JPH09302344A - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
液晶組成物および液晶表示素子Info
- Publication number
- JPH09302344A JPH09302344A JP14096296A JP14096296A JPH09302344A JP H09302344 A JPH09302344 A JP H09302344A JP 14096296 A JP14096296 A JP 14096296A JP 14096296 A JP14096296 A JP 14096296A JP H09302344 A JPH09302344 A JP H09302344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- atom
- formula
- carbon atoms
- compound represented
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い電圧保持率を示す液晶表示素子に求めら
れるカイラルネマチック液晶組成物及び該液晶素子。 【解決手段】 後記の式（I−２）のカイラル剤、式（I
I−３）の液晶化合物及び式（II−４）の液晶化合物と
を含有する組成物。式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はＣ
1-18アルキルを、Ｒ3はＣ1-5アルキルを、Ａ2〜Ａ6はト
ランス−１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニ
レンを、Ｘ1は単結合、メチレン基又はエチレン基を、
Ｘ2〜Ｘ6は単結合又はＣ1-4のアルカンジイルを、Ｘ7〜
Ｘ12は単結合又はエチレン基を、Ｂ1及びＢ4はＣ1-18ア
ルキル、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3又はＯＣＦ3を、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ
5及びＢ6はＨ、Ｆ又はＣｌを、Ｐ、Ｑ、Ｓ、Ｔ、Ｅ、
Ｇ、Ｋ及びＬは０又は１を示し、Ｐ、Ｑ、Ｓ及びＴの総
和は２以下である。 【化１】
れるカイラルネマチック液晶組成物及び該液晶素子。 【解決手段】 後記の式（I−２）のカイラル剤、式（I
I−３）の液晶化合物及び式（II−４）の液晶化合物と
を含有する組成物。式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はＣ
1-18アルキルを、Ｒ3はＣ1-5アルキルを、Ａ2〜Ａ6はト
ランス−１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニ
レンを、Ｘ1は単結合、メチレン基又はエチレン基を、
Ｘ2〜Ｘ6は単結合又はＣ1-4のアルカンジイルを、Ｘ7〜
Ｘ12は単結合又はエチレン基を、Ｂ1及びＢ4はＣ1-18ア
ルキル、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3又はＯＣＦ3を、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ
5及びＢ6はＨ、Ｆ又はＣｌを、Ｐ、Ｑ、Ｓ、Ｔ、Ｅ、
Ｇ、Ｋ及びＬは０又は１を示し、Ｐ、Ｑ、Ｓ及びＴの総
和は２以下である。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光学活性化
合物を含み比抵抗の高い液晶組成物、および該液晶組成
物を用いた電圧保持率の高い液晶表示素子に関する。
合物を含み比抵抗の高い液晶組成物、および該液晶組成
物を用いた電圧保持率の高い液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子（ＬＣＤ）の表示方式とし
てツイストネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイスト
ネマティック（ＳＴＮ）方式、アクティブマトリックス
（ＡＭ−ＬＣＤ）方式等が提案され、次々に実用化され
てきた。また、次々に新しい方式が開発されつつある。
従来の液晶表示素子に用いられる液晶組成物には、正ま
たは負の誘電率異方性を発現させるために、化合物の末
端または側鎖にＣＮ基を有する化合物がしばしば使用さ
れている。また、広い液晶相温度範囲を得るために、エ
ステル基を分子内に有する化合物がしばしば使用されて
いる。近年、液晶表示素子の応用範囲の拡大に伴い、パ
ッシブ方式、アクティブマトリックス方式等において、
正または負の誘電率異方性を示す液晶材料を用いて、高
比抵抗、低消費電力、高い電圧保持率等を有し、高いコ
ントラストを示す表示素子への要求が増加している。シ
アノ基（ＣＮ基）のような分極性の強い基を有する化合
物を用いた液晶化合物は誘電率異方性についての寄与は
大きいものの、これを用いる液晶素子にはその消費電
流、ひいては表示コントラストについて問題が生じてい
る。この理由について当業者間においても明確に解明さ
れているわけではないが、末端基または側鎖のＣＮ基が
表示素子内に存在するイオン性不純物と何らかの相互作
用をすることにより、その化合物を液晶素子材料に用い
た素子においてその電流値、比抵抗ならびに電圧保持
率、ひいては表示コントラストに悪影響を及ぼしている
と考えられている。これらの問題を解決するために、近
年、誘電率方性を発現させるためにシアノ基に代わり分
子内にフッ素原子を有する化合物を主成分とする液晶組
成物が開発されている（例えば特開平 ２−２８９６８
２参照）。通常、液晶材料を表示素子に使用する場合に
は、素子内での液晶分子の配向性をよくするために少量
のカイラル剤が混合されて液晶分子にらせん構造を生じ
るようにしている。カイラル剤としては、例えば後記の
光学活性化合物が使われている。
てツイストネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイスト
ネマティック（ＳＴＮ）方式、アクティブマトリックス
（ＡＭ−ＬＣＤ）方式等が提案され、次々に実用化され
てきた。また、次々に新しい方式が開発されつつある。
従来の液晶表示素子に用いられる液晶組成物には、正ま
たは負の誘電率異方性を発現させるために、化合物の末
端または側鎖にＣＮ基を有する化合物がしばしば使用さ
れている。また、広い液晶相温度範囲を得るために、エ
ステル基を分子内に有する化合物がしばしば使用されて
いる。近年、液晶表示素子の応用範囲の拡大に伴い、パ
ッシブ方式、アクティブマトリックス方式等において、
正または負の誘電率異方性を示す液晶材料を用いて、高
比抵抗、低消費電力、高い電圧保持率等を有し、高いコ
ントラストを示す表示素子への要求が増加している。シ
アノ基（ＣＮ基）のような分極性の強い基を有する化合
物を用いた液晶化合物は誘電率異方性についての寄与は
大きいものの、これを用いる液晶素子にはその消費電
流、ひいては表示コントラストについて問題が生じてい
る。この理由について当業者間においても明確に解明さ
れているわけではないが、末端基または側鎖のＣＮ基が
表示素子内に存在するイオン性不純物と何らかの相互作
用をすることにより、その化合物を液晶素子材料に用い
た素子においてその電流値、比抵抗ならびに電圧保持
率、ひいては表示コントラストに悪影響を及ぼしている
と考えられている。これらの問題を解決するために、近
年、誘電率方性を発現させるためにシアノ基に代わり分
子内にフッ素原子を有する化合物を主成分とする液晶組
成物が開発されている（例えば特開平 ２−２８９６８
２参照）。通常、液晶材料を表示素子に使用する場合に
は、素子内での液晶分子の配向性をよくするために少量
のカイラル剤が混合されて液晶分子にらせん構造を生じ
るようにしている。カイラル剤としては、例えば後記の
光学活性化合物が使われている。
【０００３】
【化１４】
【０００４】液晶組成物に光学活性物質を少量添加する
ことにより、液晶分子の逆ツイストを抑えて液晶分子に
右回りあるいは左回りのらせん構造を与え、表示品質を
保つ方法は既によく知られた手段である。カイラル成分
として添加する光学活性物質の有するらせんねじり力
（Ｈ．Ｔ．Ｐ．（μｍ・ｗｔ％）-1）はその添加濃度ｃ
（ｗｔ％）およびらせんピッチＰ（μｍ）を用いて、下
記の式で定義される。 Ｐ＝１／（Ｈ．Ｔ．Ｐ．×ｃ） ……………………
ことにより、液晶分子の逆ツイストを抑えて液晶分子に
右回りあるいは左回りのらせん構造を与え、表示品質を
保つ方法は既によく知られた手段である。カイラル成分
として添加する光学活性物質の有するらせんねじり力
（Ｈ．Ｔ．Ｐ．（μｍ・ｗｔ％）-1）はその添加濃度ｃ
（ｗｔ％）およびらせんピッチＰ（μｍ）を用いて、下
記の式で定義される。 Ｐ＝１／（Ｈ．Ｔ．Ｐ．×ｃ） ……………………
【０００５】双安定スイッチング液晶表示素子（特開平
６−２３０７５１号公報、特開平６−２３５９２０号公
報）やホワイトテーラーモード等の液晶表示素子に求め
られるらせんピッチは、Ｐ＜６μｍと短いのが特徴的で
ある。したがって、このＨ．Ｔ．Ｐ．が小さいカイラル
剤では、６μｍ以下の必要なピッチを得るために該カイ
ラル剤をかなりの高濃度で添加する必要が生じ、得られ
る組成物の他の特性値に好ましくない影響を及ぼしてし
まうことがしばしば生じる。さらに、らせんピッチの温
度依存性が異なるカイラル化合物を２種以上使用して、
駆動電圧の温度依存性を小さくすることができることが
報告されており（特開昭６３−２２８９３参照）、この
場合もカイラル剤の添加量が大きくなる方向である。こ
のように多量のカイラル剤を添加するとネマチック相下
限温度（スメクチック−ネマチック相転移温度もしくは
融点）が高くなり、使用可能な温度範囲が狭くなってし
まう。また、カイラル剤には粘度の大きい物が多いので
その混合割合が大きいと、得られる液晶組成物の粘度が
大きくなり、その結果として応答速度が遅くなってしま
う等の問題も生じる。また、光学活性化合物は、比較的
高価であり、カイラル剤の添加量が高いと得られる液晶
組成物のコストが高くなる。このように、液晶材料は種
々の目的に合わせて鋭意検討されてはいるものの、常に
新しい改良を要求されているのが現状である。
６−２３０７５１号公報、特開平６−２３５９２０号公
報）やホワイトテーラーモード等の液晶表示素子に求め
られるらせんピッチは、Ｐ＜６μｍと短いのが特徴的で
ある。したがって、このＨ．Ｔ．Ｐ．が小さいカイラル
剤では、６μｍ以下の必要なピッチを得るために該カイ
ラル剤をかなりの高濃度で添加する必要が生じ、得られ
る組成物の他の特性値に好ましくない影響を及ぼしてし
まうことがしばしば生じる。さらに、らせんピッチの温
度依存性が異なるカイラル化合物を２種以上使用して、
駆動電圧の温度依存性を小さくすることができることが
報告されており（特開昭６３−２２８９３参照）、この
場合もカイラル剤の添加量が大きくなる方向である。こ
のように多量のカイラル剤を添加するとネマチック相下
限温度（スメクチック−ネマチック相転移温度もしくは
融点）が高くなり、使用可能な温度範囲が狭くなってし
まう。また、カイラル剤には粘度の大きい物が多いので
その混合割合が大きいと、得られる液晶組成物の粘度が
大きくなり、その結果として応答速度が遅くなってしま
う等の問題も生じる。また、光学活性化合物は、比較的
高価であり、カイラル剤の添加量が高いと得られる液晶
組成物のコストが高くなる。このように、液晶材料は種
々の目的に合わせて鋭意検討されてはいるものの、常に
新しい改良を要求されているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、比抵抗が高く、液晶表示素子に使用した場合にその
消費電流が小さく、また高い電圧保持率を有する液晶組
成物を提供することであり、第二の目的は、表示不良の
少ない高信頼性の液晶表示素子を提供することにある。
は、比抵抗が高く、液晶表示素子に使用した場合にその
消費電流が小さく、また高い電圧保持率を有する液晶組
成物を提供することであり、第二の目的は、表示不良の
少ない高信頼性の液晶表示素子を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は （１）第一成分として一般式（I）
【０００８】
【化１５】
【０００９】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ1〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、シクロ
ヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、
１，４−ジオキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒド
ロピラニレン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、
−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6はそれぞれ独立に、単結合または炭素数１〜
６の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカ
イラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分
岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の
中のアルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していて
もよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０または１を示
し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換
されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ
4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しない−ＣＨ2−基は−
Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重
水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていて
もよい。）で表される光学活性化合物の少なくとも一つ
と、第二成分として一般式（II）
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ1〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、シクロ
ヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、
１，４−ジオキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒド
ロピラニレン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、
−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6はそれぞれ独立に、単結合または炭素数１〜
６の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカ
イラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分
岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の
中のアルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していて
もよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０または１を示
し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換
されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ
4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しない−ＣＨ2−基は−
Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重
水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていて
もよい。）で表される光学活性化合物の少なくとも一つ
と、第二成分として一般式（II）
【００１０】
【化１６】
【００１１】（式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ａ7、Ａ8、Ａ
9およびＡ10はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまた
はトランス−１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキシ
レン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１，
４−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、Ｘ7、Ｘ8およ
びＸ9はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、Ｂ1はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｅ、ＧおよびＪはそれぞれ独立に０または１を示し、Ｒ
4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基
は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されて
いてもよく、基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−
Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重
水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていて
もよい。）で表される液晶性化合物の少なくとも一つと
を含むことを特徴とする液晶組成物、である。
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ａ7、Ａ8、Ａ
9およびＡ10はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまた
はトランス−１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキシ
レン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１，
４−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、Ｘ7、Ｘ8およ
びＸ9はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、Ｂ1はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｅ、ＧおよびＪはそれぞれ独立に０または１を示し、Ｒ
4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基
は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されて
いてもよく、基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−
Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重
水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていて
もよい。）で表される液晶性化合物の少なくとも一つと
を含むことを特徴とする液晶組成物、である。
【００１２】前記の第（１）項における式（I）で表さ
れる光学活性化合物の中でも、六員環の数が多い物は粘
性が高くなる傾向にあるため、六員環の数が４環以下の
化合物の方がより好ましく用いられる。また、一般的に
化合物の屈折率異方性（△ｎ）を考慮するとカイラル炭
素原子がフェニレン環に直結している化合物が望まし
い。また、カイラル剤の有するＨ．Ｔ．Ｐを考慮すると
カイラル炭素原子がベンゼン環や極性基に近い構造を有
する物が比較的大きなねじり力を示すので、本発明の成
分として好ましい。さらに、式（II）で表される化合物
のとしては、広いネマチック液晶相温度範囲を示し、△
ｎの一般的な使用範囲（約０．０４〜０．２５）を示
し、低い粘性を示す液晶組成物を得るために、後記の式
（II−１）の化合物と式（II−２）の化合物とを組み合
わせて用いることがより望ましい。すなわち、本発明の
態様の一つとして以下の第（２）項を示すことができ
る。 （２）前記の（１）項において、第一成分が式（I−
１）
れる光学活性化合物の中でも、六員環の数が多い物は粘
性が高くなる傾向にあるため、六員環の数が４環以下の
化合物の方がより好ましく用いられる。また、一般的に
化合物の屈折率異方性（△ｎ）を考慮するとカイラル炭
素原子がフェニレン環に直結している化合物が望まし
い。また、カイラル剤の有するＨ．Ｔ．Ｐを考慮すると
カイラル炭素原子がベンゼン環や極性基に近い構造を有
する物が比較的大きなねじり力を示すので、本発明の成
分として好ましい。さらに、式（II）で表される化合物
のとしては、広いネマチック液晶相温度範囲を示し、△
ｎの一般的な使用範囲（約０．０４〜０．２５）を示
し、低い粘性を示す液晶組成物を得るために、後記の式
（II−１）の化合物と式（II−２）の化合物とを組み合
わせて用いることがより望ましい。すなわち、本発明の
態様の一つとして以下の第（２）項を示すことができ
る。 （２）前記の（１）項において、第一成分が式（I−
１）
【００１３】
【化１７】
【００１４】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレン、トランス−１，４シクロヘキシレン、シクロヘ
キセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、
１，４−ジオキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒド
ロピラニレン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、
−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６
の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカイ
ラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分岐
のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中
のアルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していても
よく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ＋
Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、
Ｘ5およびＸ6の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接
しない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよ
く、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子により置換されていてもよい。）で表される少なくと
も一つの光学活性化合物であり、第二成分が式（II−
１）
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレン、トランス−１，４シクロヘキシレン、シクロヘ
キセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、
１，４−ジオキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒド
ロピラニレン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、
−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６
の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカイ
ラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分岐
のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中
のアルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していても
よく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ＋
Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、
Ｘ5およびＸ6の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接
しない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよ
く、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子により置換されていてもよい。）で表される少なくと
も一つの光学活性化合物であり、第二成分が式（II−
１）
【００１５】
【化１８】
【００１６】（式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ7、Ｘ8およ
びＸ9はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、Ｂ1はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ2およびＢ3はそれぞれ独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣ
ｌ原子を示し、ＥおよびＧはそれぞれ独立に０または１
を示し、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の−ＣＨ2
ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により
置換されていてもよく、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1
の基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により
置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、
Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）
で表される少なくとも一つの化合物と、式（II−２）
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ7、Ｘ8およ
びＸ9はそれぞれ独立に単結合または炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、Ｂ1はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ2およびＢ3はそれぞれ独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣ
ｌ原子を示し、ＥおよびＧはそれぞれ独立に０または１
を示し、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の−ＣＨ2
ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により
置換されていてもよく、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1
の基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により
置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、
Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）
で表される少なくとも一つの化合物と、式（II−２）
【００１７】
【化１９】
【００１８】（式中、Ｒ5はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示す、Ａ11は１，４
−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレ
ンを示し、Ｘ10、Ｘ11およびＸ12はそれぞれ独立に単結
合、または炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルカンジ
イル基を示し、Ｂ4はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、Ｃ
Ｆ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜
１８のアルキル基を示し、Ｂ5およびＢ6はそれぞれ独立
にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、ＫおよびＬは
それぞれ独立に０または１を示し、Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、
Ｘ12およびＢ4の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝
ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、
Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の相隣接してい
ない−ＣＨ2−基は−Ｏ−ににより置換されていてもよ
く、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌに
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物とであることを特徴とする、液晶組成物。さ
らに、前記の第（２）項における式（I−１）で表され
る光学活性化合物ならびに式（II−１）または式（II−
２）で表される化合物の中で、分子構造上、二重結合、
三重結合またはジオキサン環を含まない化合物を成分と
する組成物は、さらに高い電圧保持率を示し傾向があ
り、これらの化合物を使用する事によりさらに高い信頼
性を備えた液晶組成物を調製することができる。すなわ
ち、より望ましい本発明の態様として、以下の第（３）
項を示すことができる。 （３）前記の第（１）項において、第一成分が式（I−
２）
８の直鎖または分岐のアルキル基を示す、Ａ11は１，４
−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレ
ンを示し、Ｘ10、Ｘ11およびＸ12はそれぞれ独立に単結
合、または炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルカンジ
イル基を示し、Ｂ4はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、Ｃ
Ｆ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜
１８のアルキル基を示し、Ｂ5およびＢ6はそれぞれ独立
にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、ＫおよびＬは
それぞれ独立に０または１を示し、Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、
Ｘ12およびＢ4の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝
ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、
Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の相隣接してい
ない−ＣＨ2−基は−Ｏ−ににより置換されていてもよ
く、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌに
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物とであることを特徴とする、液晶組成物。さ
らに、前記の第（２）項における式（I−１）で表され
る光学活性化合物ならびに式（II−１）または式（II−
２）で表される化合物の中で、分子構造上、二重結合、
三重結合またはジオキサン環を含まない化合物を成分と
する組成物は、さらに高い電圧保持率を示し傾向があ
り、これらの化合物を使用する事によりさらに高い信頼
性を備えた液晶組成物を調製することができる。すなわ
ち、より望ましい本発明の態様として、以下の第（３）
項を示すことができる。 （３）前記の第（１）項において、第一成分が式（I−
２）
【００１９】
【化２０】
【００２０】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示
し、Ｘ1は単結合−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ
2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合ま
たは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル基
を示し、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およ
びＲ3の中の分岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6の中のアルカンジイル基はカイラル炭素原子
を有していてもよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０ま
たは１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの光学活性化合物であり、第二成分が式（II−３）
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示
し、Ｘ1は単結合−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ
2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合ま
たは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル基
を示し、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およ
びＲ3の中の分岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ
5およびＸ6の中のアルカンジイル基はカイラル炭素原子
を有していてもよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０ま
たは１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの光学活性化合物であり、第二成分が式（II−３）
【００２１】
【化２１】
【００２２】（式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１
８のアルキル基を示し、Ｘ7、Ｘ8およびＸ9はそれぞれ
独立に単結合−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ1
はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、Ｂ2およびＢ3は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子を示し、ＥおよびＧは独立に０または１を示し、
Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の相隣接していな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物、および式（II−４）
８のアルキル基を示し、Ｘ7、Ｘ8およびＸ9はそれぞれ
独立に単結合−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ1
はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、Ｂ2およびＢ3は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子を示し、ＥおよびＧは独立に０または１を示し、
Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の相隣接していな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物、および式（II−４）
【００２３】
【化２２】
【００２４】（式中、Ｒ5はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ10、Ｘ11お
よびＸ12はそれぞれ独立に単結合−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ4Ｈ8
−を示し、Ｂ4はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、Ｏ
ＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｂ5およびＢ6は独立にＨ原子、Ｆ原
子またはＣｌ原子を示し、ＫおよびＬは独立に０または
１を示し、Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の相
隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されて
いてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子また
はＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表される
少なくとも一つの化合物とであることを特徴とする、液
晶組成物。さらに、ネマチック相の上限温度（ＮＩ点）
をコントロールし、粘度やしきい値電圧をコントロール
するため、また、液晶組成物の融点を下げるために、六
員環を３個有する構造の液晶化合物を母液晶として、こ
れにＮＩ点の低い、六員環を２個有する液晶化合物と高
いＮＩ点を持つ、４個の六員環を有する液晶を適宜組み
合わせることにより、より好ましい液晶材料とすること
ができる。すなわち、本発明のより好ましい態様とし
て、以下の第（４）項が示される。 （４）前記の第（１）項において、第一成分が式（I−
３）
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ10、Ｘ11お
よびＸ12はそれぞれ独立に単結合−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ4Ｈ8
−を示し、Ｂ4はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、Ｏ
ＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｂ5およびＢ6は独立にＨ原子、Ｆ原
子またはＣｌ原子を示し、ＫおよびＬは独立に０または
１を示し、Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の相
隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されて
いてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子また
はＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表される
少なくとも一つの化合物とであることを特徴とする、液
晶組成物。さらに、ネマチック相の上限温度（ＮＩ点）
をコントロールし、粘度やしきい値電圧をコントロール
するため、また、液晶組成物の融点を下げるために、六
員環を３個有する構造の液晶化合物を母液晶として、こ
れにＮＩ点の低い、六員環を２個有する液晶化合物と高
いＮＩ点を持つ、４個の六員環を有する液晶を適宜組み
合わせることにより、より好ましい液晶材料とすること
ができる。すなわち、本発明のより好ましい態様とし
て、以下の第（４）項が示される。 （４）前記の第（１）項において、第一成分が式（I−
３）
【００２５】
【化２３】
【００２６】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示
し、Ｘ1は単結合または−ＣＨ2−を示し、Ｘ2は単結合
または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル
基を示し、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単
結合または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジ
イル基を示し、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3の中の分岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中のアルカンジイル基はカイラル
炭素原子を有していてもよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独
立に０または１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であ
る。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の
相以外の隣接しない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換さ
れていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子
またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表さ
れる少なくとも一つの光学活性化合物であり、第二成分
が式（II−５）
原子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル
基を示し、Ｒ3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェ
ニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示
し、Ｘ1は単結合または−ＣＨ2−を示し、Ｘ2は単結合
または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル
基を示し、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単
結合または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジ
イル基を示し、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3の中の分岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中のアルカンジイル基はカイラル
