JPH09296094A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐薬品性、良好な成形加工性、及
び、良好な外観を有する熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ジエン系ゴム質重合体を幹としたグラフ
ト共重合体Ａ、及び特定のグラフト率を有する、アクリ
ル系ゴム質重合体を幹としたグラフト共重合体Ｂ、若し
くは更に共重合体Ｃを、それぞれ特定量含有してなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、詳細には、特定のグラフト共重
合体２種又は、特定のグラフト共重合体２種と共重合体
とからなる、耐衝撃性、耐薬品性、良好な成形加工性、
及び、良好な外観を有し、それ自身が耐衝撃性樹脂材料
として使用されるばかりでなく、これを他の樹脂に配合
して耐衝撃性樹脂組成物をつくるのにも有用な熱可塑性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性樹脂を得る方法の一つとしてグ
ラフト共重合は周知のものであって、ゴム質重合体（例
えば、共役ジエン重合体）ラテックスの存在下に、樹脂
質重合体を与えるべき単量体（例えば、スチレン＋アク
リロニトリル）を重合させることによって製造されるグ
ラフト共重合樹脂組成物は、耐衝撃性樹脂として用いら
れている。これらのうちでは、ポリブタジエン／スチレ
ン／アクリロニトリルからなるグラフト共重合体は、Ａ
ＢＳ樹脂として著名である。しかしながら、例えばＡＢ
Ｓ樹脂では、応力負荷状態で特定の薬品と接触すると、
亀裂が発生して、著しい場合には破断する現象が観察さ
れるなど、耐薬品性等の性質が劣るものであった。

【０００３】これらの性質において優れた樹脂を得るた
め、ＡＢＳ樹脂中のアクリロニトリル成分の配合割合を
増加させる方法（例えば、特開昭４７−５５９４号公報
参照）、ＡＢＳ樹脂とアクリルゴム／スチレン／アクリ
ロニトリル（ＡＳＡ樹脂）を混合する方法（特公昭５４
−４０２５８号、特公昭６３−２８４６０号公報参
照）、ＡＢＳ樹脂にアクリル酸エステル系重合体を添加
する方法（特公昭６３−２２２２２号公報参照）、特定
の２種のグラフト共重合体を混合する方法（特公昭５７
−２２０６４号、特開平２−１７５７４５号公報参照）
等が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術はそれなりの解決を与えるものとして有意義なも
のであると言えるが、未だ充分ではなかった。すなわ
ち、これらの方法のうち、前３つの方法では、射出成形
物の表面状態に不良現象、例えば、フローマークと言わ
れる表面外観不良、また、剥離現象が観察されることが
あり、また、押し出し成形物の表面にダイバンド等の外
観不良が観察されることがあり、使用上大きな問題とな
っており、また、最後の特定の２種のグラフト共重合体
を混合する方法では耐薬品性が不十分であり、より耐薬
品性が必要とされる分野では、やはり使用上問題となっ
ていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定のグラフ
ト共重合体２種又は、特定のグラフト共重合体２種と共
重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物が、従来の組成物
では得られなかった優れた耐薬品性、耐衝撃性、成形加
工性、及び外観を有することを見いだし本発明に到達し
たものである。即ち、本発明は、グラフト共重合体Ａ及
びグラフト共重合体Ｂを、下式

【０００６】

【数７】

【０００７】

【数８】

【０００８】を満たす割合で含有してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物である。 グラフト共重合体Ａ：重量平均粒子径が０．１０〜０．
６５μｍであるジエン系ゴム質重合体ラテックス１００
重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニル単量体
４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜６０重
量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０重量部を
乳化重合させて得られたグラフト共重合体。

【０００９】グラフト共重合体Ｂ：アクリル系ゴム質重
合体ラテックス１００重量部（固形分基準）の存在下
に、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビ
ニル単量体２０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能
な他のビニル単量体０〜２０重量％からなる単量体混合
物４０〜４５０重量部を乳化重合させて得られたグラフ
ト共重合体であり、該アクリル系ゴム質重合体が、炭素
数２〜１２個である一価アルコールとアクリル酸とのエ
ステル化合物７０〜９９．９９５重量％、共重合可能な
ビニル単量体０〜３０重量％、及び多官能性ビニル単量
体０．００５〜３重量％の単量体混合物を乳化重合する
ことにより得られたものであって、該グラフト重合体を
常温メチルエチルケトン（ＭＥＫ）抽出に付したときの
不溶分が下式を満たすグラフト共重合体。

【００１０】

【数９】

【００１１】 尚、ｘ ；グラフト共重合体組成物試料の重量 ｙ ；ｘのうち、常温ＭＥＫ不溶分の重量 Ｒ ；グラフト共重合体Ｂ中のアクリル系ゴム質重合体
分率 また、本発明は、グラフト共重合体Ａ、グラフト共重合
体Ｂ及び共重合体Ｃとを、下式

【００１２】

【数１０】

【００１３】

【数１１】

【００１４】を満たす割合で含有してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物である。 グラフト共重合体Ａ：重量平均粒子径が０．１０〜０．
６５μｍであるジエン系ゴム質重合体ラテックス１００
重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニル単量体
４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜６０重
量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０重量部を
乳化重合させて得られたグラフト共重合体。

