JPH09286824A - パーオキサイド架橋性フルオロゴム、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents
パーオキサイド架橋性フルオロゴム、それらの製造方法およびそれらの使用Info
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- JPH09286824A JPH09286824A JP8318781A JP31878196A JPH09286824A JP H09286824 A JPH09286824 A JP H09286824A JP 8318781 A JP8318781 A JP 8318781A JP 31878196 A JP31878196 A JP 31878196A JP H09286824 A JPH09286824 A JP H09286824A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/222—Vinylidene fluoride with fluorinated vinyl ethers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 パーオキサイド架橋性フルオロゴム、それら
の製造方法およびそれらの使用。 【解決手段】 本発明は、フッ化ビニリデン、少なくと
も１種のフッ素置換プロペンおよび／またはフッ素置換
メチルビニルエーテル、少なくとも１種のパーフルオロ
−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）および任意の
テトラフルオロエチレンの重合単位および架橋活性反応
部位で出来ているパーオキサイド架橋性フルオロゴム、
それらの製造方法およびそれらの使用に関する。
の製造方法およびそれらの使用。 【解決手段】 本発明は、フッ化ビニリデン、少なくと
も１種のフッ素置換プロペンおよび／またはフッ素置換
メチルビニルエーテル、少なくとも１種のパーフルオロ
−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）および任意の
テトラフルオロエチレンの重合単位および架橋活性反応
部位で出来ているパーオキサイド架橋性フルオロゴム、
それらの製造方法およびそれらの使用に関する。
Description
【０００１】本発明は、フッ化ビニリデン、少なくとも
１種のフッ素置換プロペンおよび／またはフッ素置換メ
チルビニルエーテル、少なくとも１種のパーフルオロ−
（ポリオキサアルキルビニルエーテル）および任意のテ
トラフルオロエチレンの重合単位および架橋活性反応部
位で出来ているパーオキサイド架橋性（ｐｅｒｏｘｉｄ
ｅ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ）フルオロゴム、それ
らの製造方法およびそれらの使用に関する。
１種のフッ素置換プロペンおよび／またはフッ素置換メ
チルビニルエーテル、少なくとも１種のパーフルオロ−
（ポリオキサアルキルビニルエーテル）および任意のテ
トラフルオロエチレンの重合単位および架橋活性反応部
位で出来ているパーオキサイド架橋性（ｐｅｒｏｘｉｄ
ｅ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ）フルオロゴム、それ
らの製造方法およびそれらの使用に関する。
【０００２】知られているように、フッ化ビニリデン
（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）と任
意にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を基とするフル
オロゴムは２００℃を充分に越える温度に及ぶ温度にお
ける用途で良好な膨潤および老化特性を示す。しかしな
がら、これらが低温範囲で示す弾性特性は満足されるも
のでない。そのようなパーオキサイド架橋性フルオロゴ
ムが示すガラス転移温度は０℃から−２０℃（最も好ま
しい場合において）の範囲である。
（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）と任
意にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を基とするフル
オロゴムは２００℃を充分に越える温度に及ぶ温度にお
ける用途で良好な膨潤および老化特性を示す。しかしな
がら、これらが低温範囲で示す弾性特性は満足されるも
のでない。そのようなパーオキサイド架橋性フルオロゴ
ムが示すガラス転移温度は０℃から−２０℃（最も好ま
しい場合において）の範囲である。
【０００３】しかしながら、数多くの用途で、臨界使用
閾値は−３０℃以下の温度である。従って、フルオロエ
ラストマー類が低温で示す柔軟性を改良する目的で多大
な研究が行われてきた。
閾値は−３０℃以下の温度である。従って、フルオロエ
ラストマー類が低温で示す柔軟性を改良する目的で多大
な研究が行われてきた。
【０００４】１つの公知方法は、ＨＦＰをパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）単位（ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
ＲF）［ここで、ＲFは、例えば完全フッ素置換アルキル
残基、例えば−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5または−Ｃ3Ｆ7などで
あってもよい］で部分的もしくは完全に置き換える方法
である。これに関連して引用することができる文献は、
ドイツ特許出願公開第１ ２４０ ６７０号、ドイツ特
許出願公開第２ ４５７ １０２号、ヨーロッパ特許出
願公開第５２５ ６８５号、ヨーロッパ特許出願公開第
５２５ ６８７号、フランス特許第２ ３４７ ３８９
号および米国特許第４ ０３５ ５６５号である。
（アルキルビニルエーテル）単位（ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
ＲF）［ここで、ＲFは、例えば完全フッ素置換アルキル
残基、例えば−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5または−Ｃ3Ｆ7などで
あってもよい］で部分的もしくは完全に置き換える方法
である。これに関連して引用することができる文献は、
ドイツ特許出願公開第１ ２４０ ６７０号、ドイツ特
許出願公開第２ ４５７ １０２号、ヨーロッパ特許出
願公開第５２５ ６８５号、ヨーロッパ特許出願公開第
５２５ ６８７号、フランス特許第２ ３４７ ３８９
号および米国特許第４ ０３５ ５６５号である。
【０００５】しかしながら、そのパーオキサイド架橋性
フルオロゴムが示すガラス転移温度（Ｔg）は、そのよ
うに高価なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合単位の含有量を可能な限り最大にしたとしても、上
述した目的で使用するに充分なほどには下がらない。
フルオロゴムが示すガラス転移温度（Ｔg）は、そのよ
うに高価なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合単位の含有量を可能な限り最大にしたとしても、上
述した目的で使用するに充分なほどには下がらない。
【０００６】エーテル結合を２つ以上有するパーフルオ
ロ（ビニルエーテル）単位、いわゆるパーフルオロ（ポ
リオキサアルキルビニルエーテル）単位は、フルオロゴ
ムが低温で示す柔軟性を改良することに関して、より明
白な作用を示すことから、これを上記パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）類の代わりに用いることができ
る。この場合、分枝していないパーフルオロ（ポリオキ
サアルキルビニルエーテル）単位の方が分枝している単
位よりもＴgを下げることに関して有効である。このよ
うなパーフルオロ（ポリオキサ−アルキルビニルエーテ
ル）単位を含有するフルオロゴムで引用することができ
る文献はヨーロッパ特許出願公開第００７７ ９９８号
およびヨーロッパ特許出願公開第０ ２９０ ８４８号
である。
ロ（ビニルエーテル）単位、いわゆるパーフルオロ（ポ
リオキサアルキルビニルエーテル）単位は、フルオロゴ
ムが低温で示す柔軟性を改良することに関して、より明
白な作用を示すことから、これを上記パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）類の代わりに用いることができ
る。この場合、分枝していないパーフルオロ（ポリオキ
サアルキルビニルエーテル）単位の方が分枝している単
位よりもＴgを下げることに関して有効である。このよ
うなパーフルオロ（ポリオキサ−アルキルビニルエーテ
ル）単位を含有するフルオロゴムで引用することができ
る文献はヨーロッパ特許出願公開第００７７ ９９８号
およびヨーロッパ特許出願公開第０ ２９０ ８４８号
である。
【０００７】従来技術に従い、優れた低温特性をフルオ
ロゴムに持たせるには、そのように高価なパーフルオロ
（ポリオキサアルキルビニルエーテル）単位をそのフル
オロゴム中に完成フルオロゴムを基準にして非常に高い
比率で存在させる必要があることから、製造コストが非
常に高くなってしまう。更に、このパーフルオロ（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）単位と一緒にＶＤＦま
たはＴＦＥを共重合させようとしても共重合性が劣るこ
とから、反応時間が長くなるか或は収率が低くなってし
まう。これに関しても再びヨーロッパ特許出願公開第０
０７７ ９９８号およびヨーロッパ特許出願公開第０
２９０ ８４８号を引用することができる。
ロゴムに持たせるには、そのように高価なパーフルオロ
（ポリオキサアルキルビニルエーテル）単位をそのフル
オロゴム中に完成フルオロゴムを基準にして非常に高い
比率で存在させる必要があることから、製造コストが非
常に高くなってしまう。更に、このパーフルオロ（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）単位と一緒にＶＤＦま
たはＴＦＥを共重合させようとしても共重合性が劣るこ
とから、反応時間が長くなるか或は収率が低くなってし
まう。これに関しても再びヨーロッパ特許出願公開第０
０７７ ９９８号およびヨーロッパ特許出願公開第０
２９０ ８４８号を引用することができる。
【０００８】従って、本発明の目的は、従来技術（ＶＤ
Ｆ／ＨＦＰ／ＴＦＥゴム）とは対照的に高価な改質用コ
モノマー構造単位の使用量を可能な限り少量のみにする
一方で有意に低下したガラス転移温度を示すパーオキサ
イド架橋性フルオロゴムを提供することにある。
Ｆ／ＨＦＰ／ＴＦＥゴム）とは対照的に高価な改質用コ
モノマー構造単位の使用量を可能な限り少量のみにする
一方で有意に低下したガラス転移温度を示すパーオキサ
イド架橋性フルオロゴムを提供することにある。
【０００９】驚くべきことに、少なくとも１種のフッ素
置換プロペンおよび／またはフッ素置換メチルビニルエ
ーテルと、式（Ｉ） ＣＦ2ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか、或はｍ＝２でｎ＝
１−４である）であるか、或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ−（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）と、フッ化ビニリデン
と任意にテトラフルオロエチレンを重合単位として特定
の比率で含有すると共に架橋活性反応部位を有するパー
オキサイド架橋性フルオロゴムを用いると上記目的を達
成することができることを確認した。
置換プロペンおよび／またはフッ素置換メチルビニルエ
ーテルと、式（Ｉ） ＣＦ2ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか、或はｍ＝２でｎ＝
１−４である）であるか、或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ−（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）と、フッ化ビニリデン
と任意にテトラフルオロエチレンを重合単位として特定
の比率で含有すると共に架橋活性反応部位を有するパー
オキサイド架橋性フルオロゴムを用いると上記目的を達
成することができることを確認した。
【００１０】従って、本発明は、架橋活性反応部位を有
しそしてフッ化ビニリデン、任意のテトラフルオロエチ
レン、少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／ま
たはメチルビニルエーテルおよび少なくとも１種のパー