炭素原子を有していてもよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独
立に０または１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であ
る。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の
相以外の隣接しない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換さ
れていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子
またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表さ
れる少なくとも一つの光学活性化合物であり、第二成分
が式（II−５）
【００２７】
【化２４】
【００２８】（式中、Ｒ6はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ13は単結
合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ7はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ8およびＢ9は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を
示し、Ｒ6、Ｘ13およびＢ7の基中の相隣接していない−
ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中
のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により
置換されていてもよい。）で表される少なくとも一つの
化合物、式（II−６）
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ13は単結
合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ7はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ8およびＢ9は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を
示し、Ｒ6、Ｘ13およびＢ7の基中の相隣接していない−
ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中
のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により
置換されていてもよい。）で表される少なくとも一つの
化合物、式（II−６）
【００２９】
【化２５】
【００３０】（式中、Ｒ7はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ14およびＸ
15は独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示
し、Ｂ10はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣ
Ｆ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｂ11およびＢ12は独立にＨ原子、Ｆ原
子またはＣｌ原子を示し、Ｒ7の基中の相隣接していな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物、式（II−７）
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｘ14およびＸ
15は独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示
し、Ｂ10はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣ
Ｆ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｂ11およびＢ12は独立にＨ原子、Ｆ原
子またはＣｌ原子を示し、Ｒ7の基中の相隣接していな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される少なくとも一
つの化合物、式（II−７）
【００３１】
【化２６】
【００３２】（式中、Ｒ8は炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ16およびＸ17は独立に単
結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ13はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ14およびＢ15は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子
を示し、Ｒ8、Ｘ16、Ｘ17およびＢ13の基中の相隣接し
ていない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていても
よく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ
原子により置換されていてもよい。）で表される少なく
とも一つの化合物、および式（II−８）
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ16およびＸ17は独立に単
結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ13はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ14およびＢ15は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子
を示し、Ｒ8、Ｘ16、Ｘ17およびＢ13の基中の相隣接し
ていない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていても
よく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ
原子により置換されていてもよい。）で表される少なく
とも一つの化合物、および式（II−８）
【００３３】
【化２７】
【００３４】（式中、Ｒ9はＨ原子または炭素数１〜１
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ａ12 、Ａ13
およびＡ14はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまたは
トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ18、Ｘ
19およびＸ20はそれぞれ独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−また
は−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ16はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原
子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素
数１〜１８のアルキル基を示し、Ｂ1 7およびＢ18は独立
にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、Ｒ9、Ｘ1 8、
Ｘ19、Ｘ20およびＢ16の基中の相隣接していない−ＣＨ
2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ
原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換
されていてもよい。）で表される少なくとも一つの化合
物であることを特徴とする、液晶組成物。
８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ａ12 、Ａ13
およびＡ14はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまたは
トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ18、Ｘ
19およびＸ20はそれぞれ独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−また
は−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ16はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原
子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素
数１〜１８のアルキル基を示し、Ｂ1 7およびＢ18は独立
にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、Ｒ9、Ｘ1 8、
Ｘ19、Ｘ20およびＢ16の基中の相隣接していない−ＣＨ
2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ
原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換
されていてもよい。）で表される少なくとも一つの化合
物であることを特徴とする、液晶組成物。
【００３５】ここで、前記の第（１）項における式
（I）で表される光学活性化合物の混合割合は、得られ
る組成物の粘性や、様々な表示モードにおいて実際に使
用される場合のらせんピッチ（Ｐ）が１〜２００μｍで
あることを考慮すると、一般的には２０重量％以下が好
ましい。より好ましい光学活性化合物の混合割合は０．
０１〜１０％である。なお、従来から知られているよう
にカイラル剤の添加により生じるらせんにはその方向に
右まわりと左まわりの二つがあるので、カイラル剤とし
て二以上の光学活性化合物を用いる場合には、異なるね
じれ方向を生じるカイラル剤の組み合わせによるらせん
ねじり力の相殺が過度に生じないようにすることは言う
までもない。（１）項における式（II）の化合物の混合
割合は、式（I）の化合物との合計重量の８０〜９９．
９９重量％であることが好ましく、９０〜９９．９９重
量％であることがより好ましい。さらに、液晶組成物と
しては融点が−１０℃以下の物が実用的であり、組成物
の融点を下げるために、また、△ｎを一般的な使用範囲
（０．０４〜０．２５）にコントロールするために、前
記の第（２）項における式（I−１）で表される光学活
性化合物の混合割合は２０重量％以下であり、式（II−
１）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、式（II
−２）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、かつ
式（II−１）の化合物と式（II−２）の化合物との合計
でえられる組成物重量の８０％以上であることが望まし
い。同様に、前記の第（３）項における式（I−２）の
光学活性化合物の混合割合は２０重量％以下であり、式
（II−３）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、
式（II−４）の化合物の混合割合は５重量％以上であ
り、かつ式（II−３）の化合物の混合割合と式（II−
４）の化合物の混合割合との合計が得られる組成物重量
の８０％以上であることが望ましい。ネマチック液晶の
上限温度（ＮＩ点）をコントロールし、広温度範囲用の
液晶材料としてその融点を−２０℃以下にするために、
組成物を三環化合物を母液晶としてこれに二環化合物と
四環化合物を組み合わせて構成することができる。この
場合、二環液晶化合物には、ＮＩ点が外挿値で０℃以下
の化合物が多いので、これを５０重量％を越えて混合す
ると、得られる組成物のＮＩ点が実用の範囲である６０
℃以上を満たさないことがしばしばある。さらに四環化
合物には融点が高い物が多く、これを５０重量％を越え
て混合すると得られる液晶組成物の融点が０℃以上と高
くなったり、また、粘度が非常に高くなることがあるた
めに実用的ではない。したがって、前記の第（４）項に
おける式（I−３）の光学活性化合物の混合割合は２０
重量％以下であり、式（II−５）の化合物の混合割合は
５０重量％以下であり、式（II−６）の化合物の混合割
合は５〜９５重量％、好ましくは１５〜８０重量％であ
り、式（II−７）の化合物の混合割合は５〜９５重量
％、好ましくは１４〜７０重量％であり、式（II−８）
の化合物の混合割合は５０重量％以下であり、かつ式
（II−５）の化合物、式（II−６）の化合物、式（II−
７）の化合物および式（II−８）の化合物の合計で得ら
れる組成物重量の８０％以上であることが望ましい。こ
の液晶組成物は、きわめて高い信頼性を示し、融点が低
く、かつ粘性も低く、実用に好適である。
（I）で表される光学活性化合物の混合割合は、得られ
る組成物の粘性や、様々な表示モードにおいて実際に使
用される場合のらせんピッチ（Ｐ）が１〜２００μｍで
あることを考慮すると、一般的には２０重量％以下が好
ましい。より好ましい光学活性化合物の混合割合は０．
０１〜１０％である。なお、従来から知られているよう
にカイラル剤の添加により生じるらせんにはその方向に
右まわりと左まわりの二つがあるので、カイラル剤とし
て二以上の光学活性化合物を用いる場合には、異なるね
じれ方向を生じるカイラル剤の組み合わせによるらせん
ねじり力の相殺が過度に生じないようにすることは言う
までもない。（１）項における式（II）の化合物の混合
割合は、式（I）の化合物との合計重量の８０〜９９．
９９重量％であることが好ましく、９０〜９９．９９重
量％であることがより好ましい。さらに、液晶組成物と
しては融点が−１０℃以下の物が実用的であり、組成物
の融点を下げるために、また、△ｎを一般的な使用範囲
（０．０４〜０．２５）にコントロールするために、前
記の第（２）項における式（I−１）で表される光学活
性化合物の混合割合は２０重量％以下であり、式（II−
１）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、式（II
−２）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、かつ
式（II−１）の化合物と式（II−２）の化合物との合計
でえられる組成物重量の８０％以上であることが望まし
い。同様に、前記の第（３）項における式（I−２）の
光学活性化合物の混合割合は２０重量％以下であり、式
（II−３）の化合物の混合割合は５重量％以上であり、
式（II−４）の化合物の混合割合は５重量％以上であ
り、かつ式（II−３）の化合物の混合割合と式（II−
４）の化合物の混合割合との合計が得られる組成物重量
の８０％以上であることが望ましい。ネマチック液晶の
上限温度（ＮＩ点）をコントロールし、広温度範囲用の
液晶材料としてその融点を−２０℃以下にするために、
組成物を三環化合物を母液晶としてこれに二環化合物と
四環化合物を組み合わせて構成することができる。この
場合、二環液晶化合物には、ＮＩ点が外挿値で０℃以下
の化合物が多いので、これを５０重量％を越えて混合す
ると、得られる組成物のＮＩ点が実用の範囲である６０
℃以上を満たさないことがしばしばある。さらに四環化
合物には融点が高い物が多く、これを５０重量％を越え
て混合すると得られる液晶組成物の融点が０℃以上と高
くなったり、また、粘度が非常に高くなることがあるた
めに実用的ではない。したがって、前記の第（４）項に
おける式（I−３）の光学活性化合物の混合割合は２０
重量％以下であり、式（II−５）の化合物の混合割合は
５０重量％以下であり、式（II−６）の化合物の混合割
合は５〜９５重量％、好ましくは１５〜８０重量％であ
り、式（II−７）の化合物の混合割合は５〜９５重量
％、好ましくは１４〜７０重量％であり、式（II−８）
の化合物の混合割合は５０重量％以下であり、かつ式
（II−５）の化合物、式（II−６）の化合物、式（II−
７）の化合物および式（II−８）の化合物の合計で得ら
れる組成物重量の８０％以上であることが望ましい。こ
の液晶組成物は、きわめて高い信頼性を示し、融点が低
く、かつ粘性も低く、実用に好適である。
【００３６】すなわち、本発明の別の好ましい態様とし
て以下の第（５）〜（８）項の液晶組成物をあげること
ができる。 （５）前記の第（１）項において、式（I）の化合物の
混合割合が２０重量％以下である、液晶組成物。 （６）前記の第（２）項において、式（I−１）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−１）の
化合物の混合割合が５重量％以上であり、式（II−２）
の化合物の混合割合が５重量％以上であり、かつ式（II
−１）の化合物および式（II−２）の化合物の合計での
混合割合が８０重量％以上である液晶組成物。 （７）前記の第（３）項において、式（I−２）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−３）の
化合物の混合割合が５重量％以上であり、式（II−４）
の化合物の混合割合が５重量％以上であり、かつ式（II
−３）の化合物および式（II−４）の化合物の合計での
混合割合が８０重量％以上である液晶組成物。 （８）前記の第（４）項において、式（I−３）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−５）の
化合物の混合割合が５０重量％以下であり、式（II−
６）の化合物の混合割合が５〜９５重量％であり、式
（II−７）の化合物の混合割合が５〜９５重量％であ
り、式（II−８）の化合物の混合割合が５０重量％以下
であり、かつ式（II−５）の化合物、式（II−６）の化
合物、式（II−７）の化合物および式（II−８）の化合
物の混合割合の合計が８０重量％以上である液晶組成
物。 本発明の第二は、前記の第（１）項ないし第（８）項に
記載の液晶組成物を使用することを特徴とした、信頼性
の高い液晶表示素子である。本発明の組成物の第一成分
としてとして、以下の光学活性化合物が好ましく用いら
れる。
て以下の第（５）〜（８）項の液晶組成物をあげること
ができる。 （５）前記の第（１）項において、式（I）の化合物の
混合割合が２０重量％以下である、液晶組成物。 （６）前記の第（２）項において、式（I−１）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−１）の
化合物の混合割合が５重量％以上であり、式（II−２）
の化合物の混合割合が５重量％以上であり、かつ式（II
−１）の化合物および式（II−２）の化合物の合計での
混合割合が８０重量％以上である液晶組成物。 （７）前記の第（３）項において、式（I−２）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−３）の
化合物の混合割合が５重量％以上であり、式（II−４）
の化合物の混合割合が５重量％以上であり、かつ式（II
−３）の化合物および式（II−４）の化合物の合計での
混合割合が８０重量％以上である液晶組成物。 （８）前記の第（４）項において、式（I−３）の化合
物の混合割合が２０重量％以下であり、式（II−５）の
化合物の混合割合が５０重量％以下であり、式（II−
６）の化合物の混合割合が５〜９５重量％であり、式
（II−７）の化合物の混合割合が５〜９５重量％であ
り、式（II−８）の化合物の混合割合が５０重量％以下
であり、かつ式（II−５）の化合物、式（II−６）の化
合物、式（II−７）の化合物および式（II−８）の化合
物の混合割合の合計が８０重量％以上である液晶組成
物。 本発明の第二は、前記の第（１）項ないし第（８）項に
記載の液晶組成物を使用することを特徴とした、信頼性
の高い液晶表示素子である。本発明の組成物の第一成分
としてとして、以下の光学活性化合物が好ましく用いら
れる。
【００３７】
【化２８】
【００３８】
【化２９】
【００３９】
【化３０】
【００４０】
【化３１】
【００４１】
【化３２】
【００４２】
【化３３】
【００４３】
【化３４】
【００４４】
【化３５】
【００４５】
【化３６】
【００４６】
【化３７】
【００４７】
【化３８】
【００４８】
【化３９】
【００４９】これらの式において、ＲおよびＲ’はそれ
ぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
数１−１７のアルコキシ基または炭素数２〜１８のアル
ケニル基を示す。これら光学活性化合物の中で、六員環
を二個有する化合物は、ＮＩ点が比較的低く、得られる
液晶組成物のＮＩ点を大きく下げるために、また、六員
環を五個有する化合物は高い粘性を示すために、それら
の混合割合はそれぞれ１０重量％以下であることが好ま
しい。本発明においては、これらの化合物の中で比較的
に、ＮＩ点が高くまた粘性が低い三環または四環の化合
物がより好ましく使用される。本発明の組成物におい
て、式（I）の化合物は市販品として入手できるものの
外に、例えばオーガニック・シンセシス、オーガニック
・リアクションズ、新実験化学講座といった有機合成化
学に関する成書に記載の手法を適宜組み合わせることに
より製造することができる。本発明で使用される光学活
性化合物は、式（I）においてＸ1、Ｘ2中の１つのメチ
レン基が酸素原子で置換されたものとそうでないものと
に大別できる。式（I）においてＸ1、Ｘ2が酸素原子を
含まないものは、例えば次の方法で好適に製造できる。
ぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
数１−１７のアルコキシ基または炭素数２〜１８のアル
ケニル基を示す。これら光学活性化合物の中で、六員環
を二個有する化合物は、ＮＩ点が比較的低く、得られる
液晶組成物のＮＩ点を大きく下げるために、また、六員
環を五個有する化合物は高い粘性を示すために、それら
の混合割合はそれぞれ１０重量％以下であることが好ま
しい。本発明においては、これらの化合物の中で比較的
に、ＮＩ点が高くまた粘性が低い三環または四環の化合
物がより好ましく使用される。本発明の組成物におい
て、式（I）の化合物は市販品として入手できるものの
外に、例えばオーガニック・シンセシス、オーガニック