【００１５】グラフト共重合体Ｂ：アクリル系ゴム質重
合体ラテックス１００重量部（固形分基準）の存在下
に、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビ
ニル単量体２０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能
な他のビニル単量体０〜２０重量％からなる単量体混合
物４０〜４５０重量部を乳化重合させて得られたグラフ
ト共重合体であり、該アクリル系ゴム質重合体が、炭素
数２〜１２個である一価アルコールとアクリル酸とのエ
ステル化合物７０〜９９．９９５重量％、共重合可能な
ビニル単量体０〜３０重量％、及び多官能性ビニル単量
体０．００５〜３重量％の単量体混合物を乳化重合する
ことにより得られたものであって、該グラフト重合体を
常温メチルエチルケトン（ＭＥＫ）抽出に付したときの
不溶分が下式を満たすグラフト共重合体。

【００１６】

【数１２】

【００１７】 尚、ｘ ；グラフト共重合体組成物試料の重量 ｙ ；ｘのうち、常温ＭＥＫ不溶分の重量 Ｒ ；グラフト共重合体Ｂ中のアクリル系ゴム質重合体
分率 共重合体Ｃ：芳香族ビニル単量体が４０〜８０重量％、
シアン化ビニル単量体が２０〜６０重量％、及び共重合
可能な他のビニル単量体０〜２０重量％からなる単量体
混合物を重合させて得られた共重合体。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明による熱可塑性樹脂組成物
は、特定のグラフト共重合体Ａ、グラフト共重合体Ｂを
配合したもの、若しくは更に特定の共重合体Ｃを配合し
たものである。

【００１９】Ｉ グラフト共重合体 （１）一般的説明 グラフト共重合体の常として、「枝」となるべき単量体
がすべて「幹」であるゴム質重合体と結合して「枝」と
なっているとは限らないが、本発明でいう「グラフト共
重合体」も、慣用されているところに従って、そのよう
な「枝」となっていない「枝」用単量体由来の重合体の
共存を許容するものである。

【００２０】１）ゴム質重合体 本発明におけるグラフト共重合体Ａ及びＢは、後述のゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に、「枝」となるべき単
量体混合物を乳化グラフト重合し得られたものである。
グラフト共重合体の「幹」であるゴム質重合体は、その
ガラス転移温度が常温より低いものが対象となる。その
ようなゴム質重合体は、従来公知の乳化重合法により製
造することが出来る。

【００２１】２）グラフト重合 本発明によるグラフト共重合体は、後述のゴム重合体の
ラテックスの存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体、及び共重合可能な他のビニル単量体混合
物を乳化重合法によりグラフト重合反応し得られたもの
である。グラフト共重合条件は、本発明所定の要件を満
たす限り、ＡＢＳ樹脂の製造に慣用されているところと
本質的には異ならない。また、グラフト共重合体Ａ、Ｂ
のグラフト共重合条件は、同一である必要はなく、各々
最適の条件を選択することが出来る。

【００２２】グラフト共重合は、重合開始剤の存在下に
行なう。使用し得る開始剤（または、触媒）としては、
過硫酸、過酢酸、過フタル酸などの過酸触媒、過硫酸カ
リウム等の過酸塩触媒、過酸化水素、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化クロルベンゾイル、過酸化ナフチル、過酸化
アセチル、過酸化ベンゾイルアセチル、過酸化ラウリル
等の過酸化物触媒、ヒドロ過酸化ｔ−ブチル等のヒドロ
過酸化アルキル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
触媒があり、これらは単独であるいは２種以上の混合で
使用できる。これらは、還元剤と組み合わせてレドック
ス触媒として使用することもできる。

【００２３】グラフト共重合は、連鎖移動剤の存在下に
行なうことができる。本発明で用いられる連鎖移動剤と
しては特に制限はないが、例えばｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、等あるいはテルピノレン、α−メチルスチレン
リニアダイマー等が用いられる。グラフト共重合での重
合温度条件は、５０〜８５℃、好ましくは５５〜７５
℃、の範囲が適当である。５０℃未満の場合は重合反応
速度が小さくて実用的でなく、また一方８５℃を越える
場合は一度に凝固物あるいは付着物の発生量が多くな
り、重合収率の低下および最終製品の品質低下をきたす
ので好ましくない。その他のグラフト共重合条件は、Ａ
ＢＳ樹脂の製造に慣用されているところと本質的には異
ならない。グラフト共重合用単量体は全量を一時に重合
系に導入してもよく、段階的に導入してもよい。また、
重合中の温度を経時的に変化させることもできる。

【００２４】（２）グラフト共重合体Ａ 本発明におけるグラフト共重合体Ａは、重量平均粒子径
が０．１０〜０．６５μｍ、好ましくは０．１５〜０．
４５μｍであるジエン系ゴム質重合体ラテックス１００
重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニル単量体
４０〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％、シア
ン化ビニル単量体２０〜６０重量％、好ましくは２０〜
５５重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル単量体
０〜２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０重量
部、好ましくは２００〜４５０重量部を乳化重合させて
得られたグラフト共重合体である。

【００２５】グラフト共重合体Ａの「幹」になるゴム質
重合体は、ジエン系ゴム質重合体である。具体的には、
例えば炭素数４〜５個のジエン例えば１、３ブタジエ
ン、イソプレン又はクロロプレンの単独重合体及びこの
ような共役ジエンを５０重量％以上含む共重合体が代表
的である。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重
合体いずれであってもよい。共役ジエン、特にブタジエ
ンと共重合させるために使用出来る単量体としては、ス
チレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族ビニル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸およびそ
のメチル、エチル、プロピル、n-ブチルエステル等のア
クリル系単量体、アクリロニトニル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル系単量体等が挙げられる。

