JPH09299805A - ＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒、その製造方法及びＮＯｘ含有排ガスの浄化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】モルデナイトに対してＰｄを担持させてなるＮ
Ｏｘ含有排ガス浄化用触媒において、触媒としての耐久
性を付与し、有効なＮＯｘ浄化効果を長期にわたり持続
させる。 【解決手段】Ｈ型モルデナイトに対してＰｄとともにＲ
ｈ又はＰｔを担持させてなることを特徴とするＮＯｘ含
有排ガス浄化用触媒、その製造方法及びＮＯｘ含有排ガ
スを、炭化水素還元剤の存在下、該触媒に接触させるこ
とを特徴とするＮＯｘ含有排ガスの浄化方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＯｘ含有排ガス
の浄化用触媒、その製造方法及び該触媒によるＮＯｘ含
有排ガスの浄化方法に関し、より詳しくは助触媒により
触媒性能の耐久性を改善してなるパラジウム担持のモル
デナイトからなるＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒、その製
造方法及び該触媒によるＮＯｘ含有排ガスの浄化方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車、航空機、火力発電、各種工場等
から排出される排ガスには燃料の燃焼により生成する炭
酸ガス及び水蒸気に加え、ＮＯｘやＳＯｘやＣＯ、或い
は臭気物質、ばいじん等のほか、未燃焼の炭化水素（Ｈ
Ｃ）が含有されており、また産業廃棄物や都市ゴミ等の
焼却時においては、それら廃棄物の由来や組成如何等に
もよるが、それら物質に加えて塩化水素ガスなども発生
する。

【０００３】またガスエンジン、ガスタービン、ボイラ
ー、或いは加熱炉などでは都市ガスその他メタン、エタ
ン、プロパンなどを含む燃料ガスが使用されているが、
その生成排ガスによる環境負荷の低減のため、或いは燃
焼効率や熱効率を高めるために、空気比すなわち燃料ガ
スに対する空気の比率を燃料ガスリーン（ｌｅａｎ）
側、すなわち空気量を燃料ガスに対して燃料ガスの完全
燃焼に必要な理論空気量の１．０〜５．０倍、特に１．
０〜３．０倍とするいわゆる希薄燃焼方式が適用されて
きている。

【０００４】そして上記の点は、単一の駆動源（すなわ
ち単一のエネルギー源）から電力、機械エネルギー及び
熱エネルギーを生産し、エネルギーを高効率に利用可能
とするいわゆるコージェネレーションシステム、或いは
ＧＨＰ（Ｇａｓ Ｈｅａｔ Ｐｕｍｐ）システムなどにお
ける希薄燃焼ガスエンジンについても同様である。しか
しそのような希薄燃焼方式の場合には、その排ガス中に
窒素酸化物（ＮＯｘ）や一酸化炭素などのほか、少量の
未燃焼低級炭化水素（特にメタン）、多量の酸素、炭酸
ガス及び水蒸気が共存することになる。

【０００５】各種排ガス中のそれら成分のうちでも特に
ＮＯ、ＮＯ₂ 等のＮＯｘの処理については、いわゆる排
煙脱硝技術として、例えば無触媒還元法、接触分解法、
非選択又は選択接触還元法、吸着法、電子線照射法、溶
融塩吸収法、還元吸収法その他種々の方法が知られてい
る。これらのうちその処理に当たり触媒を使用して浄化
する接触還元法は、通常、ＮＯｘを最終的にＮ₂ に変え
無害とするものであるため特に注目されるが、この触媒
としてはＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の貴金属、ＴｉＯ₂、Ｖ₂Ｏ
₅、Ｃｒ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃ 等の金属酸化物、希土類酸化
物、硫化物その他各種のものがあり、その一種としてゼ
オライト系のものも知られている。

【０００６】ゼオライトにはそれを構成するアルミナ
（Ａｌ₂Ｏ₃）成分とシリカ（ＳｉＯ₂）成分の割合、そ
の結晶構造等の如何により数多くの種類があり、それぞ
れ異なった特性を有するが、その幾つかは触媒自体とし
ては勿論、各種触媒用の担体としても使用される。本発
明者等は、各種ゼオライトのうちでも特にモルデナイト
に注目し、各種多方面から研究、開発を進めて一連の優
れた成果を得ており、このうちモルデナイトにＰｄを担
持させたものとしては特開平５ー１１５７５１号、特開
平７ー２５１０７７号、特開平７ー２５１０３０号、特
開平７ー３０３８３８号等を挙げることができる。