・リアクションズ、新実験化学講座といった有機合成化
学に関する成書に記載の手法を適宜組み合わせることに
より製造することができる。本発明で使用される光学活
性化合物は、式（I）においてＸ1、Ｘ2中の１つのメチ
レン基が酸素原子で置換されたものとそうでないものと
に大別できる。式（I）においてＸ1、Ｘ2が酸素原子を
含まないものは、例えば次の方法で好適に製造できる。
【００５０】
【化３９】
【００５１】すなわち、ホスホニウム塩（２）とケトン
（１）から、例えばウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，９７、４３２７（１９７５）参照）に
より製造されるオレフィン類（３）の二重結合部位を種
々の条件で立体選択的に水素添加（すなわち還元反応）
反応に付すことで最も効率的かつ簡便に式 I の化合物
を製造することができる。立体選択的な還元反応は、光
学活性な部位を有する触媒の存在下、１ないし１００気
圧、０℃ないし２００℃、といった条件で実施できる。
現在までに知られている手法を用いて何等問題はない
が、たとえば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，
２５６７（１９７５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，９９，５９４６（１９７７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３４４４（１９７８）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２０、４２５（１９
７９）等に記載の方法を用いることで好適に所望の化合
物を製造することができる。式（I）においてＸ1または
Ｘ2として１個の酸素原子を含む化合物は、例えば次の
方法で好適に製造できる。
（１）から、例えばウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，９７、４３２７（１９７５）参照）に
より製造されるオレフィン類（３）の二重結合部位を種
々の条件で立体選択的に水素添加（すなわち還元反応）
反応に付すことで最も効率的かつ簡便に式 I の化合物
を製造することができる。立体選択的な還元反応は、光
学活性な部位を有する触媒の存在下、１ないし１００気
圧、０℃ないし２００℃、といった条件で実施できる。
現在までに知られている手法を用いて何等問題はない
が、たとえば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，
２５６７（１９７５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，９９，５９４６（１９７７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３４４４（１９７８）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２０、４２５（１９
７９）等に記載の方法を用いることで好適に所望の化合
物を製造することができる。式（I）においてＸ1または
Ｘ2として１個の酸素原子を含む化合物は、例えば次の
方法で好適に製造できる。
【００５２】
【化４１】
【００５３】すなわちケトン（１）を前述の公知な方法
で立体選択的に還元し、得られた光学活性な二級アルコ
ール（４）とハロゲン化物（５）を塩基性条件下で、例
えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６
９）に記載の方法に準じてエーテル化を行い、式（I）
の化合物を好適に製造することができる。また、光学活
性な二級アルコール（４）は対応するラセミ体を光学分
割して得ることもできる。光学分割の方法としては、ジ
アステレオマーに誘導してからの分割（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１５４４（１９３５））、酵素を用いた生化
学的な手法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，４
６，２５７９（１９８２）、およびＢｉｏｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，３，８３８（１９６４））、カラムクラマトグ
ラフィー等の機械的な手法（Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒ．，４００，６５（１９８７））による分割が知られ
ている。本発明において、式 II で表される化合物とし
て、以下の化合物を使用することができる。これらの式
でＲおよびＲ’はそれぞれ独立に、Ｈ、炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数１〜１７のアルコキシ基、または
炭素数２〜１８のアルケニル基を示す。また、これらの
化合物は表１に示す表記法に従って示してある。
で立体選択的に還元し、得られた光学活性な二級アルコ
ール（４）とハロゲン化物（５）を塩基性条件下で、例
えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６
９）に記載の方法に準じてエーテル化を行い、式（I）
の化合物を好適に製造することができる。また、光学活
性な二級アルコール（４）は対応するラセミ体を光学分
割して得ることもできる。光学分割の方法としては、ジ
アステレオマーに誘導してからの分割（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１５４４（１９３５））、酵素を用いた生化
学的な手法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，４
６，２５７９（１９８２）、およびＢｉｏｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，３，８３８（１９６４））、カラムクラマトグ
ラフィー等の機械的な手法（Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒ．，４００，６５（１９８７））による分割が知られ
ている。本発明において、式 II で表される化合物とし
て、以下の化合物を使用することができる。これらの式
でＲおよびＲ’はそれぞれ独立に、Ｈ、炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数１〜１７のアルコキシ基、または
炭素数２〜１８のアルケニル基を示す。また、これらの
化合物は表１に示す表記法に従って示してある。
【００５４】
【表１】
【００５５】Ｒ−ＨＨ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２Ｈ−Ｒ’ Ｒ−ＨＶＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｒ’ Ｒ−ＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＢＴＢ−Ｒ’ Ｒ−ＢＶＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＢ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２ＢＴＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ Ｒ−ＢＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−Ｒ’ Ｒ−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｒ’ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＢＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＢＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢ２ＢＨ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’
【００５６】Ｒ−ＨＢ−Ｆ Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｆ Ｒ−ＢＢ−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＢＴＢ−Ｆ Ｒ−ＢＶＢ−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｆ Ｒ−ＢＢＢ−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｆ Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｆ Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ
【００５７】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＤＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＣｈＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ
【００５８】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ４ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＤＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨ４ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−Ｈ２ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ２ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ
【００５９】Ｒ−ＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３
【００６０】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３
【００６１】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３
【００６２】Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３
【００６３】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３
【００６４】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３
【００６５】Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ
【００６６】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ
【００６７】Ｒ−ＨＢ−ＣＬ Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＢＢ−ＣＬ Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢ−ＣＬ Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ−ＣＬ Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ
【００６８】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ
【００６９】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＬ Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ
【００７０】本発明の液晶組成物は、その使用される液
晶表示素子の目的に応じて、前記の一般式（I）または
（II）で表される化合物の外に、得られる組成物のしき
い値電圧、ネマティックレンジ、Δｎ、誘電率異方性、
粘度等を調整する目的で、他の化合物を本発明の目的を
害さない範囲で適当量含有することができる。本発明の
液晶組成物は、それ自体慣用な方法で調製される。一般
には、種々の成分化合物を高い温度で互いに溶解させて
均一な混合物とする方法がとられている。また、本発明
の液晶材料には、使用目的に応じて適当な添加物を加え
て使用される。このような添加物は当業者にはよく知ら
れており、文献等に詳細に記載されている。また、本発
明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ
系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アン
トラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加
してゲストホスト（ＧＨ）モード用の液晶組成物として
も使用できる。本発明の組成物はまた、ネマチック液晶
をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや液晶中に
三次元網目状高分子を作製したポリマーネットワーク液
晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型
液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用の液晶組成物としても使
用できる。この他、複屈折制御（ＥＣＢ）モードや動的
散乱（ＤＳ）モード用、また、ＯＣＢモードやＩＮ−Ｐ
ＬＡＮＥモード用の高信頼性液晶組成物としても使用で
きる。
晶表示素子の目的に応じて、前記の一般式（I）または
（II）で表される化合物の外に、得られる組成物のしき
い値電圧、ネマティックレンジ、Δｎ、誘電率異方性、
粘度等を調整する目的で、他の化合物を本発明の目的を
害さない範囲で適当量含有することができる。本発明の
液晶組成物は、それ自体慣用な方法で調製される。一般
には、種々の成分化合物を高い温度で互いに溶解させて
均一な混合物とする方法がとられている。また、本発明
の液晶材料には、使用目的に応じて適当な添加物を加え
て使用される。このような添加物は当業者にはよく知ら
れており、文献等に詳細に記載されている。また、本発
明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ
系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アン
トラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加
してゲストホスト（ＧＨ）モード用の液晶組成物として
も使用できる。本発明の組成物はまた、ネマチック液晶
をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや液晶中に
三次元網目状高分子を作製したポリマーネットワーク液
晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型
液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用の液晶組成物としても使
用できる。この他、複屈折制御（ＥＣＢ）モードや動的
散乱（ＤＳ）モード用、また、ＯＣＢモードやＩＮ−Ｐ
ＬＡＮＥモード用の高信頼性液晶組成物としても使用で
きる。
【００７１】つぎに例をあげて本発明を説明する。トラ
ンス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−
１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘキサン、ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘキサ
ン、トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘ
キサンの等重量混合物からなる液晶混合物Ａを調製し
た。この液晶混合物の透明点は１１２．７゜Ｃであっ
た。この液晶混合物Ａにカイラル剤として光学活性化合
物 Ｒ−４−（１−メチル−２−（４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エチル）−１−
メチルベンゼン（化合物ａ１と略記する）を１０重量％
混合し、本発明の一つであるカイラルネマチック液晶組
成物Ａ−１を調製した。比較のため、カイラル剤とし
て、従来から使用されている光学活性化合物４−（４−
ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸１−メチル
ヘプチルエステル（化合物ａ２と略記する）の１０重量
％を混合物Ａ９０重量％に混合してカイラルネマチック
液晶組成物Ａ−２を調製した。液晶組成物Ａ−１および
組成物Ａ−２のそれぞれを用いて液晶表示素子を作成
し、１２０℃にて１時間保温した後、２５℃と８０℃に
おいてそれらの電圧保持率を測定した。その結果を表２
に示す。
ンス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−
１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘキサン、ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘキサ
ン、トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−１−（３，４−ジフロロフェニル）シクロヘ
キサンの等重量混合物からなる液晶混合物Ａを調製し
た。この液晶混合物の透明点は１１２．７゜Ｃであっ
た。この液晶混合物Ａにカイラル剤として光学活性化合
物 Ｒ−４−（１−メチル−２−（４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エチル）−１−
メチルベンゼン（化合物ａ１と略記する）を１０重量％
混合し、本発明の一つであるカイラルネマチック液晶組
成物Ａ−１を調製した。比較のため、カイラル剤とし
て、従来から使用されている光学活性化合物４−（４−
ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸１−メチル
ヘプチルエステル（化合物ａ２と略記する）の１０重量
％を混合物Ａ９０重量％に混合してカイラルネマチック
液晶組成物Ａ−２を調製した。液晶組成物Ａ−１および
組成物Ａ−２のそれぞれを用いて液晶表示素子を作成
し、１２０℃にて１時間保温した後、２５℃と８０℃に
おいてそれらの電圧保持率を測定した。その結果を表２
に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】表２から明らかなように、本発明の一つで
ある組成物Ａ−１は、従来のカイラル剤を使用した組成
物Ａ−２よりも、室温および８０℃において非常に高い
電圧保持率を示し、ＴＦＴ素子のように高い信頼性を必
要とする表示素子に非常に適した液晶材料であることが
判る。また、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−１−エトキシベンゼンと４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−１−ブトキシベンゼンの等
重量混合物Ｂを調製し、この８０重量部にカイラル剤と
してＲ−１−（トランス−４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−メチ
ルフェニル）プロパン（化合物ｂ１）の２０重量部を混
合して液晶組成物Ｂ−１を調製した。比較のため、カイ
ラル剤を前記の式（III−１）で表される化合物（ｂ２
と略記する）に代えて液晶組成物Ｂ−２を調製した。液
晶組成物Ｂ−１および組成物Ｂ−２をそれぞれセル厚６
μｍのセルに封入して作成した二つの液晶セルの２５℃
および８０℃における電圧保持率を表３に示す。
ある組成物Ａ−１は、従来のカイラル剤を使用した組成
物Ａ−２よりも、室温および８０℃において非常に高い
電圧保持率を示し、ＴＦＴ素子のように高い信頼性を必
要とする表示素子に非常に適した液晶材料であることが
判る。また、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−１−エトキシベンゼンと４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−１−ブトキシベンゼンの等
重量混合物Ｂを調製し、この８０重量部にカイラル剤と
してＲ−１−（トランス−４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−メチ
ルフェニル）プロパン（化合物ｂ１）の２０重量部を混
合して液晶組成物Ｂ−１を調製した。比較のため、カイ
ラル剤を前記の式（III−１）で表される化合物（ｂ２
と略記する）に代えて液晶組成物Ｂ−２を調製した。液
晶組成物Ｂ−１および組成物Ｂ−２をそれぞれセル厚６
μｍのセルに封入して作成した二つの液晶セルの２５℃
および８０℃における電圧保持率を表３に示す。
【００７４】
【表３】
【００７５】表３から明らかなように、本発明である組
成物Ｂ−１は、従来のカイラル剤を使用した組成物Ｂ−
２よりも、室温および高温にて非常に高い電圧保持率を
示し、ＴＦＴ素子を使用する等の高い信頼性を必要とす
る表示素子に非常に有効であることが明かである。本発
明のより好ましい態様を以下の（ア）〜（ク）に示す。 （ア）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−１）の化合物お
よび式（II−２）の化合物の群から選ばれる少なくとも
二つの化合物を合わせて８０〜９９．９重量％含有する
カイラルネマチック液晶組成物。 （イ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−３）の化合物を