【００２６】該ゴム質重合体は、用いる平均粒子径が上
記した範囲よりも小さすぎると最終的に得られる樹脂の
耐衝撃性が著しく劣ったものとなり、成形加工性も不足
することになり、また逆に大きすぎると外観が悪くな
り、耐衝撃性の低い樹脂しか得られず、また、乳化グラ
フト重合の際、ラテックスの不安定化を招き、重合中の
スケール量の増加などの問題が生じるので好ましくな
い。

【００２７】このようなゴム質重合体のラテックスは、
所定の単量体ないしその混合物を水性媒体中で一時にま
たは段階的に乳化重合させることによって製造すること
ができる。上記した範囲のゴム質重合体は比較的粒子径
が大きいが、これは製造条件を選んで直接大粒子径のも
のを得ることが出来るし、小粒子径のジエン系ゴム質重
合体ラテックスを製造し、粒径肥大という操作を行って
得たものでもよい。粒径肥大は、公知の方法、例えば、
ラテックスを一度凍結させてから再溶解する方法、ラテ
ックスに鉱酸、有機酸等を添加して、ラテックスのｐＨ
を一時的に低下させる方法、ラテックスにせん断力を加
える方法等（特開昭５４−１３３５８８号公報、特開昭
５９−２０２２１１号公報参照）によって、行うことが
できる。

【００２８】特に、ラテックスに、燐酸または無水酢酸
を添加する方法が、粒子径の調整が容易であるので、好
ましい。ゴム重合体の粒子径は、必ずしも単峰性である
必要はなく、多峰性、即ち、各種粒径の混合物であって
良い。

【００２９】本発明におけるジエン系ゴム質重合体ラテ
ックスの平均粒子径は、米国コールター社製「Ｎ４Ｓ」
によって測定したものである。グラフト共重合体Ａに供
される単量体混合物を構成する、芳香族ビニル単量体に
は、スチレン、および側鎖または（および）核置換スチ
レン（置換基は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、その他）、例え
ばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、核ハロゲン化スチレ
ン、α−、またはβ−ビニルナフタレン等が挙げられ
る。

【００３０】これらは、群内または群間で併用してもよ
く、グラフト共重合体Ａ及び後述するグラフト共重合体
Ｂ（ならびに共重合体Ｃ）に使用される単量体の種類
は、同一であっても異なっていてもよい。グラフト共重
合体Ａに用いられるシアン化ビニル単量体には、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル等がある。これらは１種または２種以上の混合
物であってもよい。

【００３１】単量体は、本発明の趣旨を損なわない限
り、これらと共重合可能な他の単量体を少量併用しても
よい。このような単量体としては、アクリル酸ないしメ
タクリル酸と炭素数が１〜１０の範囲のアルカノールと
のエステル、特にメチルアクリレート及びメチルメタク
リレート、ジエン単量体、ジビニルベンゼン、（ポリ）
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げ
れられる。

【００３２】これらの単量体混合物中で芳香族ビニル単
量体が上記した範囲よりも多く、即ち、シアン化ビニル
単量体が上記した範囲よりも少なくなると、耐薬品性が
低下し、逆に芳香族ビニル単量体が上記した範囲よりも
少なく、即ち、シアン化ビニル単量体が上記した範囲よ
りも多くなると、加工性、及び色調が低下する。グラフ
ト共重合体Ａは、上記したジエン系ゴム質重合体と単量
体混合物を所定量用いて、前記したグラフト共重合体の
一般的説明の欄にて説明した方法で重合させて得られ
る。単量体混合物が前記した範囲より少なすぎると、本
発明組成物は充分な機械的強度を発現できないばかり
か、加工性が悪化し、良好な外観を得ることが出来ず、
また逆に多すぎると充分な耐衝撃性が得られない。

【００３３】（３）グラフト共重合体Ｂ 本発明におけるグラフト共重合体Ｂは、アクリル系ゴム
質重合体ラテックス１００重量部（固形分基準）の存在
下に、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、好ましく
は４５〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜６０
重量％、好ましくは２０〜５５重量％及びこれらと共重
合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％からなる単量
体混合物４０〜４５０重量部、好ましくは２００〜４５
０重量部を乳化重合させて得られたグラフト共重合体で
ある。

【００３４】グラフト共重合体Ｂの「幹」になるゴム質
重合体は、アクリル系ゴム質重合体である。アクリル系
ゴム質重合体としては、例えばそのガラス転位温度が常
温より低いものであり、炭素数２〜１２個、好ましくは
４〜８個の一価アルコールとアクリル酸とのエステル化
合物７０〜９９．９９５重量％、好ましくは８０〜９
９．９９重量％、多官能性ビニル単量体０．００５〜３
重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、及び、共重合
可能なビニル単量体０〜３０重量％、好ましくは０〜２
０重量％からなる単量体混合物を乳化重合することによ
り得られたものである。

【００３５】アルコールの炭素数が上記範囲外である
と、十分なゴム弾性が得られないので好ましくない。こ
の具体例としては、ブチルアクリレート、２ーエチルヘ
キシルアクリレート等が挙げられる。これらのエステル
化合物は一種でもよく、２種以上混合して用いてもよ
い。

【００３６】多官能性ビニル単量体が上記した範囲より
少ないと、得られる組成物の加工性が悪化し、良好な外
観が得られない。一方、この範囲を超えると、耐衝撃
性、耐薬品性が低下するので好ましくない。多官能性ビ
ニル単量体の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン等の芳香族多官能性ビニル単量体、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート等の多価アルコールのメタクリレー
トおよびアクリレート、ジアリルマレート、ジアリルフ
マレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタ
レート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート等
があげられる。これらは、一種または二種以上の混合物
であってもよい。