【０００７】まず特開平５ー１１５７５１号において
は、モルデナイト型ゼオライトに対してコバルト、マン
ガン、ロジウム、白金又はパラジウムを担持してなる触
媒を使用することにより、主要成分として窒素、酸素、
水蒸気及び炭酸ガスを含有し、少量成分としてメタン等
の低級炭化水素、ＮＯｘ及びＣＯを含む燃焼排ガスを有
効に浄化するものである。また特開平７ー２５１０７７
号によれば、モルデナイトを強酸性の鉄塩水溶液により
変成し、また得られた変成モルデナイトにＰｄ等の活性
金属を担持させることにより、優れたＮＯｘ除去能及び
ＣＯ除去能を示すＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒が得られ
る。

【０００８】さらに上記特開平７ー２５１０３０号で
は、Ｐｄ担持のモルデナイト触媒を用い、還元剤として
メタンと酢酸とを同時に添加することにより、排ガス中
のＮＯｘ除去率を低温領域から高温領域まで幅広い温度
範囲で大幅に改善し向上させることができ、また上記特
開平７ー３０３８３８号においては、モルデナイトに対
してＰｄをその塩として水性媒体中アンモニウムイオン
及び酢酸の共存下で担持させることにより、酸素濃度が
０ｐｐｍから１０％以上の範囲にわたって含まれるＮＯ
ｘ含有排ガスをきわめて有効に浄化することができる。

【０００９】本発明者等は、これらＰｄを担持させたモ
ルデナイトからなるＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒に対し
助触媒としてイリジウム（Ｉｒ）を担持させることによ
り、それ本来のＮＯｘ浄化能に加えて、その耐久性を大
幅に改善しているが（特願平７ー５０４６９号）、引続
きＰｄ担持のモルデナイト触媒についてその耐久性の観
点からさらに研究、検討を進めたところ、この触媒に対
して助触媒として別途特定の金属、すなわちロジウム
（Ｒｈ）又は白金（Ｐｔ）を担持させることにより、同
じくその耐久性を大幅に改善できることを見い出した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明は、モ
ルデナイトに対してパラジウムを担持させてなるＮＯｘ
含有排ガス浄化用触媒において、該パラジウムとともに
助触媒としてロジウム又は白金を担持させることによ
り、その触媒性能の耐久性を大幅に改善し、長期間にわ
たり有効なＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒、その製造方法
及びこの触媒によるＮＯｘ含有排ガスの浄化方法を提供
することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、パラジウム担
持のモルデナイトからなるＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒
であって、Ｈ型モルデナイトに対してパラジウムととも
にロジウム又は白金を担持させてなることを特徴とする
ＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒を提供する。

【００１２】また本発明は、モルデナイトに対してパラ
ジウムを担持させた後、焼成するか又は焼成することな
く、ロジウム又は白金を担持させることを特徴とするＨ
型モルデナイトに対してパラジウムとともにロジウム又
は白金を担持させてなるＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒の
製造方法を提供し、さらに本発明は、ＮＯｘ含有排ガス
を、炭化水素還元剤の存在下、Ｈ型モルデナイトに対し
てパラジウムとともにロジウム又は白金を担持させてな
るＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒に接触させることを特徴
とするＮＯｘ含有排ガスの浄化方法を提供する。

【００１３】

【発明の実施の形態】上記触媒を構成する原料モルデナ
イトとしては天然のもの、合成によるものを問わず使用
することができ、このほか前述強酸性の鉄塩水溶液で処
理した変成モルデナイト、モルデナイトの合成時に鉄を
含有させたモルデナイト、モルデナイトの合成時に鉄及
びマグネシウムを含有させたモルデナイト等も使用する
ことができる。これらモルデナイトは、その出発原料と
してはＮａ型、ＮＨ₄ 型、Ｈ型など何れの型でも差し支
えないが、仕上がりの触媒中ではＨ型モルデナイトであ
ることが必要であり、このためＮａ型やＮＨ₄ 型の場合
には触媒製造の過程で最終的にＨ型となるよう変換する
ことが必要である。

【００１４】また、モルデナイトに対するＰｄの担持量
としては、好ましくはモルデナイトを含む触媒全量中
０．１〜５ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．５〜１ｗ
ｔ％である。また助触媒としてのＲｈ又はＰｔについて
はモルデナイト中、Ｐｄとともに共存して有効な耐久性
を付与し得る量を担持させる必要があり、またそのよう
な量を担持させれば足りるが、Ｐｄ量に対して、Ｒｈに
ついては好ましくは０．１≦Ｒｈ≦１．０の範囲、Ｐｔ
については、好ましくは０．１≦Ｐｔ≦１．０の範囲の
重量割合で含有させることができる。

