおよそ４ｎｍであることが
わかった。また、Ｘ線回折の回折パターンから、結晶性
に優れていることがわかった。さらに、化学分析による
と、その成分割合は、Ｔｉ４５．６重量％、Ｌｉ５．３
７重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃｌ＜０．００５
重量％であり、その組成は熱処理による減量からＬｉ
1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏであると推定される。さら
に、ＤＳＣ分析によると、７５℃で付着水が脱離し、２
１５℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転
移し、３３７℃で結晶化することがわかった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が１μｍ、短
径が０．８μｍ、厚さ１６ｎｍ程度の極薄い板状形状を
有する微粒子であって、厚み方向に４層程度重なった積
層構造を有し、その層間隔はおよそ４ｎｍであることが
わかった。また、Ｘ線回折の回折パターンから、結晶性
に優れていることがわかった。さらに、化学分析による
と、その成分割合は、Ｔｉ４５．６重量％、Ｌｉ５．３
７重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃｌ＜０．００５
重量％であり、その組成は熱処理による減量からＬｉ
1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏであると推定される。さら
に、ＤＳＣ分析によると、７５℃で付着水が脱離し、２
１５℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転
移し、３３７℃で結晶化することがわかった。
【００２０】（３）チタン酸リチウムの合成 前記（２）で得られたチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、８００℃の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大
気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リチウム（試料
Ａ）を得た。
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、８００℃の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大
気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リチウム（試料
Ａ）を得た。
【００２１】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
電子顕微鏡観察により、最長粒子径が３〜４μｍ程度の
極薄い板状形状を有する微粒子であることがわかった。
次に、ＢＥＴ方式による比表面積の測定結果と窒素吸着
による空隙量の測定結果を表１に示す。なお、空隙量の
測定には、日本ベル社製、ベルソープ−２８を用いた。
この結果から、比表面積が小さく、空隙量が少ない緻密
なチタン酸リチウムであることがわかった。また、Ｘ線
回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 であるこ
と、さらに、表２に示すような面間隔の値になることが
わかった。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
電子顕微鏡観察により、最長粒子径が３〜４μｍ程度の
極薄い板状形状を有する微粒子であることがわかった。
次に、ＢＥＴ方式による比表面積の測定結果と窒素吸着
による空隙量の測定結果を表１に示す。なお、空隙量の
測定には、日本ベル社製、ベルソープ−２８を用いた。
この結果から、比表面積が小さく、空隙量が少ない緻密
なチタン酸リチウムであることがわかった。また、Ｘ線
回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 であるこ
と、さらに、表２に示すような面間隔の値になることが
わかった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例２ （１）チタン酸化合物の合成 前記実施例１の（１）に記載された方法に準じて、チタ
ン酸化合物を得た。 （２）チタン酸リチウム水和物の合成 前記（１）で得られたチタン酸化合物をリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５６．２４ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリー１．４９４ｌと純水０．２０８ｌを３ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、３．０７５Ｎの水酸化リチウム水
溶液を１時間かけて加え、次いで、純水０．３７６ｌを
加えて１時間攪拌し熟成した。次に、このようにして得
られたスラリーをオートクレーブに仕込み、１７０℃の
温度で４時間水熱処理した。次いで、水熱処理後のスラ
リーを濾過した後、洗浄せずに１１０℃の温度で乾燥し
て、チタン酸リチウム水和物を得た。
ン酸化合物を得た。 （２）チタン酸リチウム水和物の合成 前記（１）で得られたチタン酸化合物をリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５６．２４ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリー１．４９４ｌと純水０．２０８ｌを３ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、３．０７５Ｎの水酸化リチウム水
溶液を１時間かけて加え、次いで、純水０．３７６ｌを
加えて１時間攪拌し熟成した。次に、このようにして得
られたスラリーをオートクレーブに仕込み、１７０℃の
温度で４時間水熱処理した。次いで、水熱処理後のスラ
リーを濾過した後、洗浄せずに１１０℃の温度で乾燥し
て、チタン酸リチウム水和物を得た。
【００２５】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１１
９．２ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．４０８ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．１重量
％、Ｌｉ４．８５重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃ
ｌ＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳ
Ｃ分析によると、２０８℃で結晶水を放出してＬｉ1.33
Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３４５℃で結晶化することが
わかった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１１
９．２ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．４０８ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．１重量