【００３７】共重合可能なビニル単量体としては、具体
的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル
アミド、メタクリルアミド、塩化ビニリデン、炭素数１
〜６個のアルキルビニルエーテル等が挙げられる。これ
らは、一種又は二種以上の混合物であってもよい。

【００３８】このようなゴム質重合体のラテックスは、
所定の単量体ないしその混合物を水性媒体中で一時にま
たは段階的に乳化重合させることによって製造すること
ができる。グラフト共重合体Ｂに供される単量体混合物
を構成する、各種単量体はグラフト共重合体Ａにて説明
したものを用いることができるが、前記した通り使用さ
れる単量体の種類は、グラフト共重合体Ａと同一であっ
ても異なっていてもよい。本発明において、グラフト共
重合体Ｂは常温のメチルエチルケトン抽出に付したとき
の不溶分が、下式を満たすものでなくてはならない。

【００３９】

【数１３】

【００４０】 尚、ｘ ；グラフト共重合体組成物試料の重量 ｙ ；ｘのうち、常温ＭＥＫ不溶分の重量 Ｒ ；グラフト共重合体Ｂ中のアクリル系ゴム質重合体
分率

【００４１】グラフト共重合体Ｂが上式を満足せず、下
限値以下であると、充分な機械的強度を発現できないば
かりか、加工性が悪化し、良好な外観を得ることができ
ない。一方、上限値を越えると、耐衝撃性、耐薬品性が
低下し、好ましくない。このような値を持つグラフト共
重合体Ｂは、前述した条件の範囲で、単量体混合物の
量、グラフト重合の重合温度、連鎖移動剤、開始剤の量
等を調節することによって得られる。

【００４２】（ＩＩ）共重合体Ｃ 本発明組成物を構成する共重合体Ｃとは、芳香族ビニル
単量体が４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体が２
０〜６０重量％、及び共重合可能な他のビニル単量体０
〜２０重量％、好ましくは、それぞれ、４５〜７５重量
％、２５〜５５重量％、そして、０〜２０重量％からな
る単量体混合物の重合生成物である。これらの重量比率
範囲において、シアン化ビニル単量体が多くなると、加
工性、及び色調が低下し、少なくなると、耐薬品性が低
下し好ましくない。

【００４３】上記共重合体の構成成分である芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体および共重合可能な他
のビニル単量体とは、先にグラフト共重合体の構成成分
として例示した物と同様である。上記の共重合体の重合
方法及び重合条件は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法などの方法を回分または連続方法から適宜選択する
ことができる（製造方法の詳細は、例えば特開昭62-172
0号公報参照）。

【００４４】本発明におけるグラフト共重合体Ａ、Ｂ及
び共重合体Ｃを構成する単量体成分の組成は、各々前記
で限定された範囲内にあればよく、各々の組成が全く同
一ということを必ずしも意味するものではない。しか
し、各々が前記範囲内で選択され、組み合わされたとし
ても、各々の組成を著しく相違させると、各共重合体の
相溶性が劣り、物性が低下するので好ましくない。

【００４５】（ＩＩＩ）熱可塑性樹脂組成物 本発明による熱可塑性樹脂組成物は、以上説明したグラ
フト共重合体Ａ及びＢ、若しくは、グラフト共重合体
Ａ、Ｂ及び共重合体Ｃとから構成されるものであり、そ
の組成比率はグラフト共重合体Ａ及びＢからなる組成物
の場合には、下記式を満足する割合である。

【００４６】

【数１４】

【００４７】

【数１５】

【００４８】また、グラフト共重合体Ａ、グラフト共重
合体Ｂ及び共重合体Ｃからなる組成物の場合には、下式
を満足する割合である。

【００４９】

【数１６】

【００５０】

【数１７】

【００５１】各々の共重合体の配合量が、上記式の範囲
を外れると、目的とする物性が得られず、また耐薬品性
の良好な熱可塑性樹脂組成物とすることができない。グ
ラフト共重合体および共重合体を配合し、混合混練する
には、公知の混合混練方法によればよい。この際、混練
する温度は、組成物が樹脂焼けを起こさない範囲で選択
するのがよい。

【００５２】粉末、ビード、フレーク、またはペレット
となったこれら共重合体の１種または２種の混合物は、
一軸押出機、二軸押出機、または、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、二本ロール等の混練機等により、組
成物とすることができる。また、場合によっては、重合
を終えたこれらの共重合体の１種または２種のものを未
乾燥のまま混合し、析出し、洗浄し、乾燥して、混練す
る方法を採ることもできる。

【００５３】本発明に係わる組成物には、樹脂としての
性質を阻害しない種類および量の潤滑剤、離型剤、可塑
剤、着色剤、帯電防止剤、難燃化剤、紫外線吸収剤、耐
光性安定剤、耐熱性安定剤、充填剤等の各種樹脂添加剤
を、適宜組み合わせて添加することができる。本発明に
係わる組成物は、射出成形法、押出成形法、プレス成形
法等の各種加工方法によって、成形品とし、優れた外
観、耐薬品性、加工性および耐衝撃性が要求される用途
に使用することができる。

【００５４】

【実施例】下記の実施例及び比較例は、本発明をさらに
具体的に説明するためのものであるが、本発明はその要
旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。以下の各実施例及び比較例において、耐衝撃性スチ
レン系樹脂の物性は、次の方法によって測定した。

【００５５】（１）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従って測定した。 （２）メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って２２０℃、１０ｋｇの条件
で測定し、１０分間の流出ｇ数で表示した。

