JP3021229B2 - 結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製法およびそれを活物質とする二次電池用正極 - Google Patents
結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製法およびそれを活物質とする二次電池用正極Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
【産業上の利用分野】本発明は、金属リチウムあるいは
リチウムカーボン（リチウム−グラファイト）インター
カレーション化合物を負極活物質とするリチウム二次電
池において、正極活物質として使用するスピネル構造の
ＬｉＭｎ２Ｏ４に関する。
リチウムカーボン（リチウム−グラファイト）インター
カレーション化合物を負極活物質とするリチウム二次電
池において、正極活物質として使用するスピネル構造の
ＬｉＭｎ２Ｏ４に関する。
【０００３】
【従来の技術】４ボルト系高エネルギー密度型のリチウ
ム二次電池用正極活物質としてはＬｉＮｉＯ2 の他、Ｌ
ｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が使用可能である。ＬｉＣ
ｏＯ2 を正極活物質とする電池は既に市販されている。
しかしコバルトは資源量が少なくかつ高価であるため、
電池の普及に伴う大量生産には向かない。資源量や価格
の面から考えるとマンガン化合物が有望な正極材料であ
る。原料として使用可能な二酸化マンガンは現在乾電池
材料として大量に生産されている。従来、結晶性のスピ
ネル型ＬｉＭｎ2 Ｏ4 は炭酸リチウムとＭｎ2 Ｏ3 の反
応（Ｈｕｎｔｅｒ；Ｊ．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈ
ｅｍ．，３９，１４２（１９８１）や炭酸リチウムと炭
酸マンガンとの反応（Ｔｈａｃｋｅｒａｙら，Ｍａｔ．
Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．，１９，１７９（１９８４）など）
で合成されていた。炭酸リチウムとＭｎ2 Ｏ3 を９００
℃、２４時間焼成して得られるスピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4
の比表面積は０．１ｍ2 ／ｇ以下である（参考例１）。
この試料は図１に示すように０．０１Ｃの低放電速度で
も８０ｍＡＨ／ｇの容量しかない。またサイクルととも
に容量が低下する欠点がある。放電速度を０．３Ｃとす
ると容量は３０ｍＡＨ／ｇまで低下する。この試料を粉
砕し比表面積を０．４ｍ2 ／ｇあるいは１．３ｍ2 ／ｇ
とした試料を０．０１Ｃで充電し、種々の放電速度で放
電した場合の放電容量を表１に示す。 この結果より高い電流密度での放電では比表面積が放電
容量を決定する重要な因子であることがわかる。しか
し、低温焼成で生成する比表面積の大きい非晶質歪スピ
ネル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 は４Ｖ級電池としては放電容
量が小さく、かつサイクル特性も悪い。このため４Ｖ級
電池の正極活物質には結晶性のスピネル構造のＬｉＭｎ
2 Ｏ4 を用いる必要がある。大電流を取り出せるリチウ
ム二次電池用ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の具現すべき性質は結晶性
のスピネル構造で、かつ比表面積が大きいことである。
前述したようにＬｉＭｎ2 Ｏ4 の比表面積は機械的な粉
砕により粒子を微細化することによっても大きくするこ
とが可能であるが、製造プロセスが増えコストが高くな
ることおよび電極作製にあたって多量の導電剤および結
着剤が必要となり体積当たりの放電容量が低下するため
機械的粉砕は解決手段とはならない。前述した７００−
９００℃で一段階加熱処理を行う従来のプロセスでは、
炭酸マンガンを用いた場合は中間生成物としてＭｎ2 Ｏ
3 を生成する。２つの方法ともＭｎ2 Ｏ3 と炭酸リチウ
ムが反応してスピネル構造のＬｉＭｎ2Ｏ4 が生成す
る。図２に示すようにＭｎ2 Ｏ3 は６５０℃の低温での
熱処理でも焼結反応が進行し、２４時間の熱処理で比表
面積は原料Ｍｎ2 Ｏ3 の１／１０以下に低下する。従っ
て従来の方法では反応中間体のＭｎ2 Ｏ3 とＬｉ2 ＣＯ
3 が反応しＬｉＭｎ2 Ｏ4 を生成する前にＭｎ2 Ｏ3 の
焼結が進行し、比表面積が低下する。比表面積が小さく
なると高電流密度での放電容量が低下するのみならずサ
イクル特性も劣化する欠点がある。
ム二次電池用正極活物質としてはＬｉＮｉＯ2 の他、Ｌ
ｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が使用可能である。ＬｉＣ