【００１５】次に、本発明触媒の製造方法としてはモル
デナイトに対してＰｄとともにＲｈ又はＰｔを担持させ
得る手法により製造することができる。その好ましい一
態様を述べると、まずモルデナイトに対してＰｄを担持
させるが、原料モルデナイトがＮａ型である場合にはＰ
ｄ担持に先立ちＮＨ₄ 型又はＨ型へ変換するのが好まし
い。この変換はＮａ型モルデナイトを例えばアンモニア
イオン交換してＮＨ₄型のモルデナイトとするか、さら
に該ＮＨ₄ 型のモルデナイトを焼成してＨ型モルデナイ
トへ変換する。なお、ＮＨ₄ 型のモルデナイトに対して
Ｐｄを担持させる場合には、以降で述べる何れかの焼成
工程によりＨ型モルデナイトへ変換される。

【００１６】Ｐｄの担持法としてはモルデナイトに対し
てＰｄを均一に担持させ得る手法であればイオン交換法
や湿式含浸法など特に限定はないが、好ましくはイオン
交換法を適用する。この場合Ｐｄをその塩、例えば硝酸
塩、酢酸塩、塩化物、錯塩（ジクロロテトラアンミンパ
ラジウム等）その他の形の水溶液とし、これを用いてイ
オン交換法によりモルデナイトに担持させる。またその
担持に際して、それら水溶液にアンモニア水と酢酸を共
存させることで、その担持をより効果的に行うことがで
き、また触媒特性を向上させることができる。

【００１７】次いで、以上のようにして得たＰｄ担持の
モルデナイトに対し助触媒としてのＲｈ又はＰｔを例え
ば含浸法により担持させる。この担持の態様としては
（１）該Ｐｄ担持のモルデナイトを焼成することなくＲ
ｈ又はＰｔを担持させるか、または（２）該Ｐｄ担持の
モルデナイトを焼成した後、Ｒｈ又はＰｔを担持させる
ことにより行うことができる。これら何れの態様による
場合にも、その担持後乾燥、焼成する。このうち（２）
の態様で得られた触媒は、（１）の担持態様で得られた
触媒に比べれば、初期活性上は下回る傾向があるが、耐
久性の点では遜色はなく、触媒活性を長期間にわたり持
続させることができる。

【００１８】上記Ｐｄ担持のモルデナイトに対してＲｈ
又はＰｔを含浸法により担持させる場合におけるＲｈ又
はＰｔの形態としては、これらＲｈ又はＰｔをその塩の
形の水溶液又は水性懸濁液とし、これらをＰｄ担持のモ
ルデナイトに対して含浸担持させる。それらの塩として
は特に限定はなく、好ましくは水溶性の塩が使用される
が、Ｒｈ又はＰｔの塩の例としてはそれらの硝酸塩、酢
酸塩、塩化物、錯塩（トリクロロヘキサアンミンロジウ
ム、ジニトロジアンミン白金、トリクロロヘキサアンミ
ン白金、等）を挙げることができる。

【００１９】本発明に係る触媒の形態としては、粉末
状、粒状、顆粒状（含：球状）、ペレット（円筒型、環
状型）状、タブレット（錠剤）状、或いはハニカム（モ
ノリス体）状その他適宜の形状に構成することができ
る。ただ本発明においてはこれら各形状の触媒に対して
被処理排ガスを通して接触させる必要があるため、それ
が粉末状である場合には、これを充填した触媒層から可
及的に逸散しないようにする必要がある。このため所定
粒度範囲に整粒するか又は造粒し、或いは加圧成形や押
出成形して用いるのが望ましい。このうち押出成形の場
合には適宜所定長さに切断し、ペレット化して使用す
る。

【００２０】また、上記ハニカム状の形態の場合につい
ては（ａ）本触媒を必要に応じバインダー等とともに押
出成形してハニカム状とする、（ｂ）本触媒をコーディ
エライト等のセラミック製材料やステンレス等の金属製
材料により予め形成されたハニカムに対して担持させる
等の態様で製造される。（ｃ）、（ｂ）の態様の変形例
としては、例えばコーディエライト製のハニカムを用意
し、これに対してモルデナイトの粉末を無機結合剤（例
えばアルミナゾル、シリカゾル）とともに水性懸濁液と
してウオッシュコートした後、例えば前記態様のとおり
の手順により、まずＰｄ金属を、次いで助触媒を担持さ
せる態様を採ることもできる。