フルオロ（ポリオキサアルキルビニルエーテル）の重合
単位を含むパーオキサイド架橋性フルオロゴムを提供
し、ここでは、このゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／また
はフッ素置換メチルビニルエーテルを１２−２３モル
％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリオ
キサアルキルビニルエーテル）を０．３−６モル％、お
よび ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め、
ここで、この成分全部の合計が１００モル％であること
を特徴とする。
しそしてフッ化ビニリデン、任意のテトラフルオロエチ
レン、少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／ま
たはメチルビニルエーテルおよび少なくとも１種のパー
フルオロ（ポリオキサアルキルビニルエーテル）の重合
単位を含むパーオキサイド架橋性フルオロゴムを提供
し、ここでは、このゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／また
はフッ素置換メチルビニルエーテルを１２−２３モル
％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリオ
キサアルキルビニルエーテル）を０．３−６モル％、お
よび ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め、
ここで、この成分全部の合計が１００モル％であること
を特徴とする。
【００１１】本発明の好適な態様では、このパーオキサ
イド架橋性フルオロゴムにテトラフルオロエチレンを含
めない。本発明の好適な別の態様では、本発明に従うフ
ルオロゴムにテトラフルオロエチレンを５−１２モル％
含める。
イド架橋性フルオロゴムにテトラフルオロエチレンを含
めない。本発明の好適な別の態様では、本発明に従うフ
ルオロゴムにテトラフルオロエチレンを５−１２モル％
含める。
【００１２】本発明の目的で、フッ素置換プロペン類
ｃ）は、好適には式Ｃ3ＨnＦ6-n［式中、ｎ＝０−５］
で表される化合物、特に好適にはヘキサフルオロプロペ
ンに加えて１−ヒドロ−および２−ヒドロペンタフルオ
ロプロペンである。本発明の目的で、フッ素置換メチル
ビニルエーテル類ｃ）は、好適には式Ｃ3ＨnＦ6-nＯ
［式中、ｎ＝０−３］で表される化合物、特に好適には
メチルトリフルオロビニルエーテル、トリフルオロメチ
ルビニルエーテルおよびパーフルオロメチルビニルエー
テルである。
ｃ）は、好適には式Ｃ3ＨnＦ6-n［式中、ｎ＝０−５］
で表される化合物、特に好適にはヘキサフルオロプロペ
ンに加えて１−ヒドロ−および２−ヒドロペンタフルオ
ロプロペンである。本発明の目的で、フッ素置換メチル
ビニルエーテル類ｃ）は、好適には式Ｃ3ＨnＦ6-nＯ
［式中、ｎ＝０−３］で表される化合物、特に好適には
メチルトリフルオロビニルエーテル、トリフルオロメチ
ルビニルエーテルおよびパーフルオロメチルビニルエー
テルである。
【００１３】成分ｃ）は、特に好適にはヘキサフルオロ
プロペン、ペンタフルオロプロペンおよび／またはパー
フルオロメチルビニルエーテルを含む群の少なくとも１
種の化合物である。
プロペン、ペンタフルオロプロペンおよび／またはパー
フルオロメチルビニルエーテルを含む群の少なくとも１
種の化合物である。
【００１４】本発明の目的で、パーフルオロ（ポリオキ
サアルキルビニルエーテル）類ｄ）は、式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４であり、ここでは、ｍ＝２とｎ＝１−４の組み合わ
せおよびｍ＝３とｎ＝０の組み合わせが好適である）で
あるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）pＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２、好適にはｐ＝
１−４でｑ＝１である）である］で表される化合物であ
る。
サアルキルビニルエーテル）類ｄ）は、式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４であり、ここでは、ｍ＝２とｎ＝１−４の組み合わ
せおよびｍ＝３とｎ＝０の組み合わせが好適である）で
あるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）pＣnＦ2q＋１ （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２、好適にはｐ＝
１−４でｑ＝１である）である］で表される化合物であ
る。
【００１５】このように、式Ｉは、下記の式で表される
化合物を包含する： CF2=CF-O-(CF2)m-OCF3 （ｍ＝３でｎ＝０） (Ia) CF2=CF-O-CF2-CF2-(OCF2)n-OCF3 （ｎ＝１−４でｍ＝２） (Ib) CF2=CF-O-(CF2O)p-CF3 （ｐ＝１−４でｎ＝１） (Ic)および CF2=CF-O-(CF2-CF2O)p-CF2-CF3 （ｐ＝１−４でｎ＝２） (Id) 式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表される化合物が成分ｄ）
として特に好適である。式（Ｉ）で表されるパーフルオ
ロ（ポリオキサアルキルビニルエーテル）類の製造に関
しては、米国特許第３ ３２１ ５３２号、米国特許第
３ ３２６ ９８４号、米国特許第３ ４５０ ６８４
号、米国特許第３ ６９２ ８４３号およびヨーロッパ
特許出願公開第２９０ ８４８号を参照のこと。
化合物を包含する： CF2=CF-O-(CF2)m-OCF3 （ｍ＝３でｎ＝０） (Ia) CF2=CF-O-CF2-CF2-(OCF2)n-OCF3 （ｎ＝１−４でｍ＝２） (Ib) CF2=CF-O-(CF2O)p-CF3 （ｐ＝１−４でｎ＝１） (Ic)および CF2=CF-O-(CF2-CF2O)p-CF2-CF3 （ｐ＝１−４でｎ＝２） (Id) 式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表される化合物が成分ｄ）
として特に好適である。式（Ｉ）で表されるパーフルオ
ロ（ポリオキサアルキルビニルエーテル）類の製造に関
しては、米国特許第３ ３２１ ５３２号、米国特許第
３ ３２６ ９８４号、米国特許第３ ４５０ ６８４
号、米国特許第３ ６９２ ８４３号およびヨーロッパ
特許出願公開第２９０ ８４８号を参照のこと。
【００１６】本発明の目的で、架橋活性反応部位ｅ）
は、好適にはＣ＝Ｃ二重結合および／または臭素もしく
はヨウ素残基であり、これらは、Ｃ＝Ｃ二重結合を少な
くとも２つ有する化合物、例えばトリアリルイソシアヌ
レートなどの存在下で重合を行うことで導入可能である
か、或は米国特許第５ ２４７ ０３６号または米国特
許第５ ２１４ １１５号に記述されているように導入
可能であり、そして／または臭素および／またはヨウ素
を有するオレフィンおよび／または飽和化合物、例えば
ブロモトリフルオロエチレン、ブロモテトラフルオロブ
テン、ジフルオロブロモエチレン、パーフルオロ−（２
−ブロモエチルビニルエーテル）およびジヨードメタン
など、またはドイツ特許出願公開第４ ０２３ ６５７
号、米国特許第４ ９４３ ６２２号、ヨーロッパ特許
出願公開第２０８ ３１４号または米国特許第４ ９７
３ ６３４号に記述されている如き化合物などを用いて
導入可能であり、そして／またはドイツ特許第４ ４４
０ ２０１．５またはドイツ特許第１９ ５３０ ６３
６．８号に記述されているように導入可能である。
は、好適にはＣ＝Ｃ二重結合および／または臭素もしく
はヨウ素残基であり、これらは、Ｃ＝Ｃ二重結合を少な
くとも２つ有する化合物、例えばトリアリルイソシアヌ
レートなどの存在下で重合を行うことで導入可能である
か、或は米国特許第５ ２４７ ０３６号または米国特
許第５ ２１４ １１５号に記述されているように導入
可能であり、そして／または臭素および／またはヨウ素
を有するオレフィンおよび／または飽和化合物、例えば
ブロモトリフルオロエチレン、ブロモテトラフルオロブ
テン、ジフルオロブロモエチレン、パーフルオロ−（２
−ブロモエチルビニルエーテル）およびジヨードメタン
など、またはドイツ特許出願公開第４ ０２３ ６５７
号、米国特許第４ ９４３ ６２２号、ヨーロッパ特許
出願公開第２０８ ３１４号または米国特許第４ ９７
３ ６３４号に記述されている如き化合物などを用いて
導入可能であり、そして／またはドイツ特許第４ ４４
０ ２０１．５またはドイツ特許第１９ ５３０ ６３
６．８号に記述されているように導入可能である。
【００１７】本発明の好適な態様では、このパーオキサ
イド架橋性フルオロゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを７０−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換メチルビニルエーテル
を１６−２３モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）m−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝１−４である）、好適には ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）である］で表される少なくとも１種のパー
フルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）を
０．３−５モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め
る。
イド架橋性フルオロゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを７０−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換メチルビニルエーテル
を１６−２３モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）m−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝１−４である）、好適には ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）である］で表される少なくとも１種のパー
フルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）を
０．３−５モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め
る。
【００１８】本発明の好適な別の態様では、このパーオ
キサイド架橋性フルオロゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンを１２−２０
モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲＦ＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲＦ＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）m−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝１−４である）、好適には ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）である］で表される少なくとも１種のパー
フルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）を１
−６モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め
る。
キサイド架橋性フルオロゴムに、 ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンを１２−２０
モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲＦ＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲＦ＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）m−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝１−４である）、好適には ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）である］で表される少なくとも１種のパー
フルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）を１
−６モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含め
る。
【００１９】ＡＳＴＭ−Ｄに従うムーニー粘度（１２０
℃におけるＭＬ1+10）は、好適には≦１２０である。
℃におけるＭＬ1+10）は、好適には≦１２０である。
【００２０】本発明はまた本発明に従うパーオキサイド
架橋性フルオロゴムの製造方法も提供し、この方法に従
い、成分ａ）、ｃ）からｅ）および任意にｂ）を溶液、
懸濁液またはエマルジョン中で加圧下０℃から１２０℃
でフリーラジカル共重合させる。
架橋性フルオロゴムの製造方法も提供し、この方法に従
い、成分ａ）、ｃ）からｅ）および任意にｂ）を溶液、
懸濁液またはエマルジョン中で加圧下０℃から１２０℃
でフリーラジカル共重合させる。
【００２１】本発明に従う方法の好適な態様では、フリ
ーラジカル開始剤系を用いて、成分ａ）、ｃ）からｅ）
および任意にｂ）を完全フッ素置換乳化剤存在下の水分
散液中で≧２バールの圧力下２０から８０℃の温度で共
重合させる。
ーラジカル開始剤系を用いて、成分ａ）、ｃ）からｅ）
および任意にｂ）を完全フッ素置換乳化剤存在下の水分
散液中で≧２バールの圧力下２０から８０℃の温度で共
重合させる。
【００２２】本発明に従うフルオロゴムは、公知重合方
法、例えば塊状、溶液および乳化重合などで製造可能で
ある。水乳化重合方法を用いた製造が好適である。フッ
素含有乳化剤を単独で用いるか、シードラテックス（ｓ
ｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を単独で用いるか、或はシードラ
テックスとフッ素置換乳化剤から成る混合物を用いて、
この分散液を安定にする。完全フッ素置換乳化剤、例え
ばＣ6−Ｃ12パーフルオロカルボン酸もしくはパーフル
オロスルホン酸の水溶性塩類、またはヘキサフルオロプ
ロピレンオキサイドのオリゴマー類を基とするパーフル
オロアルキルカルボン酸の水溶性塩類などを好適に用い
る。例として挙げることができる化合物は、パーフルオ
ロカプリル酸のナトリウムもしくはアンモニウム塩、パ
ーフルオロ−（２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノ
ナン酸）のナトリウムもしくはアンモニウム塩、および
パーフルオロオクチルスルホン酸のリチウム塩などであ
る。この乳化剤を水相を基準にして好適には０．０５か
ら２重量％、特に好適には０．１から１．５重量％の濃
度で用いる。この乳化剤は重合開始前の液体に添加可能
であるか、或はまた任意に分割してその重合過程期間に
渡って連続的に添加可能である。シードラテックスを用
いる場合、これに平均粒子サイズが≦６０ｎｍのフルオ
ロポリマー粒子を含め、これを上記乳化剤１種以上で安
定化する。
法、例えば塊状、溶液および乳化重合などで製造可能で
ある。水乳化重合方法を用いた製造が好適である。フッ
素含有乳化剤を単独で用いるか、シードラテックス（ｓ
ｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を単独で用いるか、或はシードラ
テックスとフッ素置換乳化剤から成る混合物を用いて、
この分散液を安定にする。完全フッ素置換乳化剤、例え
ばＣ6−Ｃ12パーフルオロカルボン酸もしくはパーフル
オロスルホン酸の水溶性塩類、またはヘキサフルオロプ
ロピレンオキサイドのオリゴマー類を基とするパーフル
オロアルキルカルボン酸の水溶性塩類などを好適に用い
る。例として挙げることができる化合物は、パーフルオ
ロカプリル酸のナトリウムもしくはアンモニウム塩、パ
ーフルオロ−（２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノ
ナン酸）のナトリウムもしくはアンモニウム塩、および
パーフルオロオクチルスルホン酸のリチウム塩などであ
る。この乳化剤を水相を基準にして好適には０．０５か
ら２重量％、特に好適には０．１から１．５重量％の濃
度で用いる。この乳化剤は重合開始前の液体に添加可能
であるか、或はまた任意に分割してその重合過程期間に
渡って連続的に添加可能である。シードラテックスを用
いる場合、これに平均粒子サイズが≦６０ｎｍのフルオ
ロポリマー粒子を含め、これを上記乳化剤１種以上で安
定化する。
【００２３】上記フリーラジカル共重合を、好適には、
当該反応媒体に適合する公知化合物を用いて開始させ
る。このように、溶液および懸濁重合の場合、油溶性の
有機パーオキサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイ
ド、トリフルオロアセチルパーオキサイドなど（またこ
れらはフッ素置換されていてもよい）、または可溶有機
アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリルなどを
用いるのが好適である。乳化重合（本発明に従うパーオ
キサイド架橋性フルオロゴムの製造ではこれが好適であ
る）の場合、水溶性の過化合物、例えば過硫酸塩、過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩などを一般にそれらのナトリウム塩ま
たはアンモニウム塩形態で開始剤として用いる。
当該反応媒体に適合する公知化合物を用いて開始させ
る。このように、溶液および懸濁重合の場合、油溶性の
有機パーオキサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイ
ド、トリフルオロアセチルパーオキサイドなど（またこ
れらはフッ素置換されていてもよい）、または可溶有機
アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリルなどを
用いるのが好適である。乳化重合（本発明に従うパーオ
キサイド架橋性フルオロゴムの製造ではこれが好適であ
る）の場合、水溶性の過化合物、例えば過硫酸塩、過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩などを一般にそれらのナトリウム塩ま
たはアンモニウム塩形態で開始剤として用いる。
【００２４】この重合を低温で実施する場合、重合温度
および該開始剤の崩壊定数に応じて、崩壊促進剤、一般
に還元剤を追加的に用いる。この目的で使用可能な化合
物の例は、硫黄化合物、例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ
亜硫酸ナトリウムまたはＲｏｎｇａｌｉｔｅ Ｃ（ホル
ムアミジンスルフィン酸ナトリウム）などに加えて有機
還元剤、例えばアスコルビン酸など、金属塩、例えば鉄
（ＩＩ）またはコバルト（ＩＩ）塩、有機金属化合物な
どである。
および該開始剤の崩壊定数に応じて、崩壊促進剤、一般
に還元剤を追加的に用いる。この目的で使用可能な化合
物の例は、硫黄化合物、例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ
亜硫酸ナトリウムまたはＲｏｎｇａｌｉｔｅ Ｃ（ホル
ムアミジンスルフィン酸ナトリウム）などに加えて有機
還元剤、例えばアスコルビン酸など、金属塩、例えば鉄
（ＩＩ）またはコバルト（ＩＩ）塩、有機金属化合物な
どである。
【００２５】また、酸化価が≧３である少なくとも１種
のマンガン化合物から成るか或は２種以上のマンガン化
合物の混合物から成る開始剤系を任意に還元剤、例えば
カルボン酸、ジカルボン酸、多価アルコール類およびヒ
ドロキシカルボン酸などと一緒に用いることも可能であ
る。
のマンガン化合物から成るか或は２種以上のマンガン化
合物の混合物から成る開始剤系を任意に還元剤、例えば
カルボン酸、ジカルボン酸、多価アルコール類およびヒ
ドロキシカルボン酸などと一緒に用いることも可能であ
る。
【００２６】上記共重合の反応温度は０から＋１２０
℃、好適には２０から８０℃の範囲である。重合温度
は、使用するコモノマーが示す反応性、および製造すべ
き本発明に従うパーオキサイド架橋性フルオロゴムの所
望特性に依存する。
℃、好適には２０から８０℃の範囲である。重合温度
は、使用するコモノマーが示す反応性、および製造すべ
き本発明に従うパーオキサイド架橋性フルオロゴムの所
望特性に依存する。
【００２７】好適には加圧下で共重合を実施する。この
圧力は少なくとも２バールでなければならないが、１０
０バールの値を越えさせる必要はない。この選択する圧
力は望まれる重合速度および個々の成分の所望含有量に
依存する、と言うのは、それらが示す溶解性、従って組
み込み率をこの使用する圧力で調節することができるか
らである。
圧力は少なくとも２バールでなければならないが、１０
０バールの値を越えさせる必要はない。この選択する圧
力は望まれる重合速度および個々の成分の所望含有量に
依存する、と言うのは、それらが示す溶解性、従って組
み込み率をこの使用する圧力で調節することができるか
らである。
【００２８】本発明に従って生じさせるフルオロゴムの
分子量を調節する目的で、必要ならば、連鎖移動剤、例
えばメタノール、イソプロパノール、イソペンタン、酢
酸エチル、マロン酸ジエチル、四塩化炭素などに加え
て、ヨウ素含有物質、臭素含有物質、およびヨウ素／臭
素含有物質などを用いることも可能である。
分子量を調節する目的で、必要ならば、連鎖移動剤、例
えばメタノール、イソプロパノール、イソペンタン、酢
酸エチル、マロン酸ジエチル、四塩化炭素などに加え
て、ヨウ素含有物質、臭素含有物質、およびヨウ素／臭
素含有物質などを用いることも可能である。
【００２９】本発明に従うフルオロゴムはバッチ式で製
造可能であるが、好適には半連続または連続方法でこれ
の製造を行う。
造可能であるが、好適には半連続または連続方法でこれ
の製造を行う。
【００３０】通常の方法を用いて、本発明に従うフルオ
ロゴムをフリーラジカルで架橋させることができる。好
適に用いるフリーラジカル開始剤は、１００℃以上の温
度における分解半減期が少なくとも５分であるパーオキ
サイド類、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゼン、ビス−（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、２，５−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンまたは２，
５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキシ−３−インなどである。
ロゴムをフリーラジカルで架橋させることができる。好
適に用いるフリーラジカル開始剤は、１００℃以上の温
度における分解半減期が少なくとも５分であるパーオキ
サイド類、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゼン、ビス−（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、２，５−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンまたは２，
５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキシ−３−インなどである。
【００３１】ここでは、このパーオキサイド類を本発明
に従うフルオロゴム１００重量部を基準にして好適には
０．５−１０重量部、特に好適には１−５重量部の量で
添加する。
に従うフルオロゴム１００重量部を基準にして好適には
０．５−１０重量部、特に好適には１−５重量部の量で
添加する。
【００３２】特に加圧硬化を行う場合、より良好な加硫
特性および機械的特性を達成する目的で、共硬化剤を追
加的に添加することも可能である。二重結合を２つ以上
有する数多くの化合物、例えばトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリ（メタ）アリル
イソシアヌレート、テトラメチルテトラビニルテトラシ
ロキサン、トリアリルホスファイトおよびＮ，Ｎ’−ｍ
−フェニレン−ビスマレイミドなどを共硬化剤として用
いてもよく、これらを本発明に従うフルオロゴム１００
重量部を基準にして好適には０．１−１５重量部、特に
好適には０．５−１０重量部の量で存在させる。
特性および機械的特性を達成する目的で、共硬化剤を追
加的に添加することも可能である。二重結合を２つ以上
有する数多くの化合物、例えばトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリ（メタ）アリル
イソシアヌレート、テトラメチルテトラビニルテトラシ
ロキサン、トリアリルホスファイトおよびＮ，Ｎ’−ｍ
−フェニレン−ビスマレイミドなどを共硬化剤として用
いてもよく、これらを本発明に従うフルオロゴム１００
重量部を基準にして好適には０．１−１５重量部、特に
好適には０．５−１０重量部の量で存在させる。
【００３３】また、この加硫性混合物に酸受容体として
金属の酸化物または水酸化物、例えばマグネシウム、カ
ルシウム、鉛、亜鉛およびバリウムなどの酸化物または
水酸化物、または有機酸残基を有する少なくとも１種の
塩基性塩、例えば酢酸ナトリウム、しゅう酸マグネシウ
ムなど、または炭酸塩、または塩基性燐酸鉛、或はこれ
らの組み合わせを本発明に従うフルオロゴム１００部を
基準にして１５重量部以下の割合で含めてもよい。
金属の酸化物または水酸化物、例えばマグネシウム、カ
ルシウム、鉛、亜鉛およびバリウムなどの酸化物または
水酸化物、または有機酸残基を有する少なくとも１種の
塩基性塩、例えば酢酸ナトリウム、しゅう酸マグネシウ
ムなど、または炭酸塩、または塩基性燐酸鉛、或はこれ
らの組み合わせを本発明に従うフルオロゴム１００部を
基準にして１５重量部以下の割合で含めてもよい。
【００３４】更に、公知充填材、補強材、可塑剤、滑
剤、加工助剤、顔料などを添加することも可能である。
剤、加工助剤、顔料などを添加することも可能である。
【００３５】本発明に従うパーオキサイド架橋性フルオ
ロゴムへの上記混合物成分の組み込みを公知混合方法、
例えばロールミルまたは内部ニーダーなどを用いて進行
させる。
ロゴムへの上記混合物成分の組み込みを公知混合方法、
例えばロールミルまたは内部ニーダーなどを用いて進行
させる。
【００３６】加硫を一般的には第一段階で加圧下１２０
から２００℃で進行させて寸法安定性を示す成形物を生
じさせた後、これに後加硫を循環空気オーブン中で受け
させることにより、最終特性を樹立する。
から２００℃で進行させて寸法安定性を示す成形物を生
じさせた後、これに後加硫を循環空気オーブン中で受け
させることにより、最終特性を樹立する。
【００３７】本発明に従うフルオロゴムを通常方法、例
えば射出成形、トランスファー成形または圧縮成形など
で加工して架橋した成形品を得ることができる。
えば射出成形、トランスファー成形または圧縮成形など
で加工して架橋した成形品を得ることができる。
【００３８】本発明はまた本発明に従うフルオロゴムを
産業用ゴム製品、例えばシール、ホースおよびＯリング
などの製造で用いることに及ぶ。
産業用ゴム製品、例えばシール、ホースおよびＯリング
などの製造で用いることに及ぶ。
【００３９】本発明の範囲を制限しない下記の実施例で
本発明の説明を行う。
本発明の説明を行う。
【００４０】
【実施例】製造実施例 実施例１ 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４４７ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．０ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。貯蔵
容器の圧力が４０−１００バールになるような様式で貯
蔵タンクに７６．３ｇのＶＤＦと５９．４ｇのパーフル
オロメチルビニルエーテルと１．１ｇの１，１−ジフル
オロブロモエチレンと１３．２ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3から成るモ
ノマー混合物（７５．０：２２．５：０．５：２．０モ
ル％のモル比）を２０−２５℃で入れた。上記反応槽内
の圧力が３バールになるような量でこの反応槽に上記モ
ノマー混合物をその貯蔵タンクの底に位置する出口から
移した。この反応混合物を５０℃に加熱しそして上述し
たモノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から
１１バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下
し、上述したモノマー混合物を更に定期的に導入するこ
とでその圧力を１０から１１バールに再び調整し、そし
てこれを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行
う。１７時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に
冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液
を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から
５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果とし
て生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシ
ウムの２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集
させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱
水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥
させた（９５％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、こ
のポリマー生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオ
ロメチルビニルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−Ｃ
Ｆ2）−Ｏ−ＣＦ3の単位を７８．７：１９．２：０．
４：１．７モル％の比率で含有していた。溶媒としてヘ
キサフルオロベンゼンを用いて２５℃の温度で測定した
［η］値は０．６２ｄＬ／ｇであった。ＡＳＴＭ−Ｄ
１６４６に従ってムーニー粘度を１００℃で測定した。
この値は１０分後７１であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４４７ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．０ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。貯蔵
容器の圧力が４０−１００バールになるような様式で貯
蔵タンクに７６．３ｇのＶＤＦと５９．４ｇのパーフル
オロメチルビニルエーテルと１．１ｇの１，１−ジフル
オロブロモエチレンと１３．２ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3から成るモ
ノマー混合物（７５．０：２２．５：０．５：２．０モ
ル％のモル比）を２０−２５℃で入れた。上記反応槽内
の圧力が３バールになるような量でこの反応槽に上記モ
ノマー混合物をその貯蔵タンクの底に位置する出口から
移した。この反応混合物を５０℃に加熱しそして上述し
たモノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から
１１バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下
し、上述したモノマー混合物を更に定期的に導入するこ
とでその圧力を１０から１１バールに再び調整し、そし
てこれを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行
う。１７時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に
冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液
を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から
５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果とし
て生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシ
ウムの２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集
させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱
水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥
させた（９５％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、こ
のポリマー生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオ
ロメチルビニルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−Ｃ
Ｆ2）−Ｏ−ＣＦ3の単位を７８．７：１９．２：０．
４：１．７モル％の比率で含有していた。溶媒としてヘ
キサフルオロベンゼンを用いて２５℃の温度で測定した
［η］値は０．６２ｄＬ／ｇであった。ＡＳＴＭ−Ｄ
１６４６に従ってムーニー粘度を１００℃で測定した。
この値は１０分後７１であった。
【００４１】ガラス転移温度の測定では、円柱形の試験
片を静的重りの作用下５Ｋ／分の割合で予測ガラス転移
温度より１０−２０Ｋ低い温度にまで冷却した。１０分
待った後、その重りを取り外し、そして試験片を１Ｋ／
分の割合で加熱しながら温度と伸びを記録した。ガラス
転移温度、即ち均等変形が始まる温度は−３９℃であっ
た。
片を静的重りの作用下５Ｋ／分の割合で予測ガラス転移
温度より１０−２０Ｋ低い温度にまで冷却した。１０分
待った後、その重りを取り外し、そして試験片を１Ｋ／
分の割合で加熱しながら温度と伸びを記録した。ガラス
転移温度、即ち均等変形が始まる温度は−３９℃であっ
た。
【００４２】ロールミルを用い、上記ポリマーを下記の
物質と一緒に用いてパーオキサイド架橋性混合物を製造
した：カーボンブラックＴ ９００を３０部、水酸化カ
ルシウムを４部、トリアリルイソシアヌレートを２部、
そしてＰｅｒｏｘｉｍｏｎ［１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンと１，４−ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンの混合
物］を５部［この示した量（重量部）はポリマーが１０
０重量部であることに関する］。この得られた混合物を
少なくとも５９バールの圧力下１７０℃の温度で１０分
間圧縮した後、熱い間に鋳型から取り出して２５℃に冷
却した。次に、この試験片を２５℃で少なくとも６時間
貯蔵した後、この試験片に後硬化を循環空気オーブン中
で受けさせたが、ここではこれを、３０分かけて１００
℃に加熱してこの温度に６０分間、更に３０分かけて１
５０℃に加熱してこの温度に３０分間、更に３０分かけ
て２００℃に加熱してこの温度に３０分間、そして更に
３０分かけて２５０℃に加熱してこの温度に２４時間置
くことで行う。残りの試験全部を行う前に、この試験片
を２５℃で少なくとも６時間貯蔵した。ＡＳＴＭ Ｄ−
４１２に従って引張り応力／伸びを測定した結果、引張
り強度は１１．８ＭＰａで破壊伸びは１７０％であっ
た。圧縮永久歪みの測定では、円柱形の試験片（直径お
よび高さが各々１０ｍｍ）を２００℃で２４時間圧縮し
（２０％圧縮）そして２５℃で３０分間貯蔵した。この
場合の測定圧縮永久歪みは２１％であった。
物質と一緒に用いてパーオキサイド架橋性混合物を製造
した：カーボンブラックＴ ９００を３０部、水酸化カ
ルシウムを４部、トリアリルイソシアヌレートを２部、
そしてＰｅｒｏｘｉｍｏｎ［１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンと１，４−ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンの混合
物］を５部［この示した量（重量部）はポリマーが１０
０重量部であることに関する］。この得られた混合物を
少なくとも５９バールの圧力下１７０℃の温度で１０分
間圧縮した後、熱い間に鋳型から取り出して２５℃に冷
却した。次に、この試験片を２５℃で少なくとも６時間
貯蔵した後、この試験片に後硬化を循環空気オーブン中
で受けさせたが、ここではこれを、３０分かけて１００
℃に加熱してこの温度に６０分間、更に３０分かけて１
５０℃に加熱してこの温度に３０分間、更に３０分かけ
て２００℃に加熱してこの温度に３０分間、そして更に
３０分かけて２５０℃に加熱してこの温度に２４時間置
くことで行う。残りの試験全部を行う前に、この試験片
を２５℃で少なくとも６時間貯蔵した。ＡＳＴＭ Ｄ−
４１２に従って引張り応力／伸びを測定した結果、引張
り強度は１１．８ＭＰａで破壊伸びは１７０％であっ
た。圧縮永久歪みの測定では、円柱形の試験片（直径お
よび高さが各々１０ｍｍ）を２００℃で２４時間圧縮し
（２０％圧縮）そして２５℃で３０分間貯蔵した。この
場合の測定圧縮永久歪みは２１％であった。
【００４３】実施例２ 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を０．４ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．０８ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、７
７．５ｇのＶＤＦと６３．３ｇのパーフルオロメチルビ
ニルエーテルと０．９ｇの１，１−ジフルオロブロモエ
チレンと８．３ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2−ＣＦ2
−Ｏ）3−ＣＦ3から成るモノマー混合物（７５．０：２
３．６：０．４：１．０モル％のモル比）を移して圧力
を３バールにした。この反応混合物を５０℃に加熱しそ
して上述したモノマー混合物を更に導入することで圧力
を１０から１１バールに調整した。反応が始まることで
圧力が降下し、上述したモノマー混合物を更に定期的に
導入することでその圧力を１０から１１バールに再び調
整し、そしてこれを上記モノマー混合物が全部消費され
るまで行う。２８時間の反応時間後、この反応混合物を
２０℃に冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入ってい
る水溶液を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更
に３から５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その
結果として生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩
化カルシウムの２％溶液を添加することでこのラテック
スを凝集させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリ
マーを熱水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０
℃で乾燥させた（８３％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に
従い、この生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオ
ロメチルビニルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）3−Ｃ
Ｆ3を７９．２：２０．１：０．３：０．４モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．５２ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は７１であり、そしてガ
ラス転移温度は−３７℃であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を０．４ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．０８ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、７
７．５ｇのＶＤＦと６３．３ｇのパーフルオロメチルビ
ニルエーテルと０．９ｇの１，１−ジフルオロブロモエ
チレンと８．３ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2−ＣＦ2
−Ｏ）3−ＣＦ3から成るモノマー混合物（７５．０：２
３．６：０．４：１．０モル％のモル比）を移して圧力
を３バールにした。この反応混合物を５０℃に加熱しそ
して上述したモノマー混合物を更に導入することで圧力
を１０から１１バールに調整した。反応が始まることで
圧力が降下し、上述したモノマー混合物を更に定期的に
導入することでその圧力を１０から１１バールに再び調
整し、そしてこれを上記モノマー混合物が全部消費され
るまで行う。２８時間の反応時間後、この反応混合物を
２０℃に冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入ってい
る水溶液を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更
に３から５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その
結果として生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩
化カルシウムの２％溶液を添加することでこのラテック
スを凝集させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリ
マーを熱水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０
℃で乾燥させた（８３％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に
従い、この生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオ
ロメチルビニルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）3−Ｃ
Ｆ3を７９．２：２０．１：０．３：０．４モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．５２ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は７１であり、そしてガ
ラス転移温度は−３７℃であった。
【００４４】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１４．０ＭＰａで破壊伸びは１８０％
であった。圧縮永久歪みは１８％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１４．０ＭＰａで破壊伸びは１８０％
であった。圧縮永久歪みは１８％であった。
【００４５】比較実施例１（実施例１および２に対す
る） 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４４７ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１５ｇ入れた。
次に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、８
０．６ｇのＶＤＦと６８．２ｇのパーフルオロメチルビ
ニルエーテルと１．２ｇの１，１−ジフルオロブロモエ
チレンから成るモノマー混合物（７５．０：２４．５：
０．５モル％のモル比）を移して圧力を３バールにし
た。この反応混合物を５２℃に加熱しそして上述したモ
ノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から１１
バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下し、
上述したモノマー混合物を更に定期的に導入することで
その圧力を１０から１１バールに再び調整し、そしてこ
れを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行う。１
１時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に冷却
し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５
０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から５分
間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果として生
じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシウム
の２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集させ
た。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で
洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させ
た（９２％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生
成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオロメチルビニ
ルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエチレンを７
６．９：２２．７：０．４モル％の比率で含有してい
た。［η］値は０．５５ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度
（１００℃）は７５であり、そしてガラス転移温度は−
３５℃であった。
る） 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４４７ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１５ｇ入れた。
次に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、８
０．６ｇのＶＤＦと６８．２ｇのパーフルオロメチルビ
ニルエーテルと１．２ｇの１，１−ジフルオロブロモエ
チレンから成るモノマー混合物（７５．０：２４．５：
０．５モル％のモル比）を移して圧力を３バールにし
た。この反応混合物を５２℃に加熱しそして上述したモ
ノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から１１
バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下し、
上述したモノマー混合物を更に定期的に導入することで
その圧力を１０から１１バールに再び調整し、そしてこ
れを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行う。１
１時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に冷却
し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５
０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から５分
間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果として生
じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシウム
の２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集させ
た。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で
洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させ
た（９２％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生
成物はモノマー、即ちＶＤＦ：パーフルオロメチルビニ
ルエーテル：１，１−ジフルオロブロモエチレンを７
６．９：２２．７：０．４モル％の比率で含有してい
た。［η］値は０．５５ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度
（１００℃）は７５であり、そしてガラス転移温度は−
３５℃であった。
【００４６】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１４．０ＭＰａで破壊伸びは１９０％
であった。圧縮永久歪みは２８％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１４．０ＭＰａで破壊伸びは１９０％
であった。圧縮永久歪みは２８％であった。
【００４７】実施例３ 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４５６ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．２５ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、７
７．１ｇのＶＤＦと５１．８ｇのＨＦＰと１．２ｇの
１，１−ジフルオロブロモエチレンと２０．０ｇのＣＦ
2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−ＣＦ2）−Ｏ−ＣＦ
3から成るモノマー混合物（７５．０：２１．５：０．
５：３．０モル％のモル比）を移して圧力を３バールに
した。この反応混合物を５０℃に加熱しそして上述した
モノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から１
１バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下
し、上述したモノマー混合物を更に定期的に導入するこ
とでその圧力を１０から１１バールに再び調整し、そし
てこれを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行
う。２４時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に
冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液
を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から
５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果とし
て生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシ
ウムの２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集
させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱
水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥
させた（９３％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、こ
の生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジ
フルオロブロモエチレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−Ｃ
Ｆ2−（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3を７８．７：１８．
７：０．３：２．３モル％の比率で含有していた。
［η］値は０．４８ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度（１
００℃）は７３であり、そしてガラス転移温度は−３５
℃であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４５６ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．２５ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、７
７．１ｇのＶＤＦと５１．８ｇのＨＦＰと１．２ｇの
１，１−ジフルオロブロモエチレンと２０．０ｇのＣＦ
2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−（Ｏ−ＣＦ2）−Ｏ−ＣＦ
3から成るモノマー混合物（７５．０：２１．５：０．
５：３．０モル％のモル比）を移して圧力を３バールに
した。この反応混合物を５０℃に加熱しそして上述した
モノマー混合物を更に導入することで圧力を１０から１
１バールに調整した。反応が始まることで圧力が降下
し、上述したモノマー混合物を更に定期的に導入するこ
とでその圧力を１０から１１バールに再び調整し、そし
てこれを上記モノマー混合物が全部消費されるまで行
う。２４時間の反応時間後、この反応混合物を２０℃に
冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液
を５０ｇ添加することで反応を終結させた。更に３から
５分間撹拌した後、この混合物を脱気し、その結果とし
て生じたラテックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシ
ウムの２％溶液を添加することでこのラテックスを凝集
させた。次に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱
水で洗浄した後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥
させた（９３％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、こ
の生成物はモノマー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジ
フルオロブロモエチレン：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−Ｃ
Ｆ2−（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3を７８．７：１８．
７：０．３：２．３モル％の比率で含有していた。
［η］値は０．４８ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度（１
００℃）は７３であり、そしてガラス転移温度は−３５
℃であった。
【００４８】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１３．０ＭＰａで破壊伸びは１６０％
であった。圧縮永久歪みは１５％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１３．０ＭＰａで破壊伸びは１６０％
であった。圧縮永久歪みは１５％であった。
【００４９】比較実施例２（実施例３に対する） 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４４５ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇ入れた。次に、実施例１に記述したよう
に、貯蔵タンクから、８４．２ｇのＶＤＦと６４．５ｇ
のＨＦＰと１．３ｇの１，１−ジフルオロブロモエチレ
ンから成るモノマー混合物（７５．０：２４．５：０．
５モル％のモル比）を移して圧力を３バールにした。こ
の反応混合物を６０℃に加熱しそして上述したモノマー
混合物を更に導入することで圧力を１０から１１バール
に調整した。反応が始まることで圧力が降下し、上述し
たモノマー混合物を更に定期的に導入することでその圧
力を１０から１１バールに再び調整し、そしてこれを上
記モノマー混合物が全部消費されるまで行う。１５時間
の反応時間後、この反応混合物を２０℃に冷却し、そし
てＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５０ｇ添加
することで反応を終結させた。更に３から５分間撹拌し
た後、この混合物を脱気し、その結果として生じたラテ
ックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシウムの２％溶
液を添加することでこのラテックスを凝集させた。次
に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で洗浄し
た後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させた（９
６％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生成物は
モノマー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブ
ロモエチレンを７９．１：２０．６：０．３モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．３８ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は９１であり、そしてガ
ラス転移温度は−２２℃であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４４５ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇ入れた。次に、実施例１に記述したよう
に、貯蔵タンクから、８４．２ｇのＶＤＦと６４．５ｇ
のＨＦＰと１．３ｇの１，１−ジフルオロブロモエチレ
ンから成るモノマー混合物（７５．０：２４．５：０．
５モル％のモル比）を移して圧力を３バールにした。こ
の反応混合物を６０℃に加熱しそして上述したモノマー
混合物を更に導入することで圧力を１０から１１バール
に調整した。反応が始まることで圧力が降下し、上述し
たモノマー混合物を更に定期的に導入することでその圧
力を１０から１１バールに再び調整し、そしてこれを上
記モノマー混合物が全部消費されるまで行う。１５時間
の反応時間後、この反応混合物を２０℃に冷却し、そし
てＮａＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５０ｇ添加
することで反応を終結させた。更に３から５分間撹拌し
た後、この混合物を脱気し、その結果として生じたラテ
ックスを凍らせるか或はこれに塩化カルシウムの２％溶
液を添加することでこのラテックスを凝集させた。次
に、この混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で洗浄し
た後、最後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させた（９
６％収率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生成物は
モノマー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブ
ロモエチレンを７９．１：２０．６：０．３モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．３８ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は９１であり、そしてガ
ラス転移温度は−２２℃であった。
【００５０】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１６．１ＭＰａで破壊伸びは２１５％
であった。圧縮永久歪みは３５％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１６．１ＭＰａで破壊伸びは２１５％
であった。圧縮永久歪みは３５％であった。
【００５１】実施例４ 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．０ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、６
４．３ｇのＶＤＦと４９．９ｇのＨＦＰと１．１ｇの
１，１−ジフルオロブロモエチレンと１５．５ｇのＴＦ
Ｅと１９．２ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−
（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3から成るモノマー混合物
（６５．０：２１．５：０．５：１０．０：３．０モル
％のモル比）を移して圧力を３バールにした。この反応
混合物を５０℃に加熱しそして上述したモノマー混合物
を更に導入することで圧力を１０から１１バールに調整
した。反応が始まることで圧力が降下し、上述したモノ
マー混合物を更に定期的に導入することでその圧力を１
０から１１バールに再び調整し、そしてこれを上記モノ
マー混合物が全部消費されるまで行う。３３時間の反応
時間後、この反応混合物を２０℃に冷却し、そしてＮａ
ＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５０ｇ添加するこ
とで反応を終結させた。更に３から５分間撹拌した後、
この混合物を脱気し、その結果として生じたラテックス
を凍らせるか或はこれに塩化カルシウムの２％溶液を添
加することでこのラテックスを凝集させた。次に、この
混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で洗浄した後、最
後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させた（９４％収
率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生成物はモノマ
ー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＴＦＥ：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−
（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3を７０．０：１７．５：
０．３：１０．０：２．３モル％の比率で含有してい
た。［η］値は０．４８ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度
（１００℃）は１２０であり、そしてガラス転移温度は
−３５℃であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8を
１．０ｇおよびＮａ2Ｓ2Ｏ5を０．１２ｇ入れた。次
に、実施例１に記述したように、貯蔵タンクから、６
４．３ｇのＶＤＦと４９．９ｇのＨＦＰと１．１ｇの
１，１−ジフルオロブロモエチレンと１５．５ｇのＴＦ
Ｅと１９．２ｇのＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−
（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3から成るモノマー混合物
（６５．０：２１．５：０．５：１０．０：３．０モル
％のモル比）を移して圧力を３バールにした。この反応
混合物を５０℃に加熱しそして上述したモノマー混合物
を更に導入することで圧力を１０から１１バールに調整
した。反応が始まることで圧力が降下し、上述したモノ
マー混合物を更に定期的に導入することでその圧力を１
０から１１バールに再び調整し、そしてこれを上記モノ
マー混合物が全部消費されるまで行う。３３時間の反応
時間後、この反応混合物を２０℃に冷却し、そしてＮａ
ＮＯ2が３重量％入っている水溶液を５０ｇ添加するこ
とで反応を終結させた。更に３から５分間撹拌した後、
この混合物を脱気し、その結果として生じたラテックス
を凍らせるか或はこれに塩化カルシウムの２％溶液を添
加することでこのラテックスを凝集させた。次に、この
混合物を濾過し、そのポリマーを熱水で洗浄した後、最
後にこれを標準圧力下７０℃で乾燥させた（９４％収
率）。19Ｆ−ＮＭＲ分光法に従い、この生成物はモノマ
ー、即ちＶＤＦ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブロモエ
チレン：ＴＦＥ：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2−ＣＦ2−
（Ｏ−ＣＦ2）2−Ｏ−ＣＦ3を７０．０：１７．５：
０．３：１０．０：２．３モル％の比率で含有してい
た。［η］値は０．４８ｄＬ／ｇであり、ムーニー粘度
（１００℃）は１２０であり、そしてガラス転移温度は
−３５℃であった。
【００５２】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１５．０ＭＰａで破壊伸びは１９５％
であった。圧縮永久歪みは１２％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１５．０ＭＰａで破壊伸びは１９５％
であった。圧縮永久歪みは１２％であった。
【００５３】比較実施例３（実施例４に対する） 真空排気しアルゴンでフラッシュ洗浄しておいた容量が
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇ入れた。次に、実施例１に記述したよう
に、貯蔵タンクから、７０．１ｇのＶＤＦと６１．９ｇ
のＨＦＰと１．２ｇの１，１−ジフルオロブロモエチレ
ンと１６．８ｇのＴＦＥから成るモノマー混合物（６
５．０：２４．５：０．５：１０．０モル％のモル比）
を移して圧力を３バールにした。この反応混合物を６０
℃に加熱しそして上述したモノマー混合物を更に導入す
ることで圧力を１０から１１バールに調整した。反応が
始まることで圧力が降下し、上述したモノマー混合物を
更に定期的に導入することでその圧力を１０から１１バ
ールに再び調整し、そしてこれを上記モノマー混合物が
全部消費されるまで行う。１４時間の反応時間後、この
反応混合物を２０℃に冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重
量％入っている水溶液を５０ｇ添加することで反応を終
結させた。更に３から５分間撹拌した後、この混合物を
脱気し、その結果として生じたラテックスを凍らせるか
或はこれに塩化カルシウムの２％溶液を添加することで
このラテックスを凝集させた。次に、この混合物を濾過
し、そのポリマーを熱水で洗浄した後、最後にこれを標
準圧力下７０℃で乾燥させた（９４％収率）。19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分光法に従い、この生成物はモノマー、即ちＶＤ
Ｆ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブロモエチレン：ＴＦ
Ｅを６７．３：２１．５：０．３：１０．９モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．３３ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は６８であり、そしてガ
ラス転移温度は−１７℃であった。
１リットルの反応槽に蒸留水を４５０ｇ、乳化剤として
Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮ
Ｈ4を２．５ｇ、そして開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8
を１．２５ｇ入れた。次に、実施例１に記述したよう
に、貯蔵タンクから、７０．１ｇのＶＤＦと６１．９ｇ
のＨＦＰと１．２ｇの１，１−ジフルオロブロモエチレ
ンと１６．８ｇのＴＦＥから成るモノマー混合物（６
５．０：２４．５：０．５：１０．０モル％のモル比）
を移して圧力を３バールにした。この反応混合物を６０
℃に加熱しそして上述したモノマー混合物を更に導入す
ることで圧力を１０から１１バールに調整した。反応が
始まることで圧力が降下し、上述したモノマー混合物を
更に定期的に導入することでその圧力を１０から１１バ
ールに再び調整し、そしてこれを上記モノマー混合物が
全部消費されるまで行う。１４時間の反応時間後、この
反応混合物を２０℃に冷却し、そしてＮａＮＯ2が３重
量％入っている水溶液を５０ｇ添加することで反応を終
結させた。更に３から５分間撹拌した後、この混合物を
脱気し、その結果として生じたラテックスを凍らせるか
或はこれに塩化カルシウムの２％溶液を添加することで
このラテックスを凝集させた。次に、この混合物を濾過
し、そのポリマーを熱水で洗浄した後、最後にこれを標
準圧力下７０℃で乾燥させた（９４％収率）。19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分光法に従い、この生成物はモノマー、即ちＶＤ
Ｆ：ＨＦＰ：１，１−ジフルオロブロモエチレン：ＴＦ
Ｅを６７．３：２１．５：０．３：１０．９モル％の比
率で含有していた。［η］値は０．３３ｄＬ／ｇであ
り、ムーニー粘度（１００℃）は６８であり、そしてガ
ラス転移温度は−１７℃であった。
【００５４】実施例１に記述したように、上記ポリマー
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１３．５ＭＰａで破壊伸びは１４０％
であった。圧縮永久歪みは１５％であった。
から混合物を製造して加硫を受けさせた。この試験片が
示す引張り強度は１３．５ＭＰａで破壊伸びは１４０％
であった。圧縮永久歪みは１５％であった。
【００５５】結果の解釈 比較実施例は、ガラス転移温度（これが低温における柔
軟性を決定する）に対して成分ｄ）が効果を有すること
を示している。成分ｄ）を用いない場合のガラス転移温
度は成分ｄ）を用いた場合よりもかなり高い（実施例１
および３に比較した比較実施例１および２を参照）。
軟性を決定する）に対して成分ｄ）が効果を有すること
を示している。成分ｄ）を用いない場合のガラス転移温
度は成分ｄ）を用いた場合よりもかなり高い（実施例１
および３に比較した比較実施例１および２を参照）。
【００５６】加うるに、実施例１および２は、比較実施
例１との比較において、高価なフッ素置換メチルビニル
エーテルをパーフルオロオキサアルキルビニルエーテル
で部分的もしくは完全に置き換えることができ、それに
要する量は全混合物を基準にしてかなりより少ない量で
あることを示している。
例１との比較において、高価なフッ素置換メチルビニル
エーテルをパーフルオロオキサアルキルビニルエーテル
で部分的もしくは完全に置き換えることができ、それに
要する量は全混合物を基準にしてかなりより少ない量で
あることを示している。
【００５７】
【表１】
【００５８】本明細書および実施例は例示であり本発明
を制限するものでないことそして本発明の精神および範
囲内に入る他の態様自身が本分野の技術者に思い浮かぶ
であろうことは理解されるであろう。
を制限するものでないことそして本発明の精神および範
囲内に入る他の態様自身が本分野の技術者に思い浮かぶ
であろうことは理解されるであろう。
【００５９】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００６０】１． フッ化ビニリデン、任意のテトラフ
ルオロエチレン、少なくとも１種のフッ素置換プロペン
および／またはメチルビニルエーテルおよび少なくとも
１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエー
テル）の重合単位を含んでいて架橋活性部位を有するパ
ーオキサイド架橋性フルオロゴムであって、このゴム
が、おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／また
はフッ素置換メチルビニルエーテルを１２−２３モル
％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣqＦ2q+1 （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ−（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）を０．３−６モル％、
および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含むパ
ーオキサイド架橋性フルオロゴム。
ルオロエチレン、少なくとも１種のフッ素置換プロペン
および／またはメチルビニルエーテルおよび少なくとも
１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエー
テル）の重合単位を含んでいて架橋活性部位を有するパ
ーオキサイド架橋性フルオロゴムであって、このゴム
が、おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／また
はフッ素置換メチルビニルエーテルを１２−２３モル
％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣqＦ2q+1 （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ−（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）を０．３−６モル％、
および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含むパ
ーオキサイド架橋性フルオロゴム。
【００６１】２． おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを７０−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換メチルビニルエーテル
を１６−２３モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝（ＣＦ2）m（Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を０．３−５モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む第
１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
を１６−２３モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝（ＣＦ2）m（Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を０．３−５モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む第
１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
【００６２】３． おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンを１２−２０
モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を１−６モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む第
１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−（ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を１−６モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む第
１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
【００６３】４． ｄ）が、ＲF＝−（ＣＦ2）m（−Ｏ
−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3でｍ＝２でｎ＝１−４である式
（Ｉ）で表されるパーフルオロ−（ポリオキサアルキル
ビニルエーテル）である第１項記載のパーオキサイド架
橋性フルオロゴム。
−ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ3でｍ＝２でｎ＝１−４である式
（Ｉ）で表されるパーフルオロ−（ポリオキサアルキル
ビニルエーテル）である第１項記載のパーオキサイド架
橋性フルオロゴム。
【００６４】５． ｄ）がＲF＝−（ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ）m
−ＣＦ3でｍ＝１−４である式（Ｉ）で表されるパーフ
ルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）である
第１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
−ＣＦ3でｍ＝１−４である式（Ｉ）で表されるパーフ
ルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテル）である
第１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。
【００６５】６． ｃ）がヘキサフルオロプロペン、ペ
ンタフルオロプロペンおよびパーフルオロメチルビニル
エーテルから成る群から選択される少なくとも１種の化
合物である第１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロ
ゴム。
ンタフルオロプロペンおよびパーフルオロメチルビニル
エーテルから成る群から選択される少なくとも１種の化
合物である第１項記載のパーオキサイド架橋性フルオロ
ゴム。
【００６６】７． ｅ）がＣ＝Ｃ二重結合、臭素および
ヨウ素残基の少なくとも１つを含む第１項記載のパーオ
キサイド架橋性フルオロゴム。
ヨウ素残基の少なくとも１つを含む第１項記載のパーオ
キサイド架橋性フルオロゴム。
【００６７】８． 第１項記載のパーオキサイド架橋性
フルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば
最終製品において、成分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）お
よび任意にｂ）を溶液、懸濁液またはエマルジョン中で
加圧下約０から１２０℃でフリーラジカル共重合させる
ことを含む方法。
フルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば
最終製品において、成分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）お
よび任意にｂ）を溶液、懸濁液またはエマルジョン中で
加圧下約０から１２０℃でフリーラジカル共重合させる
ことを含む方法。
【００６８】９． 第１項記載のパーオキサイド架橋性
フルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば
最終製品において、フリーラジカル開始剤系を用いて、
成分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）および任意にｂ）を完
全フッ素置換乳化剤存在下の水分散液中で≧２バールの
加圧下約２０から８０℃の温度でフリーラジカル共重合
させることを含む方法。
フルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば
最終製品において、フリーラジカル開始剤系を用いて、
成分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）および任意にｂ）を完
全フッ素置換乳化剤存在下の水分散液中で≧２バールの
加圧下約２０から８０℃の温度でフリーラジカル共重合
させることを含む方法。
【００６９】１０． ゴム製品の製造方法であって、該
ゴムが第１項記載のフルオロゴムである改良を含む方
法。
ゴムが第１項記載のフルオロゴムである改良を含む方
法。
【００７０】１１． 第１０項の方法で作られた成形ゴ
ム製品。
ム製品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 214:26 214:28 216:14） (72)発明者 タチアナ・アレクサンドロブナ・フイルチ ヤコバ ロシア／ウニースク・アールユー−198302 サンクトペテルスブルク・ブーリバール １・ウーリツアマルシヤラカザコバ10 (72)発明者 アレクサンドル・ニコラエビチ・コラール ロシア／ウニースク・アールユー−193230 サンクトペテルスブルク・ナンバー18・ブ ーリバール１・ウーリツアイーオグネバ12 (72)発明者 セルゲイ・ワシリエリチ・ソコロフ ロシア／ウニースク・アールユー−198217 サンクトペテルスブルク・ナンバー222・ ブーリバール１・ダーチヌイペレウーロク 19 (72)発明者 マルク・ペイザホビチ・グリーンブラト ロシア／ウニースク・アールユー−196128 サンクトペテルスブルク・ナンバー135・ チエルヌイシエフスキースクエア９ (72)発明者 ニコライ・ウラデイミロビチ・ベレテンニ コフ ロシア・アールユー−191014サンクトペテ ルスブルク・ナンバー５・ソルダトスキイ ペレウーロク６
Claims (7)
- 【請求項１】 フッ化ビニリデン、任意のテトラフルオ
ロエチレン、少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよ
び／またはメチルビニルエーテルおよび少なくとも１種
のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニルエーテ
ル）の重合単位を含んでいて架橋活性部位を有するパー
オキサイド架橋性フルオロゴムであって、このゴムが、
おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンおよび／また
はフッ素置換メチルビニルエーテルを１２−２３モル
％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−(ＣＦ2)m(−Ｏ−ＣＦ2)n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝(ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ)p−ＣqＦ2q+1 （ここで、ｐ＝１−４でｑ＝１または２である）であ
る］で表される少なくとも１種のパーフルオロ−（ポリ
オキサアルキルビニルエーテル）を０．３−６モル％、
および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含むパ
ーオキサイド架橋性フルオロゴム。 - 【請求項２】 おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを７０−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換メチルビニルエーテル
を１６−２３モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝(ＣＦ2)m(Ｏ−ＣＦ2)n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−(ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ)p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を０．３−５モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む請
求項１記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。 - 【請求項３】 おおよそ ａ）フッ化ビニリデンを６５−８２モル％、 ｂ）テトラフルオロエチレンを０−１２モル％、 ｃ）少なくとも１種のフッ素置換プロペンを１２−２０
モル％、 ｄ）式（Ｉ） ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−ＲF （Ｉ） ［式中、 ＲF＝−(ＣＦ2)m(−Ｏ−ＣＦ2)n−Ｏ−ＣＦ3 （ここで、ｍ＝３でｎ＝０であるか或はｍ＝２でｎ＝１
−４である）であるか或は ＲF＝−(ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3 （ここで、ｐ＝１−４である）である］で表される少な
くとも１種のパーフルオロ−（ポリオキサアルキルビニ
ルエーテル）を１−６モル％、および ｅ）架橋活性反応部位を０．１−１．０モル％、含む請
求項１記載のパーオキサイド架橋性フルオロゴム。 - 【請求項４】 請求項１記載のパーオキサイド架橋性フ
ルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば最
終製品において、成分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）およ
び任意にｂ）を溶液、懸濁液またはエマルジョン中で加
圧下約０から１２０℃でフリーラジカル共重合させるこ
とを含む方法。 - 【請求項５】 請求項１記載のパーオキサイド架橋性フ
ルオロゴムを製造する方法であって、望まれるならば最
終製品において、フリーラジカル開始剤系を用いて、成
分ａ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）および任意にｂ）を完全
フッ素置換乳化剤存在下の水分散液中で≧２バールの加
圧下約２０から８０℃の温度でフリーラジカル共重合さ
せることを含む方法。 - 【請求項６】 ゴム製品の製造方法であって、該ゴムが
請求項１記載のフルオロゴムである改良を含む方法。 - 【請求項７】 請求項６の方法で作られた成形ゴム製
品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19542501A DE19542501A1 (de) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19542501.4 | 1995-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP8318781A Pending JPH09286824A (ja) | 1995-11-15 | 1996-11-14 | パーオキサイド架橋性フルオロゴム、それらの製造方法およびそれらの使用 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0774472B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09286824A (ja) |
| KR (1) | KR100441071B1 (ja) |
| CN (1) | CN1103788C (ja) |
| DE (2) | DE19542501A1 (ja) |
| TW (1) | TW343214B (ja) |
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