ｏＯ2 を正極活物質とする電池は既に市販されている。
しかしコバルトは資源量が少なくかつ高価であるため、
電池の普及に伴う大量生産には向かない。資源量や価格
の面から考えるとマンガン化合物が有望な正極材料であ
る。原料として使用可能な二酸化マンガンは現在乾電池
材料として大量に生産されている。従来、結晶性のスピ
ネル型ＬｉＭｎ2 Ｏ4 は炭酸リチウムとＭｎ2 Ｏ3 の反
応（Ｈｕｎｔｅｒ；Ｊ．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈ
ｅｍ．，３９，１４２（１９８１）や炭酸リチウムと炭
酸マンガンとの反応（Ｔｈａｃｋｅｒａｙら，Ｍａｔ．
Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．，１９，１７９（１９８４）など）
で合成されていた。炭酸リチウムとＭｎ2 Ｏ3 を９００
℃、２４時間焼成して得られるスピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4
の比表面積は０．１ｍ2 ／ｇ以下である（参考例１）。
この試料は図１に示すように０．０１Ｃの低放電速度で
も８０ｍＡＨ／ｇの容量しかない。またサイクルととも
に容量が低下する欠点がある。放電速度を０．３Ｃとす
ると容量は３０ｍＡＨ／ｇまで低下する。この試料を粉
砕し比表面積を０．４ｍ2 ／ｇあるいは１．３ｍ2 ／ｇ
とした試料を０．０１Ｃで充電し、種々の放電速度で放
電した場合の放電容量を表１に示す。 この結果より高い電流密度での放電では比表面積が放電
容量を決定する重要な因子であることがわかる。しか
し、低温焼成で生成する比表面積の大きい非晶質歪スピ
ネル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 は４Ｖ級電池としては放電容
量が小さく、かつサイクル特性も悪い。このため４Ｖ級
電池の正極活物質には結晶性のスピネル構造のＬｉＭｎ
2 Ｏ4 を用いる必要がある。大電流を取り出せるリチウ
ム二次電池用ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の具現すべき性質は結晶性
のスピネル構造で、かつ比表面積が大きいことである。
前述したようにＬｉＭｎ2 Ｏ4 の比表面積は機械的な粉
砕により粒子を微細化することによっても大きくするこ
とが可能であるが、製造プロセスが増えコストが高くな
ることおよび電極作製にあたって多量の導電剤および結
着剤が必要となり体積当たりの放電容量が低下するため
機械的粉砕は解決手段とはならない。前述した７００−
９００℃で一段階加熱処理を行う従来のプロセスでは、
炭酸マンガンを用いた場合は中間生成物としてＭｎ2 Ｏ
3 を生成する。２つの方法ともＭｎ2 Ｏ3 と炭酸リチウ
ムが反応してスピネル構造のＬｉＭｎ2Ｏ4 が生成す
る。図２に示すようにＭｎ2 Ｏ3 は６５０℃の低温での
熱処理でも焼結反応が進行し、２４時間の熱処理で比表
面積は原料Ｍｎ2 Ｏ3 の１／１０以下に低下する。従っ
て従来の方法では反応中間体のＭｎ2 Ｏ3 とＬｉ2 ＣＯ
3 が反応しＬｉＭｎ2 Ｏ4 を生成する前にＭｎ2 Ｏ3 の
焼結が進行し、比表面積が低下する。比表面積が小さく
なると高電流密度での放電容量が低下するのみならずサ
イクル特性も劣化する欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の課題に鑑みなされたもので、リチウム二次電池正
極活物質に比表面積の大きな結晶性スピネル構造のＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４を用いることにより高い放電速度での放電容
量を向上させることとサイクル特性を向上させることを
を目的とする。
技術の課題に鑑みなされたもので、リチウム二次電池正
極活物質に比表面積の大きな結晶性スピネル構造のＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４を用いることにより高い放電速度での放電容
量を向上させることとサイクル特性を向上させることを
を目的とする。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】前述したようにＭｎ２
Ｏ３を経由してＬｉＭｎ２Ｏ４を製造する方法では、Ｌ
ｉＭｎ２Ｏ４が生成する前に反応中間体であるＭｎ２Ｏ
３の焼結が進行し、比表面積の小さいＬｉＭｎ２Ｏ４が
生成する。二酸化マンガンを５５０℃以上に加熱すると
Ｍｎ２Ｏ３が生成するので５５０℃未満で二酸化マンガ
ンとリチウム塩を反応させ非晶質歪スピネル構造のＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４を製造する。６５０−７５０℃での再度の加