【００２１】本発明は、以上の触媒を使用してＮＯｘ含
有排ガス中のＮＯｘを無害のＮ₂ に還元し、該排ガスを
浄化するが、この場合還元剤の存在が不可欠であり、還
元剤としては好ましくは低級炭化水素が使用される。被
処理ＮＯｘ含有排ガス中に還元剤成分が含まれていない
か又は含まれていても不十分である場合には、還元剤を
必要量だけ添加して実施する。また本発明で使用する低
級炭化水素としてはメタンであるのが望ましいが、この
場合にはそのメタンとともに酢酸を添加してもよい。

【００２２】ＮＯｘ含有排ガス中にはその起源等の如何
によりＮＯｘに加えて各種成分が含まれているが、本触
媒はそれら何れのＮＯｘ含有排ガスにも有効に適用でき
る。そのうちでも都市ガス等を燃料とする希薄燃焼方式
からの燃焼排ガスには、ＮＯｘや一酸化炭素などのほ
か、少量の未燃焼低級炭化水素（特にメタン）、多量の
酸素、炭酸ガス及び水蒸気が共存しており、しかも該Ｎ
Ｏｘは、他の燃焼条件如何にもよるが通常３００ｐｐｍ
程度以下という微少量で含まれているが、本触媒はこの
ような希薄燃焼方式からの燃焼排ガスにおける微少量Ｎ
Ｏｘをも長期間にわたり有効に還元して浄化することが
できるものである。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこの実施例に限定されないことはもちろんである。実
施例１ではモルデナイトに対してＰｄを担持させた後、
焼成することなくＲｈ又はＰｔを含浸担持させたモルデ
ナイト触媒を使用した例を記載し、実施例２ではモルデ
ナイトに対してＰｄを担持させた後焼成し、これにＲｈ
又はＰｔを含浸担持させたモルデナイト触媒を使用した
例を示している。

【００２４】《実施例１》 〈供試触媒の製造〉モルデナイト原料としてＨ型のモル
デナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比＝１３）の粉末を
使用し、以下（１）〜（３）及び（１）〜（３）′のよ
うに、その粉末にＰｄを担持させた後、Ｒｈ又はＰｔを
担持させてなるモルデナイト触媒を製造した。

【００２５】（１）上記Ｈ型モルデナイトの粉末をイオ
ン交換処理した。イオン交換処理用水溶液としては、酢
酸パラジウム〔Ｐｄ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂〕を水と少量のア
ンモニア水を用いて水溶液とし、これに酢酸及びアンモ
ニア水を加え、ｐＨ＝７、濃度３．１ｇ／ｌに調整した
ものを使用した。この水溶液に上記Ｈ型モルデナイト粉
末を添加分散させ、温度５０℃で３時間攪拌した後、こ
の溶液を濾過した。得られた固形分を温度１２０℃にて
一晩乾燥させて、Ｐｄ担持のモルデナイトを得た。Ｐｄ
担持量は１．６ｗｔ％であった。以下この触媒を実施例
１における比較例触媒と指称する。

【００２６】（２）次いで、（１）で得たＰｄ担持モル
デナイトに対してＲｈを含浸担持させた。含浸液として
は濃度０．１２ｇ／ｌの硝酸ロジウム〔Ｒｈ（Ｎ
Ｏ₃）₂〕水溶液（ｐＨ＝４）を使用した。この水溶液中
に上記Ｐｄ担持のモルデナイトを添加し、温度５０℃の
湯浴上で、ロータリーエバポレーターを使用して減圧
下、水分を蒸発除去しながら約２時間強制担持させた
後、温度１２０℃で一晩乾燥させた。（３）引続き、そ
の乾燥物を温度５００℃で３時間焼成し、Ｐｄ及びＲｈ
を担持したモルデナイト触媒を得た。この供試触媒のＰ
ｄ担持量は１．６ｗｔ％、Ｒｈ担持量は０．３ｗｔ％で
あった。以下この触媒を供試触媒と指称する。