５〜９５重量％および式（II−４）の化合物を５〜９５
重量％かつそれらの合計で８０〜９９．９重量％含有す
るカイラルネマチック液晶組成物。 （ウ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物、
式（II−６）の化合物、式（II−７）および式（II−
８）の化合物からなる群から選ばれ、かつ異なる一般式
に含まれる、少なくとも二つの化合物を合わせて８０〜
９９．９重量％含有するカイラルネマチック液晶組成
物。
成物Ｂ−１は、従来のカイラル剤を使用した組成物Ｂ−
２よりも、室温および高温にて非常に高い電圧保持率を
示し、ＴＦＴ素子を使用する等の高い信頼性を必要とす
る表示素子に非常に有効であることが明かである。本発
明のより好ましい態様を以下の（ア）〜（ク）に示す。 （ア）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−１）の化合物お
よび式（II−２）の化合物の群から選ばれる少なくとも
二つの化合物を合わせて８０〜９９．９重量％含有する
カイラルネマチック液晶組成物。 （イ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−３）の化合物を
５〜９５重量％および式（II−４）の化合物を５〜９５
重量％かつそれらの合計で８０〜９９．９重量％含有す
るカイラルネマチック液晶組成物。 （ウ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜２０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物、
式（II−６）の化合物、式（II−７）および式（II−
８）の化合物からなる群から選ばれ、かつ異なる一般式
に含まれる、少なくとも二つの化合物を合わせて８０〜
９９．９重量％含有するカイラルネマチック液晶組成
物。
【００７６】（エ）第一成分として、前記の（I−１
５）、（I−１９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−
３０）、（I−３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I
−５８）、（I−６２）、（I−８７）および後記の（I
−９９）、（I−１００）および（I−１０１）の各式の
化合物群から選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜
１０重量％含有し、第二成分として、前記の式（II−
５）の化合物を５０重量％以下、式（II−６）の化合物
を５〜８５重量％、かつそれらの合計で９０〜９９．９
重量％含有する液晶組成物。 （オ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−６）の化合物を
５〜８５重量％、式（II−７）の化合物を５〜８０重量
％、かつそれらの合計で９０〜９９．９重量％含有する
液晶組成物。 （カ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物を
５０重量％以下、式（II−６）の化合物を５〜８５重量
％、式（II−７）の化合物を５〜７０重量％、かつそれ
らの合計で９０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。 （キ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−６）の化合物を
５〜８５重量％、式（II−７）の化合物を５〜８０重量
％、式（II−８）の化合物を３０重量％以下、かつそれ
らの合計で９０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。 （ク）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物を
５０重量％以下、式（II−６）の化合物を５〜８５重量
％、式（II−７）の化合物を５〜７０重量％、式（II−
８）の化合物を３０重量％以下、かつそれらの合計で９
０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。
５）、（I−１９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−
３０）、（I−３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I
−５８）、（I−６２）、（I−８７）および後記の（I
−９９）、（I−１００）および（I−１０１）の各式の
化合物群から選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜
１０重量％含有し、第二成分として、前記の式（II−
５）の化合物を５０重量％以下、式（II−６）の化合物
を５〜８５重量％、かつそれらの合計で９０〜９９．９
重量％含有する液晶組成物。 （オ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−６）の化合物を
５〜８５重量％、式（II−７）の化合物を５〜８０重量
％、かつそれらの合計で９０〜９９．９重量％含有する
液晶組成物。 （カ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物を
５０重量％以下、式（II−６）の化合物を５〜８５重量
％、式（II−７）の化合物を５〜７０重量％、かつそれ
らの合計で９０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。 （キ）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−６）の化合物を
５〜８５重量％、式（II−７）の化合物を５〜８０重量
％、式（II−８）の化合物を３０重量％以下、かつそれ
らの合計で９０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。 （ク）第一成分として、前記の（I−１５）、（I−１
９）、（I−２５）、（I−２６）、（I−３０）、（I−
３１）、（I−３３）、（I−４８）、（I−５８）、（I
−６２）、（I−８７）および後記の（I−９９）、（I
−１００）および（I−１０１）の各式の化合物群から
選ばれた一つのカイラル化合物を０．１〜１０重量％含
有し、第二成分として、前記の式（II−５）の化合物を
５０重量％以下、式（II−６）の化合物を５〜８５重量
％、式（II−７）の化合物を５〜７０重量％、式（II−
８）の化合物を３０重量％以下、かつそれらの合計で９
０〜９９．９重量％含有する液晶組成物。
【００７７】
【実施例】以下に実施例ならびに比較例により本発明を
より具体的に説明する。これらの例に使用した化合物は
前記の表１に記載した表記方法に基づいて表した。ま
た、カイラル化合物は前記した式（III−１）〜（III−
３）の物の外に以下の式で表される物を使用した。これ
らの化合物は前記した製造方法に従って調製することが
できる。カイラル化合物の調製を参考例として実施例の
後に示した。
より具体的に説明する。これらの例に使用した化合物は
前記の表１に記載した表記方法に基づいて表した。ま
た、カイラル化合物は前記した式（III−１）〜（III−
３）の物の外に以下の式で表される物を使用した。これ
らの化合物は前記した製造方法に従って調製することが
できる。カイラル化合物の調製を参考例として実施例の
後に示した。
【００７８】
【化４２】
【００７９】
【化４３】
【００８０】また、組成物における成分の組成はすべて
重量％で示す。液晶組成物の特性値として、透明点（ネ
マティック−アイソトロピック転移点）をＴNI（℃）、
融点をＴC（℃）、２０℃における粘度をη20（ｍＰａ
・ｓ）、および該液晶組成物を使用して作成したセル厚
６μｍの液晶セルにおけるしきい値電圧をＶth（Ｖ）と
略記して結果を示す。また、このセルの２５℃および８
０℃における電圧保持率をそれそれＶＨＲ25およびＶＨ
Ｒ80と略記して示す。ＴCは、試料をそれぞれ０℃、−
１０℃、−２０℃、および−３０℃に保持したフリーザ
ー中に３０日間放置した後、結晶の析出していない最も
高いフリーザーの温度で表示した。例えば、０℃と−１
０℃のフリーザー中で凝固せず−２０℃および−３０℃
のフリーザー中で結晶が析出している場合は、「ＴC＜
−１０℃」と表示する。また、２５℃におけるらせんピ
ッチＰ25（μｍ）はカノー（Ｃａｎｏ）のくさび法で測
定した。電圧保持率は、液晶セルに波高値±５Ｖ、パル
ス幅６０μｓｅｃ、周期が６０Ｈｚの交番パルスを印加
し、セル電極電圧の絶対値の１周期間の積算値（面積）
を保持電圧としてＣＲＴオシロスコープを用いて求め、
１周期間に電圧降下がない場合の面積（すなわち、５Ｖ
×（１／６０）ｓ．）に対する保持電圧の面積の割合を
電圧保持率として百分率で表した。
重量％で示す。液晶組成物の特性値として、透明点（ネ
マティック−アイソトロピック転移点）をＴNI（℃）、
融点をＴC（℃）、２０℃における粘度をη20（ｍＰａ
・ｓ）、および該液晶組成物を使用して作成したセル厚
６μｍの液晶セルにおけるしきい値電圧をＶth（Ｖ）と
略記して結果を示す。また、このセルの２５℃および８
０℃における電圧保持率をそれそれＶＨＲ25およびＶＨ
Ｒ80と略記して示す。ＴCは、試料をそれぞれ０℃、−
１０℃、−２０℃、および−３０℃に保持したフリーザ
ー中に３０日間放置した後、結晶の析出していない最も
高いフリーザーの温度で表示した。例えば、０℃と−１
０℃のフリーザー中で凝固せず−２０℃および−３０℃
のフリーザー中で結晶が析出している場合は、「ＴC＜
−１０℃」と表示する。また、２５℃におけるらせんピ
ッチＰ25（μｍ）はカノー（Ｃａｎｏ）のくさび法で測
定した。電圧保持率は、液晶セルに波高値±５Ｖ、パル
ス幅６０μｓｅｃ、周期が６０Ｈｚの交番パルスを印加
し、セル電極電圧の絶対値の１周期間の積算値（面積）
を保持電圧としてＣＲＴオシロスコープを用いて求め、
１周期間に電圧降下がない場合の面積（すなわち、５Ｖ
×（１／６０）ｓ．）に対する保持電圧の面積の割合を
電圧保持率として百分率で表した。
【００８１】実施例１ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．２重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．６重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．２重量％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．７重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．７重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １３．６重量％ 式（I−９３）の化合物 １．０重量％ からなる液晶組成物を調製し、その諸特性を測定した。
結果は ＴNI＝９０．８℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０９２ η20＝２６ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝１２．４μｍ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．２％ であった。 比較例１ 実施例１におけるカイラル剤を式（I−９３）の化合物
から式（III−２）の化合物に変更した外は実施例１と
同様にして液晶組成物を調製した。その諸特性は ＴNI＝９０．６℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０９２ η20＝２６ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝１４．０μｍ ＶＨＲ25＝９８．３％ ＶＨＲ80＝９３．５％ であった。
結果は ＴNI＝９０．８℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０９２ η20＝２６ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝１２．４μｍ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．２％ であった。 比較例１ 実施例１におけるカイラル剤を式（I−９３）の化合物
から式（III−２）の化合物に変更した外は実施例１と
同様にして液晶組成物を調製した。その諸特性は ＴNI＝９０．６℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０９２ η20＝２６ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝１４．０μｍ ＶＨＲ25＝９８．３％ ＶＨＲ80＝９３．５％ であった。
【００８２】実施例２ 以下の組成、 ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．８重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．４重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．８重量％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ３．７重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ３．７重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．６重量％ ３−ＨＨＢ−１ ５．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．７重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０重量％ 式（I−９４）の化合物 ０．３重量％ からなる液晶組成物を調製した。この組成物の特性値は ＴNI＝１０２．８℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０８７ η20＝２５ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝３９μｍ ＶＨＲ25＝９９．３％ ＶＨＲ80＝９８．２％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．８８Ｖであった。 比較例２ 実施例２におけるカイラル剤を（I−９４）の化合物か
ら式（III−２）の化合物に変更した外は実施例３と同
様にして、液晶組成物を調製した。この液晶組成物の諸
特性は ＴNI＝１０２．７℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０８７ η20＝２５ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝４７μｍ ＶＨＲ25＝９８．７％ ＶＨＲ80＝９６．１％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいてしきい値電圧は１．
８８Ｖであった。
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．８８Ｖであった。 比較例２ 実施例２におけるカイラル剤を（I−９４）の化合物か
ら式（III−２）の化合物に変更した外は実施例３と同
様にして、液晶組成物を調製した。この液晶組成物の諸
特性は ＴNI＝１０２．７℃ ＴC＜−３０℃ △ｎ＝０．０８７ η20＝２５ｍＰａ・ｓ Ｐ25＝４７μｍ ＶＨＲ25＝９８．７％ ＶＨＲ80＝９６．１％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいてしきい値電圧は１．
８８Ｖであった。
【００８３】実施例３ 以下の組成、 ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．９重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ 式（I−９５）の化合物 ０．１重量％ からなる液晶組成物を調製し、その諸特性を求めた。そ
の結果は、 ＴNI＝７２．３℃ ＴC＜−３０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝５１μｍ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．１％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．３８Ｖであった。 比較例３ 実施例３におけるカイラル剤を式（I−９５）の化合物
から式（III−１）の化合物に変更した外は実施例３と
同様にして、液晶組成物を調製した。この液晶組成物の
諸特性は ＴNI＝７２．２℃ ＴC＜−３０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝７４μｍ ＶＨＲ25＝９８．８％ ＶＨＲ80＝９７．３％ であった。この液晶組成物の、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおけるしきい値電圧は１．
３６Ｖであった。
の結果は、 ＴNI＝７２．３℃ ＴC＜−３０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝５１μｍ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．１％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．３８Ｖであった。 比較例３ 実施例３におけるカイラル剤を式（I−９５）の化合物
から式（III−１）の化合物に変更した外は実施例３と
同様にして、液晶組成物を調製した。この液晶組成物の
諸特性は ＴNI＝７２．２℃ ＴC＜−３０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝７４μｍ ＶＨＲ25＝９８．８％ ＶＨＲ80＝９７．３％ であった。この液晶組成物の、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおけるしきい値電圧は１．
３６Ｖであった。
【００８４】実施例４ 以下の組成、 ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．８重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １３．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２６．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２５．０重量％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ 式（I−９６）の化合物 ０．２重量％ からなる液晶組成物を調製し、その諸特性を求めた。そ
の結果は、 ＴNI＝１０２．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝３６ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１２１ Ｐ25＝６２μｍ ＶＨＲ25＝９９．０％ ＶＨＲ80＝９８．３％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．６８Ｖであった。
の結果は、 ＴNI＝１０２．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝３６ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１２１ Ｐ25＝６２μｍ ＶＨＲ25＝９９．０％ ＶＨＲ80＝９８．３％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．６８Ｖであった。
【００８５】比較例４ 汎用の液晶材料として従来からＴＮ型液晶素子用の材料
として用いられている、エステル系、ピリミジン系等の
液晶にカイラル剤として汎用のコレステリルノナノエイ
トを用いて以下の組成の液晶組成物を調製した。 ３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ２．８重量％ ２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ９．０重量％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ９．０重量％ ２−ＢＥＢ−Ｃ ３．０重量％ ３−ＰｙＢ−２ １２．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０重量％ ３−ＨＨＢ−３ １８．０重量％ ２−ＨＨＢ−１ ５．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０重量％ ２−ＰｙＢＨ−３ ７．０重量％ ３−ＰｙＢＨ−３ ６．０重量％ ４−ＰｙＢＨ−３ ６．０重量％ ３−ＰｙＢＨ−２ ６．０重量％ コレステリルノナノエイト ０．２重量％ この物の諸特性は、 ＴNI＝１０１．８℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１３４ Ｐ25＝９５μｍ ＶＨＲ25＝８５．０％ ＶＨＲ80＝６１．２％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおけるしきい値電圧は１．
７５Ｖを示した。
として用いられている、エステル系、ピリミジン系等の
液晶にカイラル剤として汎用のコレステリルノナノエイ