％、Ｌｉ４．８５重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃ
ｌ＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳ
Ｃ分析によると、２０８℃で結晶水を放出してＬｉ1.33
Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３４５℃で結晶化することが
わかった。
【００２６】（３）チタン酸リチウムの合成 前記（２）で得られたチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、８００℃の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大
気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リチウム（試料
Ｂ）を得た。
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、８００℃の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大
気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リチウム（試料
Ｂ）を得た。
【００２７】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
【００２８】実施例３ 実施例２において、水熱処理温度を１５０℃とすること
以外は実施例２と同様に処理して、チタン酸リチウム水
和物を得た。
以外は実施例２と同様に処理して、チタン酸リチウム水
和物を得た。
【００２９】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１３
０．１ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．３２７ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．２重量
％、Ｌｉ４．８０重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃ
ｌ＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳ
Ｃ分析によると、２０６℃で結晶水を放出してＬｉ1.33
Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３５５℃で結晶化することが
わかった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１３
０．１ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．３２７ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．２重量
％、Ｌｉ４．８０重量％、ＮＨ4 ＜０．０１重量％、Ｃ
ｌ＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳ
Ｃ分析によると、２０６℃で結晶水を放出してＬｉ1.33
Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３５５℃で結晶化することが
わかった。
【００３０】（３）チタン酸リチウムの合成 前記のチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳鉢で粉砕した
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｃ）を得た。
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｃ）を得た。
【００３１】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
【００３２】実施例４ （１）チタン酸化合物の合成 前記実施例１の（１）に記載された方法に準じて、チタ
ン酸化合物を得た。 （２）チタン酸リチウム水和物の合成 前記（１）で得られたチタン酸化合物をリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５５．０２ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリーのｐＨは６．９０であり、導電率は３３０μＳ／
ｃｍであった。このスラリー３．６４ｌを５ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、８４．９７ｇの水酸化リチウム一
水塩を純水３６０ｍｌに溶解した水溶液を１時間かけて
加え、その後、１時間熟成した。添加終了後のスラリー
のｐＨは１２．１であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌで
あった。また、添加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉ
モル比が０．８であった。次に、このようにして得られ
たスラリーを９５℃に昇温し、その温度で２時間反応さ
せた。次いで、得られた反応スラリーを冷却し、次い
で、濾過した後、洗浄せずに５０℃の温度で乾燥して、
チタン酸リチウム水和物を得た。
ン酸化合物を得た。 （２）チタン酸リチウム水和物の合成 前記（１）で得られたチタン酸化合物をリパルプしてＴ
ｉＯ2 濃度５５．０２ｇ／ｌのスラリーを得た。このス
ラリーのｐＨは６．９０であり、導電率は３３０μＳ／
ｃｍであった。このスラリー３．６４ｌを５ｌ４ツ口フ
ラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５℃になる
ように氷冷しながら、８４．９７ｇの水酸化リチウム一
水塩を純水３６０ｍｌに溶解した水溶液を１時間かけて
加え、その後、１時間熟成した。添加終了後のスラリー
のｐＨは１２．１であり、ＴｉＯ2 濃度は５０ｇ／ｌで
あった。また、添加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉ
モル比が０．８であった。次に、このようにして得られ
たスラリーを９５℃に昇温し、その温度で２時間反応さ
せた。次いで、得られた反応スラリーを冷却し、次い
で、濾過した後、洗浄せずに５０℃の温度で乾燥して、
チタン酸リチウム水和物を得た。
【００３３】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、３００ｎｍ程度の
微粒子の集合体であり、極薄い板状形状を有しているこ
とがわかった。また、化学分析によると、その成分割合
は、Ｔｉ４４．１重量％、Ｌｉ４．６１重量％、ＮＨ4
０．０２重量％、Ｃｌ＜０．００５重量％であり、その
組成はＸ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存
在が確認された。さらに、ＤＳＣ分析によると、３４８
℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移
し、４７６℃で結晶化することがわかった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、３００ｎｍ程度の