熱処理により非晶質歪スピネル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４か
ら結晶性のスピネル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４に変化する。
この構造変化は比表面積の低下を伴うが、結晶性スピネ
ル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４が一旦生成すると図２に示した
ように７５０℃以下ではこの物質の焼結反応は遅い。そ
れ故７００℃での熱処理により比表面積の低下を抑制す
ることができる。リチウム塩には固液反応で反応が進行
する硝酸リチウムが適切である。分解温度が高い炭酸リ
チウムでは非晶質スピネルの生成速度が遅く不適切であ
る。
Ｏ３を経由してＬｉＭｎ２Ｏ４を製造する方法では、Ｌ
ｉＭｎ２Ｏ４が生成する前に反応中間体であるＭｎ２Ｏ
３の焼結が進行し、比表面積の小さいＬｉＭｎ２Ｏ４が
生成する。二酸化マンガンを５５０℃以上に加熱すると
Ｍｎ２Ｏ３が生成するので５５０℃未満で二酸化マンガ
ンとリチウム塩を反応させ非晶質歪スピネル構造のＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４を製造する。６５０−７５０℃での再度の加
熱処理により非晶質歪スピネル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４か
ら結晶性のスピネル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４に変化する。
この構造変化は比表面積の低下を伴うが、結晶性スピネ
ル構造のＬｉＭｎ２Ｏ４が一旦生成すると図２に示した
ように７５０℃以下ではこの物質の焼結反応は遅い。そ
れ故７００℃での熱処理により比表面積の低下を抑制す
ることができる。リチウム塩には固液反応で反応が進行
する硝酸リチウムが適切である。分解温度が高い炭酸リ
チウムでは非晶質スピネルの生成速度が遅く不適切であ
る。
【０００６】
【発明の効果】本法で製造したＬｉＭｎ２Ｏ４は図面４
に示すように１Ｃの放電速度で１３０ｍＡＨ／ｇ以上の
放電容量を有し、表２に示すようにサイクル特性もすぐ
れ、大電流を必要とする機器に使用するリチウム二次電
池用正極活物質として有用である。
に示すように１Ｃの放電速度で１３０ｍＡＨ／ｇ以上の
放電容量を有し、表２に示すようにサイクル特性もすぐ
れ、大電流を必要とする機器に使用するリチウム二次電
池用正極活物質として有用である。
【０００７】
【実施例】［実施例１］化学合成二酸化マンガン（Ｓｅ
ｄｅｍａ社 ＦａｒａｄｉｚｅｒＭ，国際共通サンプル
Ｎｏ．１２）８．６９ｇと硝酸リチウム３．４３８ｇを
粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。４００℃で４８
時間空気雰囲気下で予備焼成し、非晶質の歪スピネル構
造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 を得た。これを再び７００℃で１２
０時間焼成し、結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 と
する。この両者のＸ線回折図（ＣｕＫα線使用）を図３
に示す。両者ともスピネルのＬｉＭｎ 2 Ｏ 4 に特徴的な
下記のピーク（２θ） １８．６ ─ １８．８度 ３６．１ ─ ３６．５度 ４４．０ ─ ４４．４度 を有するが、４００℃の焼成段階ではピーク強度が弱
く、線巾も広く、結晶化が十分進行せず、結晶化が進ん
でいないことを示している。 これに対し、７００℃、
１２０時間焼成して得たスピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4 はピー
ク強度も強く、線巾もシャープで結晶性が高いことを示
している。この比表面積は３．２ｍ 2 ／ｇであった。こ
れに導電性バインダー（２０Ｗｔ％）を加えた合剤を正
極とし、金属リチウムを負極として電池（電解液にＬｉ
ＡｓＦ 6 を溶解したエチレンカーボネート−プロピレン
カーボネートの混合液使用）を組み、０．２Ｃの速度
（５時間）で充電した後、種々の速度（０．２−５Ｃ）
で放電した場合の放電曲線を図４に示した。充放電電圧
範囲は４．５−３．０Ｖとした。図４に示すように１Ｃ
の高い放電速度でも容量は１３０ｍＡＨ／ｇ以上と大き
く、分極も１００ｍＶ以下と非水電池としては小さい。
ｄｅｍａ社 ＦａｒａｄｉｚｅｒＭ，国際共通サンプル
Ｎｏ．１２）８．６９ｇと硝酸リチウム３．４３８ｇを
粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。４００℃で４８