トを用いて以下の組成の液晶組成物を調製した。 ３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ２．８重量％ ２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ９．０重量％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ９．０重量％ ２−ＢＥＢ−Ｃ ３．０重量％ ３−ＰｙＢ−２ １２．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０重量％ ３−ＨＨＢ−３ １８．０重量％ ２−ＨＨＢ−１ ５．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０重量％ ２−ＰｙＢＨ−３ ７．０重量％ ３−ＰｙＢＨ−３ ６．０重量％ ４−ＰｙＢＨ−３ ６．０重量％ ３−ＰｙＢＨ−２ ６．０重量％ コレステリルノナノエイト ０．２重量％ この物の諸特性は、 ＴNI＝１０１．８℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２８ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１３４ Ｐ25＝９５μｍ ＶＨＲ25＝８５．０％ ＶＨＲ80＝６１．２％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおけるしきい値電圧は１．
７５Ｖを示した。
【００８６】実施例５ 以下の組成、 ３−ＨＢ−０２ ３０．０重量％ ３−ＨＢ−Ｏ４ ２０．０重量％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０重量％ ２−ＨＨＢ−１ ３．９重量％ ３−ＨＨＢ−０１ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−３ １０．０重量％ 式（I−９７）の化合物 ０．１重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝８２．５℃ ＴC＜−２０℃ η20＝１６ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝１４０μｍ ＶＨＲ25＝９９．３％ ＶＨＲ80＝９８．５％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０℃でセル
ギャップが９μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特
性を示し、そのしきい値電圧は４．７８Ｖであった。
ギャップが９μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特
性を示し、そのしきい値電圧は４．７８Ｖであった。
【００８７】実施例６ 以下の組成、 ５−ＨＢ−ＣＬ １４．８重量％ ７−ＨＢ−ＣＬ ５．０重量％ ２−ＨＨＢ−ＣＬ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−ＣＬ ８．０重量％ ５−ＨＨＢ−ＣＬ ５．０重量％ ３−ＨＨ−４ １２．０重量％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．５重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．５重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０重量％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０重量％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０重量％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０重量％ 式（I−９８）の化合物 ０．２重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝１００．１℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２０ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１３４ Ｐ25＝８９μｍ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．０％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０℃でセル
ギャップが９μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特
性を示し、そのしきい値電圧は３．２４Ｖであった。
ギャップが９μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特
性を示し、そのしきい値電圧は３．２４Ｖであった。
【００８８】実施例７ 以下の組成、 ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．９重量％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＨ−５ ５．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０重量％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ 式（I−９３）の化合物 ０．１重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝６５．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２３ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０６５ Ｐ25＝１０４μｍ ＶＨＲ25＝９９．３％ ＶＨＲ80＝９８．５％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．７１Ｖであった。
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は１．７１Ｖであった。
【００８９】実施例８ 以下の組成、 ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．９重量％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ７．０重量％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０重量％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ １０．０重量％ 式（I−９３）の化合物 ０．１重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝１００．０℃ ＴC＜−３０℃ η20＝２３ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８９ Ｐ25＝１１７μｍ ＶＨＲ25＝９９．４％ ＶＨＲ80＝９８．４％ であった。この液晶組成物は、ねじれ角が９０゜でセル
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は２．１６Ｖであった。
厚が６μｍであるＴＮセルにおいて良好な表示特性を示
し、そのしきい値電圧は２．１６Ｖであった。
【００９０】実施例９ 以下の組成、 ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０重量％ ３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．５重量％ ５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ 式（I−９９）の化合物 ０．５重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝７１．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝３４ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８５ ＶＨＲ25＝９９．３％ ＶＨＲ80＝９８．２％ であった。
【００９１】実施例１０ 以下の組成、 ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １４．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ３−ＨＢ−ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０重量％ 式（I−１００）の化合物 １．０重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝７２．５．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２９ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８４ ＶＨＲ25＝９９．４％ ＶＨＲ80＝９８．６％ であった。
【００９２】実施例１１ 以下の組成、 ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０重量％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ８．７重量％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０重量％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １３．０重量％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０重量％ １Ｖ−ＨＨＢ−１ ７．０重量％ ３−ＨＢＣＦ２ＯＢ−ＯＣＦ３ １０．０重量％ ５−ＨＢＣＦ２ＯＢ−ＯＣＦ３ １０．０重量％ 式（I−１０１）の化合物 ０．３重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝９９．２℃ ＴC＜−２０℃ η20＝２２ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８８ ＶＨＲ25＝９９．２％ ＶＨＲ80＝９８．３％ であった。
【００９３】実施例１２ 以下の組成 ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．６重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０重量％ ４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２９．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２９．０重量％ ２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０重量％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０重量％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ 式（I−１０２）の化合物 ０．４重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝６３．２．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝３６ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．１０８ ＶＨＲ25＝９９．０％ ＶＨＲ80＝９８．０％ であった。
【００９４】実施例１３ 以下の組成、 ３−ＨＢ−０２ ３０．０重量％ ３−ＨＢ−Ｏ４ ２０．０重量％ ３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ １０．０重量％ ５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ １０．０重量％ ２−ＨＨＢ−１ ３．９重量％ ３−ＨＨＢ−０１ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０重量％ ３−ＨＨＢ−３ １４．０重量％ 式（I−１０３）の化合物 ０．１重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝８５．９℃ △ｎ＝０．０９１ △ε＝−０．６ ＶＨＲ25＝９９．３％ ＶＨＲ80＝９８．４％ であった。
【００９５】実施例１４ 以下の組成 ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０重量％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ４−ＨＶＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０重量％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １５．０重量％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０重量％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０重量％ ５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量％ ５−ＨＣｈＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量％ 式（I−１０４）の化合物 １．０重量％ からなる液晶組成物を調製した。この物の諸特性は、 ＴNI＝７２．０℃ ＴC＜−２０℃ η20＝３２ｍＰａ・ｓ △ｎ＝０．０８４ ＶＨＲ25＝９９．１％ ＶＨＲ80＝９８．０％ であった。
【００９６】前記した、実施例１ないし１４および比較
例１ないし４にて示したことの中、各例の液晶組成物を
使用した液晶セルの電圧保持率を表４に再記する。本発
明の特徴は、本発明の液晶組成物を用いた液晶セルが高
い電圧保持率を示すことに最も的確に示される。
例１ないし４にて示したことの中、各例の液晶組成物を
使用した液晶セルの電圧保持率を表４に再記する。本発
明の特徴は、本発明の液晶組成物を用いた液晶セルが高
い電圧保持率を示すことに最も的確に示される。
【００９７】
【表４】
【００９８】以下に一部のカイラル化合物の調製例をし
めす。 参考例１ Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
メチルフェニル）プロパン（式 （I） において、Ｐ＝
Ｑ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｒ1がプロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ
3がメチル基、Ａ1が１，４−フェニレン、Ａ2が１，４
−シクロヘキシレン、Ｘ1が共有結合、Ｘ2がＣＨ2であ
る化合物、すなわち式（I−１１）においてＲおよび
Ｒ’がそれぞれプロピル基およびメチル基である化合
物）の製造
めす。 参考例１ Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
メチルフェニル）プロパン（式 （I） において、Ｐ＝
Ｑ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｒ1がプロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ
3がメチル基、Ａ1が１，４−フェニレン、Ａ2が１，４
−シクロヘキシレン、Ｘ1が共有結合、Ｘ2がＣＨ2であ
る化合物、すなわち式（I−１１）においてＲおよび
Ｒ’がそれぞれプロピル基およびメチル基である化合
物）の製造
【００９９】
【化４４】
【０１００】４−（プロピルシクロヘキシル）メチルト
リフェニルホスホニウムブロミド（５０ｍｍｏｌ）、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍｌ、およびカリウム
−ｔ−ブトキシド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２
時間攪拌した。得られた赤色溶液に４−メチルアセトフ
ェノン（５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下
し、室温で２時間攪拌した。減圧下にＴＨＦを溜去し、
残留物にヘプタン３００ｍｌを加え攪拌した。不溶物を
濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、ウイティ
ッヒ付加体である無色油状の４−（１−メチル−２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）−１−メチ
ルベンゼン（３５ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。４−
（１−メチル−２−（４−プロピルシクロヘキシル）エ
テニル）−１−メチルベンゼン（３０ｍｍｏｌ）、Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８
０）に記載の方法に準じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ
／Ｒｈ錯体（２，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−
１，１’−ビナフチル／Ｒｈ錯体）（１．５ｍｍｏ
ｌ）、およびヘキサン３０ｍｌの混合物をオートクレー
ブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で３
時間攪拌した。反応液から触媒を濾別し、濾液を減圧下
で濃縮し残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘプタン）、ついで蒸留で精製し、無色油状の標題化合
物（２７ｍｍｏｌ、収率８９％）を得た。この物のＩＲ
スペクトルおよびＮＭＲスペクトルデータはよくその構
造を支持した。
リフェニルホスホニウムブロミド（５０ｍｍｏｌ）、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍｌ、およびカリウム
−ｔ−ブトキシド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２
時間攪拌した。得られた赤色溶液に４−メチルアセトフ
ェノン（５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下
し、室温で２時間攪拌した。減圧下にＴＨＦを溜去し、
残留物にヘプタン３００ｍｌを加え攪拌した。不溶物を
濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、ウイティ
ッヒ付加体である無色油状の４−（１−メチル−２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）−１−メチ
ルベンゼン（３５ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。４−
（１−メチル−２−（４−プロピルシクロヘキシル）エ
テニル）−１−メチルベンゼン（３０ｍｍｏｌ）、Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８
０）に記載の方法に準じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ
／Ｒｈ錯体（２，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−
１，１’−ビナフチル／Ｒｈ錯体）（１．５ｍｍｏ
ｌ）、およびヘキサン３０ｍｌの混合物をオートクレー
ブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で３
時間攪拌した。反応液から触媒を濾別し、濾液を減圧下
で濃縮し残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘプタン）、ついで蒸留で精製し、無色油状の標題化合
物（２７ｍｍｏｌ、収率８９％）を得た。この物のＩＲ
スペクトルおよびＮＭＲスペクトルデータはよくその構
造を支持した。
【０１０１】参考例２ Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン
（式 （I）において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ1が
プロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がメチル基、Ａ1が
１，４−フェニレン、Ａ2とＡ4が１，４−シクロヘキシ
レン、Ｘ1とＸ4が共有結合、Ｘ2が酸素原子である化合
物、すなわち式（I−５４）においてＲおよびＲ’がそ
れぞれプロピル基およびメチル基である化合物）の製造
ヘキシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン
（式 （I）において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ1が
プロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がメチル基、Ａ1が
１，４−フェニレン、Ａ2とＡ4が１，４−シクロヘキシ
レン、Ｘ1とＸ4が共有結合、Ｘ2が酸素原子である化合
物、すなわち式（I−５４）においてＲおよびＲ’がそ
れぞれプロピル基およびメチル基である化合物）の製造
【０１０２】
【化４５】
【０１０３】４−メチルフェネチルアルコール（６０ｍ
ｍｏｌ）、リパーゼＰＳ（アマノ製薬社製）３ｇ、およ
び酢酸ビニル（３５ｍｍｏｌ）の混合物を３５℃で１２
時間攪拌した。リパーゼＰＳを濾別し、濾液を減圧下に
濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
トルエン・酢酸エチル）に付して、Ｓ−４−エチルフェ
ネチルアルコール（２７ｍｍｏｌ）とＲ−４−メチルフ