【００５６】（３）引張強度 ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。 （４）ＶＩＣＡＴ軟化点 ＪＩＳ Ｋ７２０６に従って測定した。 （５）ラテックスの平均粒子径 ラテックスの平均粒子径は、米国コールター社製「Ｎ４
Ｓ」によって、測定した。

【００５７】（６）外観 押出し成形試験片（厚さ０．６ｍｍ、巾５５ｍｍ、長さ
３００ｍｍ）の表面外観を、下記のように目視判定し
た。 ○ ： 光沢の低下、またはくもりが認められない △ ： 光沢の低下、またはくもりが若干認められる × ： 光沢の低下、またはくもりがかなり認められる

【００５８】（７）耐薬品性 プレス成形試験片（厚さ２ｍｍ、巾３５ｍｍ、長さ２３
０ｍｍ）をベンディングフォーム法によって、フロン１
４１ｂに対する亀裂発生の臨界歪値を温度２３℃で測定
し、下記の様に判定した。 ◎ ： 臨界歪値０．８％超過 ○ ： 臨界歪値０．８〜０．６％ × ： 臨界歪値０．６％未満

【００５９】［製造例］ １、グラフト共重合体（Ａ）の製造 Ａ−１ （１）共役ジエン系ゴムの製造 ５ＬのＳＵＳ製オートクレーブに脱イオン水１５０部、
高級脂肪酸石鹸（炭素数１８を主成分とする脂肪酸のナ
トリウム塩）４．０部、水酸化ナトリウム０．０７５部
を仕込み、窒素置換後６８℃に昇温した。１，３−ブタ
ジエン（ＢＤ）９０部、スチレン１０部とt-ドデシルメ
ルカプタン０．３部より成る単量体混合物のうち２０％
を仕込んだ後、過硫酸カリウム０．１３５部を添加し
た。約数分で発熱が起こり、重合の開始が確認された。
過硫酸カリウムを添加後、１時間後から単量体混合物の
８０％の連続仕込みを開始、６時間の時点で終了した。
単量体混合物添加終了後、温度を８０℃まで上げ、さら
に１時間重合を進めた。固形分濃度３９．５％、平均粒
径０．０８μｍ、ゲル９５．０％であった。

【００６０】（２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．３０μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水３４６部
（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇温
した。７０℃に達した時点からスチレン７３．３部、ア
クリロニトリル４８．９部、過硫酸カリウム０．３９
部、不均化ロジン酸カリウム石鹸２．４部、水酸化カリ
ウム０．４５部、脱イオン水４１部を３時間３０分かけ
て添加した。また途中、単量体等を添加し始めてから３
０分後に、テルピノレン０．３１部を添加した。添加終
了後、さらに３０分間反応を続け、冷却して、反応を終
了した。このグラフト共重合体ラテックスに老化防止剤
として、フェノール系酸化防止剤（旭電化（株）製 Ａ
Ｏ−４０」２．５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マ
グネシウム水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝
固物を水洗乾燥して白色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６１】Ａ−２ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．２５μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水４５１部
（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇温
した。７０℃に達した時点からスチレン１１１．４部、
アクリロニトリル７４．３部、過硫酸カリウム０．５９
部、テルピノレン０．４６部、不均化ロジン酸カリウム
石鹸３．７部、水酸化カリウム０．４５部、脱イオン水
４１部を、５時間３０分かけて添加した。添加終了後、
さらに３０分間反応を続け、冷却して、反応を終了し
た。このグラフト共重合体ラテックスにＡ−１にて用い
たと同じ老化防止剤２．５部を添加後、９５℃に加熱し
た硫酸マグネシウム水溶液中に攪拌しながら加えて

【００６２】Ａ−３ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．２６μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水２９１部
（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇温
した。７０℃に達した時点からスチレン４７．１部、ア
クリロニトリル３１．４部、過硫酸カリウム０．１６
部、不均化ロジン酸カリウム石鹸１．５７部、水酸化カ
リウム０．３４部、脱イオン水３４部を、２時間４５分
かけて添加した。添加終了後、さらに３０分間反応を続
け、冷却して、反応を終了した。このグラフト共重合体
ラテックスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤２．５
部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液
中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥し
て白色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６３】Ａ−４ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．３０μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部、及び脱イオン水２１８
部（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇
温した。昇温の途中６０℃で、水１４部に溶解させたピ
ロリン酸ナトリウム０．４３部、デキストロース０．１
１部及び硫酸第一鉄０．００４部を添加した。７０℃に
達した時点で、スチレン２５．７部、アクリロニトリル
１７．１部、テルピノレン０．１１部及びクメンハイド
ロパーオキサイド０．２１部、不均化ロジン酸カリウム
石鹸０．９部、水酸化カリウム０．１６部、脱イオン水
１４部を１時間２０分かけて添加した。添加終了後、さ
らに３０分間反応を続け、冷却して、反応を終了した。
このグラフト共重合体ラテックスに、Ａ−１にて用いた
と同じ老化防止剤５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸
マグネシウム水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、
凝固物を水洗乾燥して白色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６４】Ａ−５ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを、リン酸を用いて０．２４μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水３６１部
を仕込み、７４℃に昇温した。７４℃に達した時点で、
４４．６部の脱イオン水に溶解した過硫酸カリウム０．
５９部を添加すると同時に、スチレン１３０部、アクリ
ロニトリル５５．７部、テルピノレン０．５５部の単量
体混合物を４時間３０分かけて添加した。途中、単量体
混合物の添加開始から３０分後に０．３８部の水酸化カ
リウムを、１時間後と２時間３０分後に２７．６部の脱
イオン水に溶解させた２．０部の高級脂肪酸石鹸（炭素
数１８を主成分とする脂肪酸のナトリウム塩）を添加し
た。単量体混合物添加終了後、さらに３０分間反応を続
け、冷却して、反応を終了した。このグラフト共重合体
ラテックスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤４部を
添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に
攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白
色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６５】Ａ−６ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．３０μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水７１２部
（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇温
した。７０℃に達した時点からスチレン５４０部、アク
リロニトリル３６０部、過硫酸カリウム２．８８部、テ
ルピノレン２．２５部、不均化ロジン酸カリウム石鹸１
８部、水酸化カリウム３．３３部、脱イオン水１９９部
を７時間３０分かけて添加した。添加終了後、更に３０
分間反応を続け、冷却して、反応を終了した。このグラ
フト共重合体ラテックスにＡ−１にて用いたと同じ老化
防止剤２．５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネ
シウム水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物
を水洗乾燥して白色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６６】Ａ−７ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に上記共役ジエン系ゴムラテッ
クスを無水酢酸を用いて０．３０μｍに粒径肥大させた
ものを、固形分として１００部及び脱イオン水１０部
（ラテックス中の水分を含む）を仕込み、７０℃に昇温
した。７０℃に達した時点からスチレン６．７部、アク
リロニトリル４．４部、過硫酸カリウム０．１部、テル
ピノレン０．０５部、不均化ロジン酸カリウム石鹸０．
２部、水酸化カリウム０．０４部、脱イオン水１２部を
１時間かけて添加した。添加終了後、さらに３０分間反
応を続け、冷却して、反応を終了した。このグラフト共
重合体ラテックスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤
２．５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム
水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗
乾燥して白色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００６７】Ａ−８ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 Ａ−１（２）の、共役ジエン系ゴムラテックスをそのま
ま用いた他は、Ａ−１（２）と同様にして行なった。