時間空気雰囲気下で予備焼成し、非晶質の歪スピネル構
造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 を得た。これを再び７００℃で１２
０時間焼成し、結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 と
する。この両者のＸ線回折図（ＣｕＫα線使用）を図３
に示す。両者ともスピネルのＬｉＭｎ 2 Ｏ 4 に特徴的な
下記のピーク（２θ） １８．６ ─ １８．８度 ３６．１ ─ ３６．５度 ４４．０ ─ ４４．４度 を有するが、４００℃の焼成段階ではピーク強度が弱
く、線巾も広く、結晶化が十分進行せず、結晶化が進ん
でいないことを示している。 これに対し、７００℃、
１２０時間焼成して得たスピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4 はピー
ク強度も強く、線巾もシャープで結晶性が高いことを示
している。この比表面積は３．２ｍ 2 ／ｇであった。こ
れに導電性バインダー（２０Ｗｔ％）を加えた合剤を正
極とし、金属リチウムを負極として電池（電解液にＬｉ
ＡｓＦ 6 を溶解したエチレンカーボネート−プロピレン
カーボネートの混合液使用）を組み、０．２Ｃの速度
（５時間）で充電した後、種々の速度（０．２−５Ｃ）
で放電した場合の放電曲線を図４に示した。充放電電圧
範囲は４．５−３．０Ｖとした。図４に示すように１Ｃ
の高い放電速度でも容量は１３０ｍＡＨ／ｇ以上と大き
く、分極も１００ｍＶ以下と非水電池としては小さい。
【０００８】
【実施例２】電解合成二酸化マンガン（Ｈｏｅｃｈｅｓ
ｔ社 Ｋｎａｐｓａｃｋ） ８．６９ｇと硝酸リチウム
３．４３８ｇを粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。
４００℃、４８時間空気雰囲気下で焼成した後、再び７
００℃で１２０時間焼成し、ＬｉＭｎ２Ｏ４を得た。こ
の試料のＢＥＴ表面積は１．２ｍ２／ｇであり、化学合
成二酸化マンガンを原料とした場合の４０％以下であ
る。比表面積の大きな化学合成二酸化マンガンを原料と
する方が比表面積の小さな電解合成二酸化マンガンを原
料とするよりも大きな比表面積を有するＬｉＭｎ２Ｏ４
が得られる。電解二酸化マンガンでも比表面積の大きい
ものを用いると得られるＬｉＭｎ２Ｏ４の比表面積は大
きくなり、比表面積の大きい化学合成二酸化マンガンを
用いた場合と同様優れた充放電性能を示す。
ｔ社 Ｋｎａｐｓａｃｋ） ８．６９ｇと硝酸リチウム
３．４３８ｇを粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。
４００℃、４８時間空気雰囲気下で焼成した後、再び７
００℃で１２０時間焼成し、ＬｉＭｎ２Ｏ４を得た。こ
の試料のＢＥＴ表面積は１．２ｍ２／ｇであり、化学合
成二酸化マンガンを原料とした場合の４０％以下であ
る。比表面積の大きな化学合成二酸化マンガンを原料と
する方が比表面積の小さな電解合成二酸化マンガンを原
料とするよりも大きな比表面積を有するＬｉＭｎ２Ｏ４
が得られる。電解二酸化マンガンでも比表面積の大きい
ものを用いると得られるＬｉＭｎ２Ｏ４の比表面積は大
きくなり、比表面積の大きい化学合成二酸化マンガンを
用いた場合と同様優れた充放電性能を示す。
【実施例３】化学合成二酸化マンガン（Ｓｅｄｅｍａ社
Ｆａｒａｄｉｚｅｒ Ｍ，国際共通サンプルＮｏ．１
２）８．６９ｇと水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ）
２．０９８ｇを粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。
４００℃、４８時間空気雰囲気下で焼成した後、再び７
００℃で１２０時間焼成する。得られたＬｉＭｎ２Ｏ４
の比表面積は２．２ｍ２／ｇであった。０．３Ｃでの充
放電テストの結果（表２）、容量はＬｉＮＯ３より合成
したものより３％程度劣るもののサイクル特性では顕著
な違いは見られない。
Ｆａｒａｄｉｚｅｒ Ｍ，国際共通サンプルＮｏ．１
２）８．６９ｇと水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ）
２．０９８ｇを粉砕混合し、アルミナルツボに入れる。
４００℃、４８時間空気雰囲気下で焼成した後、再び７
００℃で１２０時間焼成する。得られたＬｉＭｎ２Ｏ４
の比表面積は２．２ｍ２／ｇであった。０．３Ｃでの充
放電テストの結果（表２）、容量はＬｉＮＯ３より合成
したものより３％程度劣るもののサイクル特性では顕著
な違いは見られない。
【０００９】［参考例１］Ｍｎ2 Ｏ3 ７．８９ｇと炭酸
リチウム（Ｌｉ2 ＣＯ3 ）１．８４８ｇとを粉砕混合
し、アルミナルツボに入れる。これを空気中９００℃で