【００２７】（２）′前記（１）で得た乾燥Ｐｄ担持モ
ルデナイトに対してＰｔを含浸担持させた。含浸液とし
ては濃度０．１１ｇ／ｌのジニトロジアンミン白金〔Ｐ
ｔ（ＮＨ₃）₂（ＮＯ₂）₂〕にアンモニア水を加えてなる
水溶液（ｐＨ＝１２）を使用した。この水溶液中に上記
Ｐｄ担持モルデナイトを添加し、温度５０℃の湯浴上で
ロータリーエバポレーターを使用して減圧下、水分を蒸
発除去しながら約２時間強制担持させた後、温度１２０
℃で一晩乾燥させた。（３）′その後、温度５００℃で
３時間焼成し、Ｐｄ及びＰｔを担持したモルデナイト触
媒を得た。この供試触媒のＰｄ担持量は１．６ｗｔ％、
Ｐｔ担持量は０．３ｗｔ％であった。以下この触媒を供
試触媒と指称する。

【００２８】〈排ガス浄化試験〉以上で製造した比較例
触媒、供試用触媒及び供試用触媒を用いて、ＮＯ
ｘ含有排ガスの浄化試験を実施した。反応装置としては
固定床流通型反応装置を使用したが、これはステンレス
製の反応管からなり、その内径１０ｍｍ、長さ３００ｍ
ｍのものである。試験方法としては以上で製造した比較
例触媒、供試触媒及び供試用触媒の粉末をそれぞ
れプレス成形した後、破砕、整粒して３５５〜７１０μ
ｍの粒子とし、各々４．５ｍｌを上記反応管内に充填
し、これを温度４００℃に保ちながら被処理ガスを流通
させて試験した。

【００２９】被処理ガスとしてはＮＯ＝９１ｐｐｍ、Ｃ
Ｈ₄ ＝１０９０ｐｐｍ、Ｏ₂ ＝９．１％、ＣＯ＝９１０
ｐｐｍ、ＣＯ₂ ＝６．８％、水蒸気＝９．１％、残部Ｎ
₂ （バランス）を含むガスを使用し、これを反応管に空
間速度（ＳＶ）４４，０００ｈｒ^-1で通して各触媒毎に
試験した。図１はその結果であり、反応時間の経過に伴
う触媒性能の変化を示している。図１中は比較例触媒
、は供試触媒、は供試触媒についての結果で
ある。

【００３０】ここで「ＮＯｘ除去率（％）」とは、各測
定時点での触媒層の入口部における排ガス中のＮＯｘ濃
度をＸ、触媒層の出口部におけるＮＯｘ濃度をＹとし、
下記式（１）により算出したもので、この点実施例２に
ついても同じである。

【数 １】

【００３１】図１のとおり、まずモルデナイトにＰｄの
みを担持した比較例触媒においては、試験開始当初Ｎ
Ｏｘ除去率６３％程度であったものが、５０時間経過時
までは緩慢に、それ以降は徐々に低下して行き、１５０
時間経過時にはＮＯｘ除去率１０％程度にまで減少して
いる。これに対して供試触媒の場合には、試験開始当
初のＮＯｘ除去率は５０％強であり、以降徐々に低下す
るが、７０時間経過時以降は殆んど変化はなく、ＮＯｘ
除去率２０％程度という安定した触媒効果を持続してい
る。上記のとおり被処理ガス中のＮＯ濃度は９１ｐｐｍ
という微少量であるにも拘わらず、それでもＮＯｘ除去
率約２０％、すなわちそのＮＯ濃度を長期間にわたり約
７０ｐｐｍへ減少させることができる。そしてこの点は
供試触媒の場合についてもほぼ同様の傾向を示してい
る。

【００３２】《実施例２》 〈触媒の製造〉実施例１の〈触媒の製造〉中（１）の工
程と同様にして得たＰｄ担持のモルデナイト（Ｐｄ担持
量＝１．６ｗｔ％）を温度５００℃で３時間焼成した。
この焼成後のＰｄ担持モルデナイトに対して、以下のよ
うにＲｈ又はＰｔを担持させてモルデナイト触媒を製造
した。

【００３３】まず上記焼成後のＰｄ担持モルデナイトに
対してＲｈを含浸担持させた。含浸液としては濃度０．
１２ｇ／ｌの硝酸ロジウム〔Ｒｈ（ＮＯ₃）₂〕水溶液
（ｐＨ＝４）を使用した。この水溶液中に上記焼成Ｐｄ
担持のモルデナイトを添加し、温度５０℃の湯浴上で、
ロータリーエバポレーターを使用して減圧下で水分を蒸
発除去しながら約２時間強制担持させた後、温度１２０
℃で一晩乾燥させた。（３）その後、温度５００℃で３
時間焼成し、ＰｄとＲｈを担持したモルデナイト触媒を
得た。この供試触媒のＰｄ担持量は１．６ｗｔ％、Ｒｈ
担持量は０．３ｗｔ％であった。以下この触媒を供試触
媒と指称する。