【００６８】Ａ−９ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 Ａ−１（２）の、共役ジエン系ゴムラテックスを無水酢
酸を用いて０．８０μｍに粒径肥大させた以外は、Ａ−
１（２）と同様にして行なった。

【００６９】Ａ−１０ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 Ａ−１（２）の、単量体混合物の組成を以下のように変
更した他は、Ａ−１（２）と同様にして行った。 スチレン １１０部 アクリロニトリル １２部

【００７０】Ａ−１１ （１）共役ジエン系ゴムの製造 Ａ−１（１）と同様にして行なった。 （２）グラフト共重合体の製造 Ａ−１（２）の、単量体混合物の組成を以下のように変
更した他は、Ａ−１（２）と同様にして行った。 スチレン ３６．７部 アクリロニトリル ８５．５部 以上まとめた結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】２ グラフト共重合体（Ｂ）の製造 ２−１ アクリル系ゴム質重合体Ｂ１の製造方法 Ｂ１−１ ５Ｌのガラス製フラスコに水１５１部、高級脂肪酸石鹸
（炭素数１８を主成分とする脂肪酸のナトリウム塩）
０．０１部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物ナトリウム塩１部、炭酸水素ナトリウム１部を仕込
み、窒素気流下７５℃に昇温した。７５℃になった時点
で過硫酸カリウム０．０７部を添加した後、５分して、
アクリル酸ブチルエステル（ＢＡ）１００部、メタクリ
ル酸アリル（ＡＭＡ）０．２部より成る単量体混合物の
うち４部を仕込んだ。約数分で発熱が起こり、重合の開
始が確認された。最初の単量体混合物の仕込後２０分
で、残りの単量体、過硫酸カリウム０．０８部及び不均
化ロジン酸石鹸１部の連続添加を開始、３時間２０分の
時点でその添加を終了した。単量体混合物添加終了後８
０℃へ昇温し、さらに１時間同一温度にて重合を進め
た。固形分濃度３９．３重量％、平均粒径０．２０２μ
ｍであった。

【００７３】Ｂ１−２ Ｂ１−１において、ＡＭＡを０．０１部に変更した他
は、Ｂ１−１と同様にして行なった。固形分濃度３８．
９％、平均粒径０．２０μｍであった。

【００７４】Ｂ１−３ Ｂ１−１において、ＡＭＡを０部に変更した他は、Ｂ１
−１と同様にして行なった。固形分濃度３９．０％、平
均粒径０．２１０μｍであった。

【００７５】Ｂ１−４ Ｂ１−１において、ＡＭＡを５部に変更した他は、Ｂ１
−１と同様にして行なった。固形分濃度３９．５％、平
均粒径０．２０４μｍであった。

【００７６】Ｂ１−５ Ｂ１−１において、単量体混合物の組成を以下のように
変更した他はＢ１−１と同様にして行なった。 ＢＡ ５０部 Ｓｔ ５０部 ＡＭＡ ０．２部 固形分濃度３９．２％、平均粒径０．１９５μｍであっ
た。以上まとめた結果を表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】２−２ グラフト共重合体Ｂ２の製造方法 Ｂ２−１ 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に、上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックスＢ１−１を固形分として１００部、炭酸水
素ナトリウム１．６部及び脱イオン水３７１部（ラテッ
クスの水分含む）を仕込み、７０℃に昇温した。昇温の
途中６０℃で水５０部に溶解したピロリン酸ナトリウム
２．２部、デキストロース０．５５部及び硫酸第一鉄
０．０２２部を添加した。７０℃に達した時点で、スチ
レン１４３部、アクリロニトリル７７部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．４４部及びターシャリブチルハイドロ
パーオキサイド１．１部、不均化ロジン酸カリウム石鹸
３．９５部、脱イオン水７０．９部を３時間３０分かけ
て添加した。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、
冷却して、反応を終了した。このグラフト共重合体ラテ
ックスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤２．５部を
添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に
攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白
色粉末状の樹脂組成物を得た。