ェネチル アセテート（３２ｍｍｏｌ）を得た。Ｓ−４
−メチルフェネチルアルコール（２０ｍｍｏｌ）、トル
エン５０ｍｌ、およびピリジン５０ｍｌの混合物に０℃
以下で、４−トルエンスルホン酸塩化物のトルエン６０
ｍｌを加えて６０℃で３時間攪拌した。冷却下に水１０
０ｍｌを加え十分攪拌し、分離した有機層を水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を溜去
し、残留物として淡黄色油状のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ、定量的）を得た。４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサノール（１０ｍｍｏｌ）、水酸化カリ
ウム（２２ｍｍｏｌ）、およびエタノール１３０ｍｌの
混合物に還流しながら上記のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液を滴下し、継続して５時間
還流した。冷却後反応物に水１００ｍｌ、トルエン５０
ｍｌを加え十分攪拌し静置した。分離した有機相を充分
に水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を溜去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘプタン）にて処理後、再結晶（溶媒：エタノー
ル）により精製し、白色固体の標題化合物（７ｍｍｏ
ｌ、収率３５％）を得た。この物のＩＲスペクトルおよ
びＮＭＲスペクトルデータはよくその構造を支持した。
ｍｏｌ）、リパーゼＰＳ（アマノ製薬社製）３ｇ、およ
び酢酸ビニル（３５ｍｍｏｌ）の混合物を３５℃で１２
時間攪拌した。リパーゼＰＳを濾別し、濾液を減圧下に
濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
トルエン・酢酸エチル）に付して、Ｓ−４−エチルフェ
ネチルアルコール（２７ｍｍｏｌ）とＲ−４−メチルフ
ェネチル アセテート（３２ｍｍｏｌ）を得た。Ｓ−４
−メチルフェネチルアルコール（２０ｍｍｏｌ）、トル
エン５０ｍｌ、およびピリジン５０ｍｌの混合物に０℃
以下で、４−トルエンスルホン酸塩化物のトルエン６０
ｍｌを加えて６０℃で３時間攪拌した。冷却下に水１０
０ｍｌを加え十分攪拌し、分離した有機層を水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を溜去
し、残留物として淡黄色油状のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ、定量的）を得た。４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサノール（１０ｍｍｏｌ）、水酸化カリ
ウム（２２ｍｍｏｌ）、およびエタノール１３０ｍｌの
混合物に還流しながら上記のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液を滴下し、継続して５時間
還流した。冷却後反応物に水１００ｍｌ、トルエン５０
ｍｌを加え十分攪拌し静置した。分離した有機相を充分
に水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を溜去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘプタン）にて処理後、再結晶（溶媒：エタノー
ル）により精製し、白色固体の標題化合物（７ｍｍｏ
ｌ、収率３５％）を得た。この物のＩＲスペクトルおよ
びＮＭＲスペクトルデータはよくその構造を支持した。
【０１０４】参考例３ ２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブ
タン（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ1が
プロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がメチル基、Ａ1が
１，４−フェニレン、Ａ2およびＡ4が１，４−シクロヘ
キシレン、Ｘ1およびＸ4が共有結合、Ｘ2が−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−である化合物、すなわち式（I−６６）において
ＲおよびＲ’がそれぞれプロピル基およびメチル基であ
る化合物）の製造
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブ
タン（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ1が
プロピル基、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がメチル基、Ａ1が
１，４−フェニレン、Ａ2およびＡ4が１，４−シクロヘ
キシレン、Ｘ1およびＸ4が共有結合、Ｘ2が−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−である化合物、すなわち式（I−６６）において
ＲおよびＲ’がそれぞれプロピル基およびメチル基であ
る化合物）の製造
【０１０５】
【化４６】
【０１０６】トリフェニルホスフィンと１−（４−（４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）エチルク
ロリドから調製されたホスホニウム塩（５０ｍｍｏ
ｌ）、ＴＨＦ１００ｍｌ、およびカリウム−ｔ−ブトキ
シド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を−１０℃で３時間攪拌
した。ここへ４−メチルアセトフェノン（５０ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を０℃以下で滴下し、０℃以
下で２時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌ、トル
エン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、静置後有機相を分
離し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−（１，２−ジメ
チル−２−（４−メチルフェニル）エテニル）−４−プ
ロピルビシクロヘキサン（１６ｍｍｏｌ、収率３２％）
を得た。
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）エチルク
ロリドから調製されたホスホニウム塩（５０ｍｍｏ
ｌ）、ＴＨＦ１００ｍｌ、およびカリウム−ｔ−ブトキ
シド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を−１０℃で３時間攪拌
した。ここへ４−メチルアセトフェノン（５０ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を０℃以下で滴下し、０℃以
下で２時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌ、トル
エン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、静置後有機相を分
離し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−（１，２−ジメ
チル−２−（４−メチルフェニル）エテニル）−４−プ
ロピルビシクロヘキサン（１６ｍｍｏｌ、収率３２％）
を得た。
【０１０７】４’−（１，２−ジメチル−２−（４−メ
チルフェニル）エテニル）−４−プロピルビシクロヘキ
サン（１５ｍｍｏｌ）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０２，７９３２（１９８０）に記載の方法に準
じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ／Ｒｈ錯体（１．５ｍ
ｍｏｌ）、およびヘキサン２０ｍｌの混合物をオートク
レーブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃
で２時間攪拌した。反応混合物から触媒を濾別し、濾液
を減圧下に濃縮して残留物をカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）、ついで蒸留により精製し、白色
固体の標題化合物（７．５ｍｍｏｌ、収率５１％）を得
た。この物の各種スペクトルデータはよくその構造を支
持した。
チルフェニル）エテニル）−４−プロピルビシクロヘキ
サン（１５ｍｍｏｌ）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０２，７９３２（１９８０）に記載の方法に準
じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ／Ｒｈ錯体（１．５ｍ
ｍｏｌ）、およびヘキサン２０ｍｌの混合物をオートク
レーブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃
で２時間攪拌した。反応混合物から触媒を濾別し、濾液
を減圧下に濃縮して残留物をカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）、ついで蒸留により精製し、白色
固体の標題化合物（７．５ｍｍｏｌ、収率５１％）を得
た。この物の各種スペクトルデータはよくその構造を支
持した。
【０１０８】
【発明の効果】本発明の液晶組成物を用いて液晶セルを
構成することにより、高い電圧保持率を示す液晶表示素
子を得ることができる。
構成することにより、高い電圧保持率を示す液晶表示素
子を得ることができる。
【化４０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/34 19/34 19/44 19/44 19/46 19/46 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（I） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ原子または炭
素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基を示
し、Ａ1〜Ａ6は、それぞれ独立に１，４−フェニレン、
トランス−１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキセニ
レン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−
ジオキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒドロピラニ
レン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、−ＣＨ2−
または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ
6はそれぞれ独立に、単結合または炭素数１〜６の直鎖
または分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカイラル炭
素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分岐のアル
キル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中のアル
カンジイル基はカイラル炭素原子を有していてもよく、
Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０または１を示し、（Ｐ＋
Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ2、
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、
−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていて
もよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およ
びＸ6の相隣接しない−ＣＨ2−基は、−Ｏ−により置換
されていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原
子またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表
される光学活性化合物の少なくとも一つと、一般式（I
I） 【化２】 （式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ａ7、Ａ8、Ａ9およびＡ10
は、それぞれ独立に１，４−フェニレンまたは、トラン
ス−１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１，４−ジ
オキサン−２，５−ジイルを示し、Ｘ7、Ｘ8およびＸ9
は独立に単結合または炭素数１〜６の直鎖または分岐の
アルカンジイルを示し、Ｂ1はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原
子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素
数１〜１８のアルキル基を示し、Ｅ、ＧおよびＪはそれ
ぞれ独立に０または１を示し、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およ
びＢ1の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基中の相
隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されて
いてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子また
はＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表される
液晶性化合物の少なくとも一つとを含むことを特徴とす
る液晶組成物。 - 【請求項２】 請求項１における式（I）で表される化
合物が、式（I−１） 【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ原子または炭
素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基を示
し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェニレン、ト
ランス−１，４シクロヘキシレン、シクロヘキセニレ
ン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはテトラヒドロピラニレ
ン−２，５−ジイルを示し、Ｘ1は単結合、−ＣＨ2−ま
たは−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6
はそれぞれ独立に単結合、または炭素数１〜６の直鎖ま
たは分岐のアルカンジイル基を示し、＊はカイラル炭素
原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分岐のアルキ
ル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の中のアルカ
ンジイル基はカイラル炭素原子を有していてもよく、
Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ
＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およ
びＸ6の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しな
い−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、
式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される光学活性化合
物であり、式（II）で表される液晶性化合物が、式（II
−１） 【化４】 （式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ7、Ｘ8およびＸ9はそれ
ぞれ独立に単結合または炭素数１〜６の直鎖または分岐
のアルカンジイル基を示し、Ｂ1はＨ原子、Ｆ原子、Ｃ
ｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは
炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｂ2およびＢ3はそ
れぞれ独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示す。Ｅ
およびＧは独立に０または１を示し、Ｒ4、Ｘ7、Ｘ8、
Ｘ9およびＢ1の基中の−ＣＨ2ＣＨ2−基は、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、Ｒ
4、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の相隣接していない
−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、分
子中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子に
より置換されていてもよい。）で表される化合物、およ
び式（II−２） 【化５】 （式中、Ｒ5はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ａ11は１，４−フェニレン
またはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ
10、Ｘ11およびＸ12は独立に単結合または炭素数１〜６
の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示し、Ｂ4はＨ
原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨ
Ｆ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、Ｂ5およびＢ6は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子を示し、ＫおよびＬは独立に０または１を示し、
Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の−ＣＨ2ＣＨ2
−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換され
ていてもよく、Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中
の相隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換さ
れていてもよく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子
またはＣｌ原子により置換されていてもよい。）で表さ
れる化合物である、液晶組成物。 - 【請求項３】 請求項１における式（I）で表される化
合物が、式（I−２） 【化６】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ原子または炭
素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基を示
し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまた
はトランス−１，４シクロヘキシレンを示し、Ｘ1は単
結合、−ＣＨ2−または−Ｃ2Ｈ4−を示し、Ｘ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合または炭素
数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示し、＊はカ
イラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の中の分
岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の
中のアルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していて
もよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ
＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣接しない−ＣＨ2−基は
−Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二
重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されてい
てもよい。）で表される光学活性化合物であり、式（I
I）で表される液晶性化合物が、式（II−３） 【化７】 （式中、Ｒ4はＨ原子または炭素数１〜１８のアルキル
基を示し、Ｘ7、Ｘ8およびＸ9はそれぞれ独立に単結
合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ1はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ2およびＢ3は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を
示し、ＥおよびＧは独立に０または１を示し、Ｒ4、
Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9およびＢ1の基中の相隣接していない−Ｃ
Ｈ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中の
Ｈ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置
換されていてもよい。）で表される化合物および、式