微粒子の集合体であり、極薄い板状形状を有しているこ
とがわかった。また、化学分析によると、その成分割合
は、Ｔｉ４４．１重量％、Ｌｉ４．６１重量％、ＮＨ4
０．０２重量％、Ｃｌ＜０．００５重量％であり、その
組成はＸ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存
在が確認された。さらに、ＤＳＣ分析によると、３４８
℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 に相転移
し、４７６℃で結晶化することがわかった。
【００３４】（３）チタン酸リチウムの合成 前記（２）で得られたチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、７００℃、８００℃の温度に設定した電気炉に入
れ、２時間大気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リ
チウム（試料Ｄ、Ｅ）を得た。
鉢で粉砕した後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取
り、７００℃、８００℃の温度に設定した電気炉に入
れ、２時間大気中で加熱脱水して、本発明のチタン酸リ
チウム（試料Ｄ、Ｅ）を得た。
【００３５】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
電子顕微鏡観察により、最長粒子径が２〜３μｍ程度の
微粒子であり、極薄い板状形状を有していることがわか
った。次に、ＢＥＴ方式による比表面積の測定結果と窒
素吸着による空隙量の測定結果を表３に示す。この結果
から、比表面積が小さく、空隙量が少ない緻密なチタン
酸リチウムであることがわかった。また、Ｘ線回折の回
折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 であること、さら
に、表４に示すような面間隔の値になることがわかっ
た。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
電子顕微鏡観察により、最長粒子径が２〜３μｍ程度の
微粒子であり、極薄い板状形状を有していることがわか
った。次に、ＢＥＴ方式による比表面積の測定結果と窒
素吸着による空隙量の測定結果を表３に示す。この結果
から、比表面積が小さく、空隙量が少ない緻密なチタン
酸リチウムであることがわかった。また、Ｘ線回折の回
折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4 であること、さら
に、表４に示すような面間隔の値になることがわかっ
た。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】実施例５ 実施例２において、水酸化リチウム水溶液を１時間かけ
て加えた後、８．７１Ｎのアンモニア水溶液０．１３８
ｌと純水０．２３８ｌを加えて１時間攪拌し熟成するこ
と以外は実施例２と同様に処理して、チタン酸リチウム
水和物を得た。なお、水熱処理時のアンモニウム化合物
の濃度は０．５モル／ｌである。
て加えた後、８．７１Ｎのアンモニア水溶液０．１３８
ｌと純水０．２３８ｌを加えて１時間攪拌し熟成するこ
と以外は実施例２と同様に処理して、チタン酸リチウム
水和物を得た。なお、水熱処理時のアンモニウム化合物
の濃度は０．５モル／ｌである。
【００３９】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１２
６．９ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．３８９ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．０重量
％、Ｌｉ４．８３重量％、ＮＨ4 ０．０５重量％、Ｃｌ
＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳＣ
分析によると、２０８℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３４４℃で結晶化することがわ
かった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１２
６．９ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．３８９ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４３．０重量
％、Ｌｉ４．８３重量％、ＮＨ4 ０．０５重量％、Ｃｌ
＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳＣ
分析によると、２０８℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３４４℃で結晶化することがわ
かった。
【００４０】（３）チタン酸リチウムの合成 前記のチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳鉢で粉砕した
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｆ）を得た。
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｆ）を得た。
【００４１】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
【００４２】実施例６ 実施例２において、水酸化リチウム水溶液を１時間かけ
て加えた後、８．７１Ｎのアンモニア水溶液０．２７６
ｌと純水０．１ｌを加えて１時間攪拌し熟成すること以
外は実施例２と同様に処理して、本発明のチタン酸リチ
ウム水和物を得た。なお、水熱処理時のアンモニウム化
合物の濃度は１．０モル／ｌである。
て加えた後、８．７１Ｎのアンモニア水溶液０．２７６
ｌと純水０．１ｌを加えて１時間攪拌し熟成すること以
外は実施例２と同様に処理して、本発明のチタン酸リチ
ウム水和物を得た。なお、水熱処理時のアンモニウム化
合物の濃度は１．０モル／ｌである。
【００４３】このようにして得られたチタン酸リチウム
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１１
３．９ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．５５９ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４２．７重量
％、Ｌｉ４．９７重量％、ＮＨ4 ０．０５重量％、Ｃｌ
＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳＣ
分析によると、２０９℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３３４℃で結晶化することがわ
かった。
水和物の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウ
ム水和物は、電子顕微鏡観察により、長径が０．８μ
ｍ、短径が０．６５μｍ、厚さ２０ｎｍ程度の極薄い板
状形状を有していることがわかった。比表面積は１１
３．９ｍ2 ／ｇであり、空隙量は０．５５９ｍｌ／ｇで