【００７９】Ｂ２−２ アクリル系ゴム質重合体ラテックスとしてＢ１−２を用
いた他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。 Ｂ２−３ アクリル系ゴム質重合体ラテックスとしてＢ１−３を用
いた他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。

【００８０】Ｂ２−４ アクリル系ゴム質重合体ラテックスとしてＢ１−４を用
いた他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。 Ｂ２−５ アクリル系ゴム質重合体ラテックスとしてＢ１−５を用
いた他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。

【００８１】Ｂ２−６ 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に、上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックスＢ１−１を固形分として１００部、炭酸水
素ナトリウム１．６部及び脱イオン水３６７部（ラテッ
クスの水分含む）を仕込み、７０℃に昇温した。昇温の
途中６０℃で水５０部に溶解したピロリン酸ナトリウム
１．５部、デキストロース０．３８部及び硫酸第一鉄
０．０１５部を添加した。７０℃に達した時点で、スチ
レン９７．５部、アクリロニトリル５２．５部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．３部及びターシャリブチルハイ
ドロパーオキサイド０．７５部、不均化ロジン酸カリウ
ム石鹸２．７部、脱イオン水４８．３部を３時間かけて
添加した。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、冷
却して、反応を終了した。このグラフト共重合体ラテッ
クスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤２．５部を添
加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に攪
拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白色
粉末状の樹脂組成物を得た。

【００８２】Ｂ２−７ 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に、上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックスＢ１−１を固形分として１００部、炭酸水
素ナトリウム１．６部及び脱イオン水３６５部（ラテッ
クスの水分含む）を仕込み、７０℃に昇温した。昇温の
途中６０℃で水５０部に溶解したピロリン酸ナトリウム
１部、デキストロース０．２５部及び硫酸第一鉄０．０
１部を添加した。７０℃に達した時点で、スチレン６５
部、アクリロニトリル３５部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部及びターシャリブチルハイドロパーオキサイ
ド０．５部、不均化ロジン酸カリウム石鹸１．８部、脱
イオン水３２．２部を２時間３０分かけて添加した。添
加終了後、さらに３０分間反応を続け、冷却して、反応
を終了した。このグラフト共重合体ラテックスにＡ−１
にて用いたと同じ老化防止剤２．５部を添加後、９５℃
に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に攪拌しながら加
えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白色粉末状の樹脂
組成物を得た。

【００８３】Ｂ２−８ 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に、上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックスＢ１−１を固形分として１００部、炭酸水
素ナトリウム１．６部及び脱イオン水４０４部（ラテッ
クスの水分含む）を仕込み、７０℃に昇温した。昇温の
途中６０℃で水５０部に溶解したピロリン酸ナトリウム
９部、デキストロース２．２５部及び硫酸第一鉄０．０
９部を添加した。７０℃に達した時点で、スチレン５８
５部、アクリロニトリル３１５部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン１．８部及びターシャリブチルハイドロパーオキ
サイド４．５部、不均化ロジン酸カリウム石鹸１６．２
部、脱イオン水２９０部を８時間３０分かけて添加し
た。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、冷却し
て、反応を終了した。このグラフト共重合体ラテックス
にＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤２．５部を添加
後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に攪拌
しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白色粉
末状の樹脂組成物を得た。

【００８４】Ｂ２−９ 攪拌装置、加熱冷却装置、及び各原料、助剤仕込装置を
備えた容量５Ｌの反応器に、上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックスＢ１−１を固形分として１００部、炭酸水
素ナトリウム１．６部及び脱イオン水３６１部（ラテッ
クスの水分含む）を仕込み、７０℃に昇温した。昇温の
途中６０℃で水５０部に溶解したピロリン酸ナトリウム
０．１部、デキストロース０．０２５部及び硫酸第一鉄
０．００１部を添加した。７０℃に達した時点で、スチ
レン７．２部、アクリロニトリル３．９部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．０２部及びターシャリブチルハイド
ロパーオキサイド０．０５５部、不均化ロジン酸カリウ
ム石鹸０．２０部、脱イオン水３．６部を３０分かけて
添加した。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、冷
却して、反応を終了した。このグラフト共重合体ラテッ
クスにＡ−１にて用いたと同じ老化防止剤２．５部を添
加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に攪
拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白色
粉末状の樹脂組成物を得た。

【００８５】Ｂ２−１０ Ｂ２−１において、単量体混合物の組成を以下のように
変更した他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。 スチレン １９８部 アクリロニトリル ２２部

【００８６】Ｂ２−１１ Ｂ２−１において、単量体混合物の組成を以下のように
変更した他は、Ｂ２−１と同様にして行なった。 スチレン ６６部 アクリロニトリル １５４部 以上まとめた結果を表３に示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】３ 共重合体Ｃの製造方法 Ｃ−１ 加熱冷却装置、湾曲タービン型攪拌装置、温度計、原料
助剤添加装置を備えたステンレス製オートクレーブに、
次に示す原料助剤を仕込み、重合系内を窒素ガスで置換
した。 アクリロニトリル ４５部 スチレン １０部 テルペン混合物 ０．６５７部 ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．０２部 アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体 ０．０３部 臭化ナトリウム ０．４部 脱イオン水 ７０部

【００８９】攪拌しながら重合槽内温度を１０６℃に昇
温し、少量のスチレンに溶解した１−ｔ−アゾ−１−シ
アノシクロヘキサン０．１５部を添加し、同温度で重合
反応を開始した。重合を開始してから直ちに、スチレン
３６部を一定の速度で４時間３０分の間連続添加をする
とともに、同時に重合系の温度を４時間３０分かけて１
２８℃に昇温した。重合を開始してから、４時間３０分
後、スチレンの重合系への連続添加を終了し、続いて重
合系の温度を４５分間かけて１４５℃まで昇温した。重
合を開始してから５時間１５分後、重合系の温度を１４
５℃に維持しながらさらに１時間ストリッピングを行な
った。このストリッピングを終えた懸濁系を降温冷却
し、濾別、水洗、乾燥して、ビーズ状の共重合体を得
た。共重合体のアクリロニトリル含量％（ＡＮ％）は、
３９．９％であった。

【００９０】Ｃ−２ 市販のスチレン−アクリロニトリル共重合体（三菱化学
株式会社製 商品名ＳＡＮ−Ｃ（ＡＮ％＝２７％））を
用いた。

【００９１】Ｃ−３ Ｃ−１においてオートクレーブ内に仕込むスチレンを３
部、アクリロニトリルを７０部、テルペン混合物を０．
６部とし、連続添加のスチレンを２７部とした他は、Ｃ
−１と同様にして行なった。共重合体のＡＮ％は、６
９.９％であった。以上まとめた結果を表４に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】実施例１〜８ 上記グラフト共重合体Ａ、グラフト共重合体Ｂ及び共重
合体Ｃを表５に記載した割合で混合し、バンバリーミキ
サーで混練、ペレット化した。このペレットを用い、射
出成形機によって物性測定用及び耐フロン性測定用のテ
ストピースを、押出し成形機によって外観評価用試験片
を作製した。結果を表５に示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】比較例１〜１５ 上記グラフト共重合体Ａ、グラフト重合体Ｂ及び共重合
体Ｃを表６に記載した割合で混合し、バンバリーミキサ
ーで混練、ペレット化した。このペレットを用い、射出
成形機によって物性測定用及び耐フロン性測定用のテス
トピースを、押出し成形機によって外観評価用試験片を
作製した。結果を表６に示す。

【００９６】

【表６】

【００９７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得
た成形体は、衝撃強度と加工性のバランス、耐薬品性及
び外観が優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】グラフト共重合体Ａ及びグラフト共重合体
   Ｂを、下式 【数１】 【数２】 を満たす割合で含有してなることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。 グラフト共重合体Ａ：重量平均粒子径が０．１０〜０．
   ６５μｍであるジエン系ゴム質重合体ラテックス１００
   重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニル単量体
   ４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜６０重
   量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
   ２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０重量部を
   乳化重合させて得られたグラフト共重合体。 グラフト共重合体Ｂ：アクリル系ゴム質重合体ラテック
   ス１００重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニ
   ル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０
   〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単
   量体０〜２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０
   重量部を乳化重合させて得られたグラフト共重合体であ
   り、該アクリル系ゴム質重合体が、炭素数２〜１２個で
   ある一価アルコールとアクリル酸とのエステル化合物７
   ０〜９９．９９５重量％、共重合可能なビニル単量体０
   〜３０重量％、及び多官能性ビニル単量体０．００５〜
   ３重量％の単量体混合物を乳化重合することにより得ら
   れたものであって、該グラフト重合体を常温メチルエチ
   ルケトン（ＭＥＫ）抽出に付したときの不溶分が下式を
   満たすグラフト共重合体。 【数３】 尚、ｘ ；グラフト共重合体組成物試料の重量 ｙ ；ｘのうち、常温ＭＥＫ不溶分の重量 Ｒ ；グラフト共重合体Ｂ中のアクリル系ゴム質重合体
   分率
2. 【請求項２】グラフト共重合体Ａ、グラフト共重合体Ｂ
   及び共重合体Ｃとを、下式 【数４】 【数５】 を満たす割合で含有してなることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。 グラフト共重合体Ａ：重量平均粒子径が０．１０〜０．
   ６５μｍであるジエン系ゴム質重合体ラテックス１００
   重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニル単量体
   ４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０〜６０重
   量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
   ２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０重量部を
   乳化重合させて得られたグラフト共重合体。 グラフト共重合体Ｂ：アクリル系ゴム質重合体ラテック
   ス１００重量部（固形分基準）の存在下に、芳香族ビニ
   ル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０
   〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル単
   量体０〜２０重量％からなる単量体混合物４０〜４５０
   重量部を乳化重合させて得られたグラフト共重合体であ
   り、該アクリル系ゴム質重合体が、炭素数２〜１２個で
   ある一価アルコールとアクリル酸とのエステル化合物７
   ０〜９９．９９５重量％、共重合可能なビニル単量体０
   〜３０重量％、及び多官能性ビニル単量体０．００５〜
   ３重量％の単量体混合物を乳化重合することにより得ら
   れたものであって、該グラフト重合体を常温メチルエチ
   ルケトン（ＭＥＫ）抽出に付したときの不溶分が下式を
   満たすグラフト共重合体。 【数６】 尚、ｘ ；グラフト共重合体組成物試料の重量 ｙ ；ｘのうち、常温ＭＥＫ不溶分の重量 Ｒ ；グラフト共重合体Ｂ中のアクリル系ゴム質重合体
   分率 共重合体Ｃ：芳香族ビニル単量体が４０〜８０重量％、
   シアン化ビニル単量体が２０〜６０重量％、及び共重合
   可能な他のビニル単量体０〜２０重量％からなる単量体
   混合物を重合させて得られた共重合体。