２４時間焼成した。得られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は比表面積
０．１ｍ2 ／ｇ以下であった。これをボールミルで２４
時間粉砕したものの比表面積は０．４ｍ 2 ／ｇ、さらに
２４時間粉砕したものの比表面積は１．３ｍ 2 ／ｇであ
った。これらの試料に活物質の２倍重量の導電性バイン
ダーを用いて正極合剤を調製し、実施例１と同様にして
電池を組んで充放電テストを行った。結果を表１に示し
た。粉砕による放電容量の向上効果はある程度認められ
るが不十分であり、また放電速度を上げると容量低下が
著しいことがわかる。
リチウム（Ｌｉ2 ＣＯ3 ）１．８４８ｇとを粉砕混合
し、アルミナルツボに入れる。これを空気中９００℃で
２４時間焼成した。得られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は比表面積
０．１ｍ2 ／ｇ以下であった。これをボールミルで２４
時間粉砕したものの比表面積は０．４ｍ 2 ／ｇ、さらに
２４時間粉砕したものの比表面積は１．３ｍ 2 ／ｇであ
った。これらの試料に活物質の２倍重量の導電性バイン
ダーを用いて正極合剤を調製し、実施例１と同様にして
電池を組んで充放電テストを行った。結果を表１に示し
た。粉砕による放電容量の向上効果はある程度認められ
るが不十分であり、また放電速度を上げると容量低下が
著しいことがわかる。
【００１０】
【図１】 参考例１試料（比表面積０．１ｍ 2 ／ｇ以
下）を正極活物質とした電池の放電速度と放電容量の関
係を示す図。
下）を正極活物質とした電池の放電速度と放電容量の関
係を示す図。
【図２】 Ｍｎ2 Ｏ3 とＬｉＭｎ2 Ｏ4 の焼結温度と比
表面積の関係を示す図。
表面積の関係を示す図。
【図３】 非晶質歪スピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4 と結晶性ス
ピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4のＸ線回折図。
ピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4のＸ線回折図。
【図４】 実施例１により合成したＬｉＭｎ2 Ｏ4 を正
極活物質とした電池の種々の放電速度での放電曲線を示
す図。
極活物質とした電池の種々の放電速度での放電曲線を示
す図。
１ ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ：６５０℃加熱処理 ２ ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ：７５０℃加熱処理 ３ Ｍｎ2 Ｏ3 ：６５０℃加熱処理 ４ Ｍｎ2 Ｏ3 ：７５０℃加熱処理 ５ 結晶性スピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4 ６ 非晶質歪スピネルＬｉＭｎ2 Ｏ4 ７ 放電速度 ：１Ｃ ８ 放電速度 ：２Ｃ ９ 放電速度 ：５Ｃ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−187993（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−215771（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−242889（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−174822（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−67464（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/58 C01G 45/00 H01M 10/40
Claims (2)
- 【請求項１】硝酸リチウムまたは水酸化リチウムと電解
もしくは化学合成二酸化マンガンとを５５０℃未満の温
度で加熱処理して非晶質歪スピネル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ
4 を合成後、６００−７５０℃の温度で少なくとも１２
０時間再度加熱処理することを特徴とする結晶性スピネ
ル構造のＬｉＭｎ2 Ｏ4 の製法。 - 【請求項２】請求項１の製法により得られた結晶性スピ
ネル構造物を活物質として用いたリチウム二次電池用正
極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100025A JP3021229B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製法およびそれを活物質とする二次電池用正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100025A JP3021229B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製法およびそれを活物質とする二次電池用正極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06275276A JPH06275276A (ja) | 1994-09-30 |
| JP3021229B2 true JP3021229B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=14263003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5100025A Expired - Fee Related JP3021229B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 結晶性スピネル構造のＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製法およびそれを活物質とする二次電池用正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3021229B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200143553A (ko) * | 2019-06-13 | 2020-12-24 | (주)한솔일렉트로닉스 | 펠렛 공급 장치 및 이를 포함하는 펠렛난로 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5807532A (en) * | 1995-01-26 | 1998-09-15 | Japan Metals And Chemicals Co., Ltd. | Method of producing spinel type limn204 |
| DE19519044A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Basf Magnetics Gmbh | Lithium und Mangan-(III/IV) enthaltende Spinelle |
| US6506493B1 (en) | 1998-11-09 | 2003-01-14 | Nanogram Corporation | Metal oxide particles |
| EP1142834A4 (en) * | 1999-11-15 | 2009-06-17 | Mitsubishi Chem Corp | LITHIUM MANGANIC OXIDE, POSITIVE ELECTRODE MATERIAL FOR SECONDARY LITHIUM CELLS, POSITIVE ELECTRODE AND SECONDARY LITHIUM CELL AND METHOD FOR PRODUCING LITHIUM MANGANIC OXIDE |
| KR20010056566A (ko) * | 1999-12-15 | 2001-07-04 | 성재갑 | 리튬전지용 리튬 망간 복합산화물 분말의 제조방법 |
| JP4876316B2 (ja) * | 2001-01-26 | 2012-02-15 | 東ソー株式会社 | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
| JP5482755B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2014-05-07 | 東ソー株式会社 | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
-
1993
- 1993-03-18 JP JP5100025A patent/JP3021229B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200143553A (ko) * | 2019-06-13 | 2020-12-24 | (주)한솔일렉트로닉스 | 펠렛 공급 장치 및 이를 포함하는 펠렛난로 |
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|---|---|
| JPH06275276A (ja) | 1994-09-30 |
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