【００３４】一方、上記焼成後のＰｄ担持モルデナイト
に対してＰｔを含浸担持させた。含浸液としては濃度
０．１１ｇ／ｌのジニトロジアンミン白金〔Ｐｔ（ＮＨ
₃）₂（ＮＯ₂）₂〕にアンモニア水を加えてなる水溶液
（ｐＨ＝１２）を用いた。この水溶液中に上記焼成後の
Ｐｄ担持モルデナイトを添加し、温度５０℃の湯浴上
で、ロータリーエバポレーターを使用して減圧下に水分
を蒸発除去しつつ約２時間強制担持させた後、温度１２
０℃で一晩乾燥させた。引続き温度５００℃で３時間焼
成し、Ｐｄ及びＰｔを担持したモルデナイト触媒を得
た。この供試触媒のＰｄ担持量は１．６ｗｔ％、Ｐｔ担
持量は０．３ｗｔ％であった。以下この触媒を供試触媒
と指称する。

【００３５】〈排ガス浄化試験〉次に、以上で製造した
供試用触媒及び供試用触媒を用いて、ＮＯｘ含有排
ガスの浄化試験を実施した。試験条件はすべて前記実施
例１の場合と同様に実施した。供試用触媒の場合の結
果を実施例１の結果と同じく図１に示す。図１のとお
り、供試用触媒の場合、当初のＮＯｘ除去率は３０％
強であり、以降僅かに低下する傾向にはあるが、例えば
１５０時間経過時でもＮＯｘ除去率２３％強という安定
な触媒効果を持続している。また図示してはいないが、
供試触媒の場合には、ＮＯｘ除去率は当初は２５％強
であり、以降各時間毎供試用触媒の場合に比べれば幾
分下回ったが、供試用触媒とほぼ同様な傾向を示し、
安定な触媒効果を持続した。

【００３６】

【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、Ｈ型モ
ルデナイトに対してパラジウムとともに助触媒としてロ
ジウム又は白金を担持させることにより、触媒としての
耐久性を付与し、有効なＮＯｘ浄化効果を長期にわたり
持続させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明触媒のＮＯｘ除去性能上の耐久特性例を
示す図。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】パラジウムを担持したモルデナイトからな
   るＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒であって、Ｈ型モルデナ
   イトに対してパラジウムとともにロジウム又は白金を担
   持させてなることを特徴とするＮＯｘ含有排ガス浄化用
   触媒。
2. 【請求項２】モルデナイトに対するパラジウムの担持量
   が触媒全量中０．１〜５ｗｔ％であり、ロジウム又は白
   金の担持量がパラジウム量に対してそれぞれ０．１≦Ｒ
   ｈ≦１．０又は０．１≦Ｐｔ≦１．０の範囲の重量割合
   である請求項１記載のＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】モルデナイトに対してパラジウムを担持さ
   せた後、焼成するか又は焼成することなく、ロジウム又
   は白金を担持させることを特徴とするＨ型モルデナイト
   に対してパラジウムとともにロジウム又は白金を担持さ
   せてなるＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒の製造方法。
4. 【請求項４】上記モルデナイトに対するパラジウムの担
   持をパラジウムの硝酸塩、酢酸塩、塩化物、錯塩の形の
   水溶液によるイオン交換により行う請求項３記載のＮＯ
   ｘ含有排ガス浄化用触媒の製造方法。
5. 【請求項５】上記ロジウム又は白金の担持をロジウム又
   は白金の硝酸塩、酢酸塩、塩化物、錯塩の形の水溶液又
   は水性懸濁液による含浸により行う請求項３又は４記載
   のＮＯｘ含有排ガス浄化用触媒の製造方法。
6. 【請求項６】ＮＯｘ含有排ガスを、炭化水素還元剤の存
   在下、Ｈ型モルデナイトに対してパラジウムとともにロ
   ジウム又は白金を担持させてなるＮＯｘ含有排ガス浄化
   用触媒に接触させることを特徴とするＮＯｘ含有排ガス
   の浄化方法。
7. 【請求項７】上記ＮＯｘ含有燃焼排ガスが希薄燃焼方式
   の燃焼により発生する燃焼排ガスである請求項６記載の
   ＮＯｘ含有排ガスの浄化方法。