あった。なお、空隙量の測定には、日本ベル社製、ベル
ソープ−２８を用いた。また、Ｘ線回折の回折パターン
から、結晶性に優れていることがわかった。さらに、化
学分析によると、その成分割合は、Ｔｉ４２．７重量
％、Ｌｉ４．９７重量％、ＮＨ4 ０．０５重量％、Ｃｌ
＜０．００５重量％であり、Ｘ線回折からＬｉ1.33Ｔｉ
1.67Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏの存在が確認された。さらに、ＤＳＣ
分析によると、２０９℃で結晶水を放出してＬｉ1.33Ｔ
ｉ1.67Ｏ4 に相転移し、３３４℃で結晶化することがわ
かった。
【００４４】（３）チタン酸リチウムの合成 前記のチタン酸リチウム水和物を瑪瑙乳鉢で粉砕した
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｇ）を得た。
後、粉砕物１５ｇをアルミナ坩堝に計り取り、８００℃
の温度に設定した電気炉に入れ、２時間大気中で加熱脱
水して、本発明のチタン酸リチウム（試料Ｇ）を得た。
【００４５】このようにして得られたチタン酸リチウム
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
の物性を調べた。その結果、このチタン酸リチウムは、
緻密な板状形状を有する微粒子であることがわかった。
また、Ｘ線回折の回折パターンからＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ
4 であることを確認した。
【００４６】水熱処理の際にアンモニウム化合物を存在
させて得られた試料Ｆ、Ｇ（実施例５、６）とアンモニ
ウム化合物を存在させずに得られた試料Ｂ（実施例２）
とを比較すると、アンモニウム化合物を存在させた試料
Ｆ、Ｇの方が同じ水熱処理温度では結晶性のよい形状の
整ったチタン酸リチウムが得られることがわかった。
させて得られた試料Ｆ、Ｇ（実施例５、６）とアンモニ
ウム化合物を存在させずに得られた試料Ｂ（実施例２）
とを比較すると、アンモニウム化合物を存在させた試料
Ｆ、Ｇの方が同じ水熱処理温度では結晶性のよい形状の
整ったチタン酸リチウムが得られることがわかった。
【００４７】前記の実施例１〜６で得られた試料Ａ〜Ｇ
を用いた場合には、所望のリチウム電池用負極、さらに
はリチウム電池が得られることを確認した。
を用いた場合には、所望のリチウム電池用負極、さらに
はリチウム電池が得られることを確認した。
【００４８】
【発明の効果】本発明は、薄片状あるいは板状の粒子形
状を有することを特徴とする緻密なチタン酸リチウムで
あって、リチウムイオンのドープ、脱ドープをすみやか
に行うことができるため、リチウム電池用負極などの特
性に優れたものとなる。また、本発明のチタン酸リチウ
ムは、緻密であり、しかも、粒子の大きさや形状が制御
されているため、紫外線吸収材などの種々の用途に利用
できる有用な化合物である。
状を有することを特徴とする緻密なチタン酸リチウムで
あって、リチウムイオンのドープ、脱ドープをすみやか
に行うことができるため、リチウム電池用負極などの特
性に優れたものとなる。また、本発明のチタン酸リチウ
ムは、緻密であり、しかも、粒子の大きさや形状が制御
されているため、紫外線吸収材などの種々の用途に利用
できる有用な化合物である。
【００４９】また、本発明は、チタン化合物とアンモニ
ウム化合物とを水中で反応させてチタン酸化合物を得る
工程、該チタン酸化合物とリチウム化合物とを水中で反
応させてチタン酸リチウム水和物を得る工程、該チタン
酸リチウム水和物を熱処理する工程からなることを特徴
とするチタン酸リチウムの製造方法であって、前記のチ
タン酸リチウムを効率よく得ることができる方法であ
る。
ウム化合物とを水中で反応させてチタン酸化合物を得る
工程、該チタン酸化合物とリチウム化合物とを水中で反
応させてチタン酸リチウム水和物を得る工程、該チタン
酸リチウム水和物を熱処理する工程からなることを特徴
とするチタン酸リチウムの製造方法であって、前記のチ
タン酸リチウムを効率よく得ることができる方法であ
る。
【００５０】さらに、本発明は、前記のチタン酸リチウ
ムからなることを特徴とするリチウム電池用負極であ
り、さらには、その負極を用いてなることを特徴とする
リチウム電池であって、優れた電池特性を有し、一次電
池または二次電池として使用できる。
ムからなることを特徴とするリチウム電池用負極であ
り、さらには、その負極を用いてなることを特徴とする
リチウム電池であって、優れた電池特性を有し、一次電
池または二次電池として使用できる。
【図１】実施例１で得られたチタン酸リチウム（試料
Ａ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
Ａ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１で得られたチタン酸リチウム（試料
Ａ）のＸ線回折図形である。
Ａ）のＸ線回折図形である。
【図３】実施例４で得られたチタン酸リチウム（試料
Ｄ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
Ｄ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例４で得られたチタン酸リチウム（試料
Ｄ）のＸ線回折図形である。
Ｄ）のＸ線回折図形である。
【図５】実施例４で得られたチタン酸リチウム（試料
Ｅ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
Ｅ）の粒子形状を示す電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例４で得られたチタン酸リチウム（試料
Ｅ）のＸ線回折図形である。
Ｅ）のＸ線回折図形である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 6/16 Ｈ０１Ｍ 6/16 Ｚ 10/40 10/40 Ｚ
Claims (8)
- 【請求項１】 薄片状あるいは板状の粒子形状を有する
ことを特徴とする緻密なチタン酸リチウム。 - 【請求項２】 ０．０１〜１ｍ2 ／ｇの範囲の比表面積
を有することを特徴とする請求項１に記載の緻密なチタ
ン酸リチウム。 - 【請求項３】 ０．１〜５０μｍの範囲の最長粒子径を
有することを特徴とする請求項１に記載の緻密なチタン
酸リチウム。 - 【請求項４】 チタン化合物とアンモニウム化合物とを
水中で反応させてチタン酸化合物を得る工程、該チタン
酸化合物とリチウム化合物とを水中で反応させてチタン
酸リチウム水和物を得る工程、該チタン酸リチウム水和
物を熱処理する工程からなることを特徴とする緻密なチ
タン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項５】 チタン酸化合物とリチウム化合物とを水
中で水熱処理してチタン酸リチウム水和物を得ることを
特徴とする請求項４に記載の緻密なチタン酸リチウムの
製造方法。 - 【請求項６】 水熱処理をアンモニウム化合物の存在下
で行うことを特徴とする請求項５に記載のチタン酸リチ
ウムの製造方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の緻密なチタン酸リチウ
ムからなることを特徴とするリチウム電池用負極。 - 【請求項８】 請求項７に記載の負極を用いてなること
を特徴とするリチウム電池。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP08232497A JP3894615B2 (ja) | 1996-03-18 | 1997-03-14 | チタン酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9040596 | 1996-03-18 | ||
| JP8-90405 | 1996-03-18 | ||
| JP08232497A JP3894615B2 (ja) | 1996-03-18 | 1997-03-14 | チタン酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309728A true JPH09309728A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3894615B2 JP3894615B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=26423352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08232497A Expired - Lifetime JP3894615B2 (ja) | 1996-03-18 | 1997-03-14 | チタン酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3894615B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1042832A1 (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-11 | Sri International | Ion battery using high aspect ratio electrodes |
| JP2001019430A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Kawatetsu Mining Co Ltd | チタン酸カリウム粒子 |
| EP0986115A4 (en) * | 1997-05-27 | 2005-03-02 | Tdk Corp | ELECTRODE FOR NONAQUEOUS ELECTROLYTIC CELLS |
| JP2007227072A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Sii Micro Parts Ltd | 電気化学セル |
| KR100784637B1 (ko) * | 2006-12-19 | 2007-12-12 | 한국원자력연구원 | 리튬계 용융염을 이용한 티탄산 리튬 스피넬 분말의제조방법 |
| CN100464463C (zh) * | 2005-07-07 | 2009-02-25 | 株式会社东芝 | 负极活性物质、非水电解质电池、电池组和汽车 |
| JP2009184921A (ja) * | 2009-05-25 | 2009-08-20 | Jfe Mineral Co Ltd | ８チタン酸カリウム粒子 |
| US7662515B2 (en) * | 2005-07-07 | 2010-02-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| WO2010052362A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | Sachtleben Pigments Oy | Process of preparing alkali metal titanates |
| JP2010228980A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 結晶性チタン酸リチウムの製造方法および結晶性チタン酸リチウム |
| KR101153888B1 (ko) * | 2009-09-23 | 2012-06-18 | 한국세라믹기술원 | 수산화 티타늄을 이용한 나노구상 티탄산니튬 산화물 및 그 제조방법 |
| US9099738B2 (en) | 2008-11-03 | 2015-08-04 | Basvah Llc | Lithium secondary batteries with positive electrode compositions and their methods of manufacturing |
| US9115004B2 (en) | 2011-06-30 | 2015-08-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, negative electrode including the same, lithium secondary battery including negative electrode, and method of preparing negative active material |
| CN106477623A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-03-08 | 苏州大学 | 一种制备绒球状钛酸锂的方法 |
| US9728809B2 (en) | 2007-01-04 | 2017-08-08 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US10490316B2 (en) * | 2015-03-31 | 2019-11-26 | Nippon Chemi-Con Corporation | Titanium oxide particles, titanium oxide particle production method, power storage device electrode including titanium oxide particles, and power storage device provided with electrode including titanium oxide particles |
| CN113264550A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-08-17 | 攀枝花学院 | 钛酸锂负极材料的制备方法 |
-
1997
- 1997-03-14 JP JP08232497A patent/JP3894615B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0986115A4 (en) * | 1997-05-27 | 2005-03-02 | Tdk Corp | ELECTRODE FOR NONAQUEOUS ELECTROLYTIC CELLS |
| EP1042832A1 (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-11 | Sri International | Ion battery using high aspect ratio electrodes |
| EP1042832A4 (en) * | 1997-12-23 | 2002-10-30 | Stanford Res Inst Int | ION BATTERY USING HIGH SIZE RATIO ELECTRODES |
| JP2001019430A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Kawatetsu Mining Co Ltd | チタン酸カリウム粒子 |
| US7972730B2 (en) | 2005-07-07 | 2011-07-05 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US7829224B2 (en) | 2005-07-07 | 2010-11-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| CN100464463C (zh) * | 2005-07-07 | 2009-02-25 | 株式会社东芝 | 负极活性物质、非水电解质电池、电池组和汽车 |
| US8313861B2 (en) | 2005-07-07 | 2012-11-20 | Kabushiki Kaisha Toshia | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US7662515B2 (en) * | 2005-07-07 | 2010-02-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US9515311B2 (en) | 2005-07-07 | 2016-12-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US8734995B2 (en) | 2005-07-07 | 2014-05-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US8133619B2 (en) | 2005-07-07 | 2012-03-13 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US8557443B2 (en) | 2005-07-07 | 2013-10-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US8039151B2 (en) | 2005-07-07 | 2011-10-18 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Negative electrode active material, nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US20120009460A1 (en) * | 2005-07-07 | 2012-01-12 | Hiroki Inagaki | Negative electrode active material, nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| JP2007227072A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Sii Micro Parts Ltd | 電気化学セル |
| KR100784637B1 (ko) * | 2006-12-19 | 2007-12-12 | 한국원자력연구원 | 리튬계 용융염을 이용한 티탄산 리튬 스피넬 분말의제조방법 |
| US9728809B2 (en) | 2007-01-04 | 2017-08-08 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte battery, battery pack and vehicle |
| US9099738B2 (en) | 2008-11-03 | 2015-08-04 | Basvah Llc | Lithium secondary batteries with positive electrode compositions and their methods of manufacturing |
| US8840814B2 (en) | 2008-11-04 | 2014-09-23 | Sachtleben Pigments Oy | Process of preparing alkali metal titanates |
| WO2010052362A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | Sachtleben Pigments Oy | Process of preparing alkali metal titanates |
| JP2010228980A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 結晶性チタン酸リチウムの製造方法および結晶性チタン酸リチウム |
| JP2009184921A (ja) * | 2009-05-25 | 2009-08-20 | Jfe Mineral Co Ltd | ８チタン酸カリウム粒子 |
| KR101153888B1 (ko) * | 2009-09-23 | 2012-06-18 | 한국세라믹기술원 | 수산화 티타늄을 이용한 나노구상 티탄산니튬 산화물 및 그 제조방법 |
| US9115004B2 (en) | 2011-06-30 | 2015-08-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, negative electrode including the same, lithium secondary battery including negative electrode, and method of preparing negative active material |
| US10490316B2 (en) * | 2015-03-31 | 2019-11-26 | Nippon Chemi-Con Corporation | Titanium oxide particles, titanium oxide particle production method, power storage device electrode including titanium oxide particles, and power storage device provided with electrode including titanium oxide particles |
| CN106477623A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-03-08 | 苏州大学 | 一种制备绒球状钛酸锂的方法 |
| CN113264550A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-08-17 | 攀枝花学院 | 钛酸锂负极材料的制备方法 |
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| JP3894615B2 (ja) | 2007-03-22 |
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