（II−４） 【化８】 （式中、Ｒ5はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ10、Ｘ11およびＸ12はそ
れぞれ独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ4Ｈ8−を示し、
Ｂ4はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、Ｏ
ＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基
を示し、Ｂ5およびＢ6は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣ
ｌ原子を示し、ＫおよびＬは独立に０または１を示し、
Ｒ5、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12およびＢ4の基中の相隣接してい
ない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていてもよ
く、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原
子により置換されていてもよい。）で表される化合物で
ある、液晶組成物。 - 【請求項４】 請求項１における式（I）で表される化
合物が式（I−３） 【化９】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ原子または炭
素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基を示
し、Ａ2〜Ａ6はそれぞれ独立に１，４−フェニレンまた
はトランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ1は
単結合または−ＣＨ2−を示し、Ｘ2は単結合、または炭
素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル基を示
し、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6はそれぞれ独立に単結合、
または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルカンジイル
基を示し、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3の中の分岐のアルキル基およびＸ2、Ｘ3、Ｘ4、
Ｘ5およびＸ6の中のアルカンジイル基はカイラル炭素原
子を有していてもよく、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは独立に０
または１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5およびＸ6の基中の相隣
接しない−ＣＨ2−基は−Ｏ−により置換されていても
よく、式中のＨ原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ
原子により置換されていてもよい。）で表される化合物
であり、式（II）で表される液晶性化合物が式（II−
５） 【化１０】 （式中、Ｒ6はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ13は単結合、−Ｃ2Ｈ4−
または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ7はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ
原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭
素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｂ8およびＢ9は独立
にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、Ｒ6、Ｘ13お
よびＢ7の基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−
により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重水素
原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていてもよ
い。）で表される化合物、式（II−６） 【化１１】 （式中、Ｒ7はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ｘ14およびＸ15は独立に単
結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ10はＨ原
子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、
ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｂ11およびＢ12は独立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子
を示し、Ｒ7中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−Ｏ−
により置換されていても良く、式中のＨ原子は二重水素
原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていてもよ
い。）で表される化合物、式（II−７） 【化１２】 （式中、Ｒ8は炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ｘ16、Ｘ1 7は独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−
または−Ｃ4Ｈ8−を示し、Ｂ13はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ
原子、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭
素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｂ14およびＢ15は独
立にＨ原子、Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、Ｒ8、
Ｘ16、Ｘ17およびＢ13の基中の相隣接していない−ＣＨ
2−基は−Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ
原子は二重水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換
されていてもよい。）で表される化合物、および式（II
−８） 【化１３】 （式中、Ｒ9はＨ原子または炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐のアルキル基を示し、Ａ12 、Ａ13およびＡ14は
それぞれ独立に１，４−フェニレンまたはトランス−
１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ18、Ｘ19およびＸ
20はそれぞれ独立に単結合、−Ｃ2Ｈ4−または−Ｃ4Ｈ8
−を示し、Ｂ16はＨ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＦ3、
ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆまたは炭素数１〜１８
のアルキル基を示し、Ｂ1 7およびＢ18は独立にＨ原子、
Ｆ原子またはＣｌ原子を示し、Ｒ9、Ｘ1 8、Ｘ19、Ｘ20
およびＢ16の基中の相隣接していない−ＣＨ2−基は−
Ｏ−により置換されていてもよく、式中のＨ原子は二重
水素原子、Ｆ原子またはＣｌ原子により置換されていて
もよい。）で表される化合物である、液晶組成物。 - 【請求項５】 請求項１において、式（I）で表される
光学活性化合物の混合割合が２０重量％以下であること
を特徴とする液晶組成物。 - 【請求項６】 請求項２において、式（I−１）で表さ
れる光学活性化合物の混合割合が２０重量％以下であ
り、式（II−１）で表される化合物の混合割合が５重量
％以上であり、式（II−２)で表される化合物の混合割
合が５重量％以上であり、かつ式（II−１）の化合物の
混合割合および式（II−２）の化合物の混合割合の合計
が８０重量％以上であることを特徴とするとする、液晶
組成物。 - 【請求項７】 請求項３において、式（I−２）で表さ
れる光学活性化合物の混合割合が２０重量％以下であ
り、式（II−３）で表される化合物の混合割合が５重量
％以上であり、式（II−４）で表される化合物の混合割
合が５重量％以上であり、かつ式（II−３）で表される
化合物の混合割合および式（II−４）で表される化合物
の混合割合の合計が８０重量％以上であることを特徴と
する、液晶組成物。 - 【請求項８】 請求項４において、式（I−３）で表さ
れる光学活性化合物の混合割合が２０重量％以下であ
り、式（II−５）で表される化合物の混合割合が５０重
量％以下であり、式（II−６）で表される化合物の混合
割合が５〜９５重量％であり、式（II−７）で表される
化合物の混合割合が５〜９５重量％であり、式（II−
８）で表される化合物の混合割合が５０重量％以下であ
り、かつ式（II−５）で表される化合物、式（II−６）
で表される化合物、式（II−７）で表される化合物およ
び式（II−８）で表される化合物のそれぞれの混合割合
の合計が８０重量％以上であることを特徴とする、液晶
組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の液
晶組成物を使用することを特徴とする液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096296A JP4168455B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096296A JP4168455B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302344A true JPH09302344A (ja) | 1997-11-25 |
| JP4168455B2 JP4168455B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=15280873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14096296A Expired - Fee Related JP4168455B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4168455B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001328955A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-11-27 | Seimi Chem Co Ltd | 光学活性化合物、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
| JP2002012580A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Seimi Chem Co Ltd | 光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
| JP2002275470A (ja) * | 2000-04-05 | 2002-09-25 | Optrex Corp | カイラルネマチック液晶組成物およびそれを用いた液晶光学素子 |
| WO2004104137A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium |
| JP2010013432A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-01-21 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 光学活性化合物、液晶組成物および液晶電気光学素子 |
| JP2012117062A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Merck Patent Gmbh | 液晶混合物 |
| CN102851035A (zh) * | 2012-09-05 | 2013-01-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种向列型液晶化合物及其应用 |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP14096296A patent/JP4168455B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001328955A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-11-27 | Seimi Chem Co Ltd | 光学活性化合物、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
| JP2002275470A (ja) * | 2000-04-05 | 2002-09-25 | Optrex Corp | カイラルネマチック液晶組成物およびそれを用いた液晶光学素子 |
| JP2002012580A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Seimi Chem Co Ltd | 光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
| WO2004104137A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium |
| JP2007504340A (ja) * | 2003-05-21 | 2007-03-01 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶媒体 |
| US7419705B2 (en) | 2003-05-21 | 2008-09-02 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
| JP2010013432A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-01-21 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 光学活性化合物、液晶組成物および液晶電気光学素子 |
| JP2012117062A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Merck Patent Gmbh | 液晶混合物 |
| JP2016153486A (ja) * | 2010-11-29 | 2016-08-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 液晶混合物 |
| JP2018070892A (ja) * | 2010-11-29 | 2018-05-10 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 液晶混合物 |
| CN102851035A (zh) * | 2012-09-05 | 2013-01-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种向列型液晶化合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4168455B2 (ja) | 2008-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100594702B1 (ko) | Δε 값이 음(-)인 알케닐 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시장치 | |
| EP1026143B1 (en) | Novel liquid-crystal compounds having large negative value of permittivity anisotropy, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element | |
| JP4333032B2 (ja) | 負の誘電率異方性を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| US6319570B1 (en) | Liquid crystalline compound, liquid crystal composition comprising the liquid crystal-line compound, and liquid crystal display device using the liquid crystal composition | |
| US6458433B1 (en) | Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition | |
| EP1245660B1 (en) | Liquid crystal compounds having bis(trifluoromethyl)phenyl rings, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices | |
| JP5131222B2 (ja) | Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| DE69612527T2 (de) | Alkenylcyclohexanderivate, Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallanzeigeelement | |
| JP4654474B2 (ja) | 分岐メチル基を有する液晶性化合物、液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH10139778A (ja) | フルオロアルキル基を有するジオキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4465879B2 (ja) | ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4492206B2 (ja) | パーフルオロプロペニルを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4098368B2 (ja) | ビシクロ〔１．１．１〕ペンタン構造を有する液晶性化合物、液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP4168455B2 (ja) | 液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JPH0952851A (ja) | アルケニルシクロヘキサン誘導体および液晶組成物 | |
| KR19980701506A (ko) | 디에닐 부위를 갖는 액정성 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 액정표시 장치 | |
| EP0884296A1 (en) | Fluoroalkenyl derivatives and liquid crystal compositions | |
| JP3669058B2 (ja) | アルケニルシクロヘキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| EP1352886A1 (en) | Liquid crystal compound having hydrogen as a terminal group, composition comprising the compound, and liquid crystal display element comprising the composition | |
| US6372153B1 (en) | Fluoroalkoxybenzene derivatives having ether bond, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element | |
| JP2000191653A (ja) | フラン環を有する液晶性化合物、液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP2000504308A (ja) | エキソメチレン部位を持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物 | |
| JPH09278698A (ja) | フッ素置換結合基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| EP0885861B1 (en) | Liquid-crystal compounds bearing vinyl linkages and liquid-crystal composition | |
| JPH09221433A (ja) | 液晶性アルケニルシクロヘキセン誘導体、液晶組成物及び液晶表示素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060509 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080715 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080728 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |