JPH09286090A

JPH09286090A - 積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH09286090A
Application number: JP12249396A
Authority: JP
Inventors: Katsuro Kuze; 勝朗久世; Hiromu Nagano; 煕永野; Tsutomu Isaka; 勤井坂
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1996-04-19
Filing date: 1996-04-19
Publication date: 1997-11-04

Abstract

(57)【要約】【課題】表面が傷つきにくく耐磨耗性を有する積層ポ
リエステルフィルム、鮮明かつ美麗で傷つきにくい構造
のフィルムと金属板とのラミネート金属板および該ラミ
ネ−ト金属板を缶状に成形した美粧金属容器を提供す
る。【解決手段】延伸可能なポリエステルフィルムの一表
面に架橋能を有する重合体層を積層した後少なくとも１
方向に延伸することにより架橋重合体層を形成した片面
に有する積層ポリエステルフィルムにおいて、前記架橋
重合体層側表面の耐摩耗性指数が１．２％以下であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一方の表面が表面
に架橋重合体層を有し、傷つきにくい構造である積層ポ
リエステルフィルム、特に清涼飲料、ビール、缶詰の如
き金属缶材の耐熱、美粧、防錆用としての用途に適した
金属とラミネートされたラミネート金属板および該ラミ
ネート金属板を缶状に成形してなる金属容器、に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、清涼飲料、ビール、缶詰などの缶
材は、主として鋼やアルミニウムなどの金属板が使用さ
れており、そのボディー面には内容物の表示もしくは商
標表示などを目的として様々の印刷、着色が施されてい
る。これらの缶材への印刷、着色法として現在実用化さ
れているのは、金属板を所定の寸法にスリット加工した
後、オフセット印刷などにより印刷してから焼き付け処
理を行う方法、あるいはスリット加工後円筒状に曲げ加
工し、シーム溶接した後オフセット印刷などにより印刷
・焼き付けを行う方法である。そして、その後フランジ
加工、インサイドコーティングと焼き付け、シーミング
加工などを行って金属容器を得ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
缶材の場合、用いる金属材に直接印刷する方法では平板
状で印刷するにしても、また円筒状に成形した後印刷す
る方法を採用するにしても、グラビア印刷の如き金属製
凹版を用いた印刷法を採用することはできない。なぜな
らば、金属材は硬質であるため、その印刷面全域に金属
製凹版を均一に接触させることが極めて困難であるから
である。そのため、従来はゴム版や可撓性樹脂版のよう
な弾力性をもった版が使用されているが、このような弾
力製凹版を用いた場合の印刷精度は悪く、鮮明な印刷が
得られ難いばかりでなく、ハーフトーン印刷や写真印刷
のように広範囲の階調設定を必要とする複雑な印刷は困
難であり、ごく単調な印刷・着色しか行われていないの
が実情である。

【０００４】さらに美麗で立体感のある印刷をするに
は、多数の塗料を用いた多重印刷が必要となるが、それ
に伴って印刷インキの乾燥・焼き付けに長時間がかかる
ため、このような多重印刷を製缶工程に組み込むと、印
刷インキの乾燥・焼き付けが律速となって製缶速度が極
端に遅くなるという問題も生じてくる。そのため、工業
規模での実用可能な重ね印刷数にも自ずと制限があり、
満足できる鮮明度および美的意匠感をもった印刷は得ら
れない。

【０００５】またスリット加工された金属板にオフセッ
ト印刷する方法も知られているが、やはりハーフトーン
印刷などが困難であり、満足のいく鮮明度と美的意匠感
をもった印刷が得られない点では、前記グラビア印刷の
場合と同様である。

【０００６】上記のような問題点を解決する方法とし
て、商標やデザインを印刷したフィルムを金属板に積層
する方法が提案されている（例えば特開平４−２９２９
４２）。この金属板用積層フィルムとしては、一般には
熱可塑性樹脂フィルムが用いられており、製缶時のシー
ム溶接や内容物封入後の熱処理やレトルト処理などによ
る熱による熱可塑性樹脂フィルムの軟化や白化現象を抑
止する目的で硬化耐熱層が設けられる。また、該硬化耐
熱層は、製缶工程を始め各工程での傷付き防止や通板性
を付与する機能をも合わせ持っており、例えば特開平５
−１１９７９号公報において、該硬化耐熱層は静摩擦係
数が０．２以下の特性を有することが好ましいことが提
案されている。確かに、硬化耐熱層の滑り性をよくする
ことで、通板性や傷付き性は改良ができるが、硬化耐熱
層の滑り性を良くしただけでは、例えば耐傷付き性は充
分とはいえず、製缶工程や食品の充填工程などで発生し
た硬化耐熱層表面の傷により、印刷フィルムを用いる場
合の大きな特徴の一つである商標印刷の鮮明性が部分的
に阻害され、高度な市場の要求を満足することができな
かった。また、ポリエステルフィルムをそのまま用いた
容器の表面、ポリエステルフィルムを表面保護層として
積層した電気・機械装置などの表面保護材あるいはパネ
ル材や化粧板の表面保護材は、何れも衝撃や摩擦による
傷つきの改良が求められていた。

【０００７】本発明は、上記のような事情に着目してな
されたものであって、表面が耐摩耗性を有しかつ傷つき
にくい積層ポリエステルフィルム、鮮明かつ美麗で耐摩
耗性を有し、傷つきにくい構造の積層ポリエステルフィ
ルムと金属板とがラミネートされたラミネート金属板お
よび該ラミネ−ト金属板を缶状に成形した金属容器を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、延伸可能なポリエステルフィルムの一表
面に架橋能を有する重合体層を積層した後少なくとも１
方向に延伸することにより架橋重合体層を形成した積層
ポリエステルフィルムにおいて、前記架橋重合体層側表
面の耐摩耗性指数が１．２％以下であることを特徴とす
る。

【０００９】上記の構成からなる本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、優れた耐摩耗性を有し、かつ外部から
の摩擦あるいは衝撃に対し傷つきにくい。

【００１０】この場合において、本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、架橋能を有する重合体層が、非架橋型
ポリマーと架橋剤とからなる組成物または自己架橋型ポ
リマーを主成分とする組成物から選ばれた１種または２
種以上により形成されたものであることができる。

【００１１】上記の構成からなる本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、均一な架橋重合体層を容易に得ること
ができる。

【００１２】この場合において、本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、ヘーズが５％以下であることができ
る。

【００１３】上記の構成からなる本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、優れた透明性を有し、裏面の美麗な印
刷層あるいは生地をそのまま見ることができる。

【００１４】この場合において、本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、架橋重合体層側表面の静摩擦係数が
０．２０以下であることができる。

【００１５】上記の構成からなる本発明の積層ポリエス
テルフィルムは、滑り性が良好で優れた耐摩耗性を有
し、かつ外部からの摩擦あるいは衝撃に対し傷つきにく
い。

【００１６】この場合において、本発明は積層ポリエス
テルフィルムの裏面側と金属板とがラミネートされたラ
ミネート金属板であることができる。

【００１７】上記の構成からなる本発明のラミネート金
属板は、耐摩耗性を有し、傷つきにくい構造で耐熱、美
粧、防錆用としての使用に適する。

【００１８】さらにこの場合において、本発明は上記ラ
ミネート金属板を用いて成形した金属容器であることが
できる。

【００１９】上記の構成からなる本発明の金属容器は、
清涼飲料、ビール、缶詰の缶などとして耐摩耗性を有
し、傷つきにくい構造で耐熱、美粧、防錆が求められる
容器に適する。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の積層ポリエステル
フィルム、ラミネート金属板および金属容器の実施の形
態を説明する。

【００２１】本発明において基体を構成するポリエステ
ルフィルムは、その構成成分の７０モル％以上がエチレ
ンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレートあ
るいは７０モル％以上がエチレンナフタレートであるポ
リエチレンナフタレートからなるフィルム、である。エ
チレンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポ
リエステル共重合成分としては、例えばイソフタル酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ダイマー酸およびそのエステル形成誘導体などの
ジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエステル
形成誘導体などのオキシカルボン酸成分、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジ
オール成分などを用いることができるが、これらに限定
されるものではない。

【００２２】また、上記ポリエステルにポリエステル系
のエラストマーを少量配合するなどの手段も何ら制限を
受けない。

【００２３】本発明においては、上記ポリエステルフィ
ルムに架橋能を有する重合体層を積層する。架橋能を有
する重合体層は、通常、非架橋型ポリマーと架橋剤とか
らなる組成物または自己架橋型ポリマーを主成分とする
組成物から選ばれた１種または２種以上からなる。本発
明において用いられる非架橋型のポリマーとしては、通
常の条件では非架橋であって後述の架橋剤と加熱時に反
応する官能基、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル
基、アミノ基およびメルカプト基などの官能基を有した
ものであれば特に制限はない。ポリマー骨格としては、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエ−テ
ル、フェノキシ樹脂、ポリアクリル酸系ポリマーやポリ
メタアクリル酸系ポリマーなどのビニル重合ポリマーな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらのポリマーは単独重合体であっても、あるいは共
重合体であってもよい。共重合体の場合は、ランダム共
重合体、グラフト共重合体およびブロック共重合体であ
ってもよい。また、単独で用いても２種以上を併用して
用いてもよい。これらのポリマーは溶剤に溶解あるいは
分散して塗布するのが通常であり、分子量は１０００か
ら１０万のものを用いるのが好ましく、とくに２０００
から５万のものがより好ましい。

【００２４】架橋剤としては、上記した官能基と反応性
を有する基、例えばエポキシ基、イソシアート基、酸無
水物基、メチロール基、アルコキシメチロール基、オキ
サゾリン基、イミノ基、シラノール基、活性アミノ基、
活性カルボキシル基などの活性基を有する化合物を挙げ
ることができるが、これらに限定されない。

【００２５】上記架橋剤は、低分子タイプであっても高
分子タイプであってもよい。また、反応性をコントロー
ルするために、ブロックされた形で用いてもよい。該化
合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用い
てもよい。

【００２６】自己架橋型のポリマーとしては、一分子中
に上記した両方の官能基を有したポリマーであり、例え
ばエポキシ樹脂、アミノ樹脂あるいは分子中に上記した
両方の官能基、例えばヒドロキシル基とエポキシ基、カ
ルボキシル基とシラノール基など各種組み合わせの官能
基を有したモノマーを共重合したポリアクリル酸系ある
いはポリメタアクリル酸系などのビニル重合ポリマーな
どが挙げられる。

【００２７】上記ポリマーは単独で用いてもよいし、２
種以上を用いてもよい。また、自己架橋型ポリマーおよ
び非架橋型ポリマーと架橋剤との組成物をそれぞれ個別
で用いてもよいし、両者を併用して用いてもよい。併用
して用いる方法が好ましい実施方法である。本発明にお
いては、上記組成物の架橋反応、いわゆる硬化反応を促
進するための触媒を配合することも何ら制限を受けな
い。

【００２８】上記した非架橋型ポリマー、自己架橋型ポ
リマーおよび架橋剤の溶剤は特に限定されなく、有機溶
剤であっても水系溶剤であってもよいが、労働衛生上、
環境クリーン化、引火、爆発のない点から水系溶剤の使
用が好ましい。水系溶剤とは、水を主成分としたもので
あり水単独が最も好ましいが、１０％以下、好ましくは
５％以下の少量の有機溶剤を配合したものであってもよ
い。本発明における上記ポリマーおよび架橋剤とは、こ
れらの水系溶剤に溶解あるいは分散できる、いわゆる水
性タイプの使用が好ましい。

【００２９】水性タイプにする方法は特に限定されない
が、分子中に水との親和性の高い基、例えばカルボキシ
ル基やスルホン酸基の金属や塩を分子鎖中に導入する方
法が好ましい実施態様である。特に、アンモニウム塩あ
るいはアミン塩の導入がより好ましい方法である。アン
モニウム塩あるいはアミン塩を導入は、この塩の導入に
より前記化合物に親水性が付与でき、水溶性あるいは水
分散性が向上し、塗布乾燥後の加熱処理において、脱ア
ンモニウムあるいは脱アミン反応が起こり、得られる塗
膜の耐水性が向上するので好ましい。

【００３０】上記した非架橋型ポリマーと架橋剤の配合
比、自己架橋型ポリマー中の架橋成分の導入割合あるい
は非架橋型ポリマー、架橋剤および自己架橋型ポリマー
の三者の配合比および触媒の配合の有無やその配合割合
は、後述の耐摩耗性指数の範囲を達成するための重要ポ
イントであるが、耐摩耗性指数を満足する範囲で任意に
選択することができる。架橋度が低くても、また逆に高
すぎても耐摩耗性が悪化する。最適な範囲はポリマーお
よび架橋剤の構造により異なる。

【００３１】前記した化合物を主成分とする積層膜で代
表される、架橋能を有する重合体層（以下、単に積層膜
と記す）には、この積層膜が架橋した後の架橋重合体層
表面の滑り性や耐摩耗性を向上させる目的で、高級炭化
水素鎖を含む各種ワックス、シリコン化合物およびフッ
素化合物などの潤滑性を有する添加剤を配合することが
好ましい実施態様である。これらの化合物は低分子化合
物であっても、高分子化合物であっても構わない。ま
た、前記したポリマーや架橋剤にこれらの特性を付与し
た複合機能化合物を用いてもよい。さらに、前記した架
橋剤あるいはポリマーの官能基と反応性を有する基を導
入した化合物であっても構わない。これらの方法は、該
潤滑剤が架橋重合体層より脱落しにくくなり、ポリエス
テルフィルムの裏面側を汚染しないなどの効果があり好
ましい実施態様である。また、該積層膜中には、潤滑剤
と同様の目的で積層膜成分に不溶性の無機あるいは有機
の微粒子を配合することも好ましい実施態様である。

【００３２】本発明においては、商標やデザインの印刷
の鮮明度および美的意匠感を高めるためには、印刷を上
記した架橋重合体層の反対面に行うのが好ましい。この
目的には、上記した架橋重合体層は実質的に透明である
ことが好ましい。従って、架橋重合体層を構成する潤滑
剤や微粒子の配合量は、透明性を低下させない範囲で選
ぶことが実用的な実施態様である。ヘーズは、積層ポリ
エステルフィルムとして、５０％以下であるのが好まし
い。本発明においては、ポリエステルフィルムへの印刷
において、印刷インキとポリエステルフィルムとの密着
性を改良するために、コロナ放電処理などの表面活性化
処理をポリエステルフィルム表面に施すことや、印刷イ
ンキとの密着を向上させる組成物をポリエステルフィル
ムの印刷面に積層するなども何ら制限を受けない。この
方法は、好ましい実施態様として推奨される。上記架橋
重合体層中には、上記した成分以外に紫外線吸収剤、帯
電防止剤などの他の機能を付与する添加剤を配合するこ
とも何ら制限を受けない。この架橋重合体層の厚さは、
延伸後架橋した状態で、厚さ０．１〜５ｇ／ｍ^2、より好
ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²である。０．１ｇ／ｍ²未満
では、表面保護効果が充分に発揮され難く、耐摩耗性が
悪化するので好ましくない。逆に５ｇ／ｍ²を越える
と、曲げ加工時に該積層膜にクラックが生じやすくなる
ので好ましくない。

【００３３】本発明で用いるポリエステルフィルムは、
Ｔダイ法、インフレーション法などの通常の製膜方法で
製膜される。該ポリエステルフィルムの厚みは、３〜５
０μｍが好ましく６〜５０μｍがより好ましい。ポリエ
ステルフィルムに上記積層膜を塗布する方法としては、
公知の任意の塗工法が適用できる。例えばグラビアロー
ル方式、メタリングバー方式、リバースロール方式、ス
プレー方式などが独立または組み合わせて適用される。

【００３４】本発明において塗布を施す工程は、ポリマ
ーを溶融押し出ししてキャスティングした直後の未延伸
フィルムあるいは縦ないし横方向に延伸を行った後の一
軸延伸のフィルムに行う。その後、適度な乾燥を施し、
あるいは施すことなく延伸する。その延伸温度は、通常
のポリエステルフィルムの延伸温度とほぼ同様の温度で
行うことができるが、必要に応じて変更した温度で行っ
てもよい。また延伸倍率は縦、横ともに２〜６倍程度の
範囲で行うことができる。こうして延伸されたフィルム
は通常、熱固定が行われる。この熱固定温度も通常のポ
リエステルフィルムの熱固定温度とほぼ同様の温度で行
うことができるが、必要に応じて変更した温度で行って
もよい。

【００３５】上記した塗布を行うことにより、二軸延伸
後に塗布し、乾燥および硬化反応を行って得た、フィル
ムの架橋重合体層に比べ、架橋重合体からなる積層膜が
ポリエステルフィルムとより強固に固着できるし、ま
た、より高温で処理できるので、硬化反応を、より効果
的に行うことができる。さらに、付加的効果として、こ
れらの乾燥や硬化反応のエネルギーとして延伸や熱固定
のために加えられる熱が利用できる。

【００３６】本発明においては、本文中に定義した方法
で評価される架橋重合体層表面の耐摩耗性指数が１．２
％以下であることが必要である。耐摩耗性指数が１．０
％以下であるのが好ましく、耐摩耗性指数が０．８％以
下であるのがより好ましい。耐摩耗性指数が１．２％を
越えると、製缶工程や食品の充填工程で架橋重合体層表
面に傷が付き、商標やデザインの印刷の鮮明性が悪化
し、商品価値が低下するので好ましくない。耐摩耗性指
数を１．２％以下にする手段は、特に限定されないが、
前記した如く架橋重合体層の組成の配合比を制御するこ
とにより達成することができる。架橋重合体層の架橋度
を適度な範囲に制御することが重要である。

【００３７】上記した積層ポリエステルフィルムはその
まま容器として、あるいは電気、機械装置の表面保護材
として用いられる。また、積層ポリエステルフィルムを
金属板とラミネートする場合、そのラミネート方法も、
特に限定はなくドライラミネート法やサーマルラミネー
ト法が好適に使用できる。金属板と強固に接合し、かつ
製缶時のシーム溶接やその後の煮沸あるいはレトルト処
理などによって接合力を失うことがないよう、ラミネー
ト用接着剤としては、硬化性樹脂を用いるのが好ましい
実施態様である。ラミネート用接着剤としては、具体例
としてはエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂など、あるいは
これらの各種変性樹脂を挙げることができ、これらは通
常、ラミネート用フィルムに塗布するのと同様の方法で
塗布し、部分硬化状態として金属板と合体し、ラミネー
ト時に完全硬化させるようにするのがよい。金属板と積
層ポリエステルフィルムとのラミネートは、架橋重合体
層の反対面側に行う。

【００３８】このように本発明の積層ポリエステルフィ
ルムを金属板にラミネートすると、金属板が美粧され、
かつラミネート金属板の表面の耐摩耗性が優れたものと
なる。これはそのままの状態で様々のパネル材や美粧外
板材などとして使用できるばかりでなく、これをラミネ
ート層を外側として常法に従って製缶すると、極めて美
麗で意匠性の高い金属容器を得ることができる。

【００３９】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施によって制限を
受けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度にお
いて変更して実施することは、いずれも本発明の技術的
範囲に含まれる。

【００４０】

【実施例】本発明において、各測定項目は以下の方法に
従った。なお、実施例中、単に部とあるのは重量部を
表し、％とあるのは重量％を示す。

【００４１】１．耐摩耗性評価法段ボール（ＪＩＳ−Ｚ−１５１６の規定「両面段ボール
３種」）の板目表紙の上に架橋重合体層側を表面とし、
サンプルフィルムを粘着テープで接着し固定する。一
方、２ポンドハンマーの球状頭部側にガーゼを１６枚重
ねて固定をする。このガーゼを固定したハンマーのガー
ゼ取付部をメチルエチルケトンに１０秒間浸漬する。浸
漬をやめ、メチルエチルケトンを自然流下させた後、ハ
ンマーを２回垂直方向に大きく振り、過剰のメチルエチ
ルケトンを振り切る。上記ハンマーのガーゼ部分を段ボ
ールに固定したサンプルフィルムの表面に当て、上記ハ
ンマーの柄の端を握り、１６０ｃｍの長さを定規で固定
し、２秒／１往復の速度で１００回往復させる。荷重は
ハンマーの自重のみとして、力はハンマーの往復のみに
かける。ガーゼは一回の測定毎に交換をする。試料のハ
ンマーを往復させた部分の傷付き度を、フィルムのヘー
ズを下記方法で測定して判定する。すなわち、ハンマー
のガーゼを往復させた部分のヘーズ値（Ａ％）とそうで
ない部分のヘーズ値（Ｂ％）の差を耐摩耗性の尺度とし
た。耐摩耗性指数＝Ａ−Ｂ（％）値が小さいほど、耐摩耗性は良好である。２．ヘーズ６ｍｍφの面積で東洋精機製のヘーズメータで測定し
た。測定場所をずらせて２０回測定した測定値の平均値
で表示した。３．フィルムの静摩擦係数架橋重合体層表面同士の静摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ−１
８９４に準じて測定した。

【００４２】（実施例１）極限粘度が０．８０であるポ
リエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレー
ト−ポリテトラメチレングリコールエーテルブロック共
重合体とを、ポリテトラメチレングリコールエーテル成
分としての含有量が組成物中４％となるように配合した
組成物を、２９０℃でシート状で溶融押し出しし、１５
℃に維持した回転冷却ドラム上で冷却・固化し、厚さ１
３０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を、周速の異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に
３．５倍延伸し、該一軸延伸フィルムの片表面に、「エ
ポキシ当量が９７０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５０部、５−ソジウムスルホイソフタル酸９部を含有す
るガラス転移点が２５℃の水分散型ポリエステル樹脂３
０部、メラミンタイプの水性アミノプラスト樹脂２０
部、Ｐ−トルエンスルホン酸のジエチルアミン塩０．０
５部、シリコン樹脂１部、ポリエチレンワックス０．２
部およびフッ素樹脂０．２部よりなる組成物」を、「水
／イソプロパノール／ブチルセロソルブ＝９２／５／３
よりなる水系の溶剤」に分散した塗布液をマイヤーバー
方式で塗布し、７０℃の熱風で乾燥し、次いでテンター
で９８℃で横方向に３．５倍延伸し、さらに２１５度で
熱固定をし、厚さ１２．７μｍの積層ポリエステルフィ
ルムを得た。架橋重合体層の厚みは０．７μであった。
得られた積層ポリエステルフィルムの反積層面にコロナ
放電処理を施した。得られた積層フィルムの積層面の特
性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝０．２％静摩擦係数＝０．１１この様に、耐摩耗性および滑り性ともに優れたものであ
った。また、へーズ＝３．５％と、優れたものであった。上記積層フィルムのコロナ放
電処理面に印刷を施した後、この印刷インキ層の上に接
着剤（東洋インキ社製のポリウレタン系接着剤「アドコ
ート」および硬化剤の混合物）を固形分換算で４ｇ／ｍ
²コーティングし、乾燥し４０℃で２４時間エージング
してラミネート用フィルムを得た。このラミネート用フ
ィルムを、脱脂処理した冷延鋼板にサーマルラミネート
法によってラミネートし、ラミネート鋼板を得た。

【００４３】このラミネート鋼板を用いて常法により清
涼飲料用の金属缶容器を作成したところ、得られた容器
ボディー部のラミネート面は鮮明で光沢に富んだ美しい
外観を有しており、優れた光沢を有するものであった。

【００４４】なお、上記製缶工程では、ラミネート用フ
ィルムに２７０℃以上の熱が加わり、それによってラミ
ネート用フィルム中のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは若干軟化しているものと思われるが、エポキシ変
性ウレア樹脂よりなる硬化耐熱層によって保護されてい
るため、収縮変形や光沢の低下、および印刷インキ層の
変質は殆ど認められなかった。またこの容器を１００℃
の熱水および１２５℃の水蒸気で処理したが、ラミネー
ト用フィルム層の白濁や熱劣化は全く認められず、美し
い外観が損なわれることはなかった。

【００４５】また、製缶工程でのラミネート鋼板の枚様
片の移送時のこすれや、製缶工程あるいは食品充填工程
での缶同士の接触によるこすれなどによる積層ポリエス
テルフィルム表面の傷発生はなく、鮮明で光沢に富んだ
美しい外観を有しており、実用性の高いものであった。

【００４６】（比較例１）実施例１の方法において、ア
ミノプラスト樹脂の配合量を１部とする以外は、実施例
１と同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィ
ルムの積層面の特性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝２．０％静摩擦係数＝０．１２この様に、滑り性は良好であるが、耐摩耗性に劣ったも
のであった。また、ヘーズ＝３．４％と、優れたものであった。該積層フィルムを用い実施例
１と同じ方法でラミネート鋼板および金属容器を得た。
本比較例で得たラミネート鋼板および金属容器は、ラミ
ネートフィルムの硬化耐熱層表面の耐摩耗性に劣り、製
缶工程あるいは食品充填工程でラミネートフィルム表面
に部分的に傷が付き、美粧性が低下し、商品価値の低い
ものであった。

【００４７】（比較例２）実施例１の方法において、ア
ミノプラスト樹脂の配合量を４０重量部とする以外は、
実施例１と同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積
層フィルムの積層面の特性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝１．８％静摩擦係数＝０．１０この様に、滑り性は良好であるが、耐摩耗性の劣るもの
であった。また、ヘーズ＝３．７％と、優れたものであった。本比較例で得られた積層フィ
ルムは、滑り性は良好であるが、耐摩耗性の劣るもので
あった。該積層フィルムを用い実施例１と同じ方法で得
たラミネート鋼板および金属容器は、比較例１のものと
同様、商品価値の低いものであった。

【００４８】（実施例２）実施例１の方法において、架
橋能を有する重合体層を形成する組成物を「下記方法で
製造したアクリルグラフトポリエステル樹脂７０部、ア
クリル酸ブチル／スチレン／２−イソプロペニル−２−
オキサゾリン＝４０／４０／２０よりなるオキサゾリン
系共重合体２０部、ブロックイソシアネート（エラスト
ロンＢＮ１１、第１工業薬品社製）１０部、シリコン・
アクリル共重合体２部、カルバナワックス０．２部およ
び平均粒径２μｍの架橋ポリメチルメタアクリレート粒
子０．５部よりなる組成物」に変更する以外は、実施例
１と同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィ
ルムの積層面の特性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝０．１０％静摩擦係数＝０．０８この様に、耐摩耗性および滑り性ともに優れたものであ
った。また、ヘーズ＝３．８％と、優れたものであった。この様に、本実施例で得られ
た積層フィルムは、高品質であり、実施例１と同じ方法
で得たラミネート鋼板および金属容器は、実施例１のも
のと同様に商品価値の高いものであった。

【００４９】・アクリルグラフトポリエステルの製造法
・撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにジメチルテレフタレ
ート：５４３部、ネオペンチルグリコール：４５８部、
エチレングリコール：４１０部およびテトラ−ｎ−ブチ
ルチタネート：０．５２部を仕込み、１６０〜２２０℃
で４時間かけてエステル交換反応を行った。次いでフマ
ール酸：２３部およびセバシン酸：５１部を加え、２０
０℃から２２０℃まで１時間かけて昇温し、エステル化
反応を行った。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐
々に減圧した後０．５ｍｍＨｇの減圧下で３０分反応さ
せ、ポリエステルポリオール（Ａ−１）を得た。得られ
たポリエステルポリオール（Ａ−１）は淡黄色透明で還
元粘度は０．３であった。ＮＭＲなどにより測定したこ
のポリエステルポリオールの組成は次の通りであった。ジカルボン酸成分テレフタル酸：５６モル％セバシン酸：４０モル％フマール酸：４モル％ジオール成分ネオペンチルグリコール：５０モル％エチレングリコール：５０モル％次いで、撹拌機、温度計、還流式冷却機および定量滴下
器を備えた反応器中に、上記ポリエステル：７５部、メ
チルエチルケトン：５６部、イロプロピルアルコール：
１９部を共に仕込んで６５℃で加熱溶解した。樹脂が完
全に溶解した後、メタクリル酸：１７．５部とアクリル
酸エチル：７．５部の混合物と、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル：１．２部を２５部のメチルエチルケトンに
溶解した溶液とを、０．２ｍｌ／分の速度で上記ポリエ
ステル溶液中に滴下し、同温度でさらに２時間撹拌を続
けた。反応溶液から分析用のサンプリング（５ｇ）を行
った後、水：３００部とトリエチルアミン：２５部を反
応溶液に加え、１時間撹拌して水分散体を得た。その
後、分散体の温度を１００℃に上げ、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコールおよび過剰量のトリエチル
アミンを留去した。生成した水分散体は白色で、Ｂ型粘
度は５０ｃｐｓ（２５℃）であり、平均粒子径３００ｎ
ｍの微粒子が均一に分散した分散液であった。またグラ
フト部分の重量平均分子量は１００００であった。

【００５０】（比較例３）実施例２の方法において、架
橋能を有する重合体層を形成する組成物中のオキサゾリ
ン系重合体およびブロックイソシアネートの配合をやめ
る以外は、実施例２と同じ方法で積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの積層面の特性値は次の通りであ
った。耐摩耗性指数＝１．５％静摩擦係数＝０．０９この様に、耐摩耗性は劣っていたが滑り性は優れたもの
であった。また、ヘーズ＝３．８％と、優れたものであった。このように本比較例で得られ
た積層フィルムは、耐摩耗性に劣り、商品価値の低いも
のであった。

【００５１】（比較例４）実施例２の方法において、架
橋能を有する重合体層を形成する組成物中のブロックイ
ソシアネートの配合量を６０部とする以外は、実施例２
と同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィル
ムの積層面の特性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝２．０％静摩擦係数＝０．１５この様に、耐摩耗性は劣っているが滑り性は優れたもの
であった。また、ヘーズ＝３．８％と、優れたものであった。本比較例で得られた積層フィ
ルムも、耐摩耗性に劣り、商品価値の低いものであっ
た。

【００５２】（実施例３）実施例２の方法において、架
橋能を有する重合体層を形成する組成物中のオキサゾリ
ン系共重合体およびブロックイソシアネートの配合をや
め、替わりにエポキシ当量が９７０のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂４０部、ベンゾクアナミンタイプのアミ
ノプラスト樹脂２０部とし、かつアクリルグラフトポリ
エステル樹脂の配合量を４０部とする以外は、実施例２
と同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィル
ムの積層面の耐摩耗性指数および静摩擦係数は、それぞ
れ得られた積層フィルムの積層面の特性値は次の通りで
あった。耐摩耗性指数＝０．２０％静摩擦係数＝０．１１この様に、耐摩耗性および滑り性ともに優れたものであ
った。また、ヘーズ＝３．８％と、優れたものであった。本実施例で得られた積層フィ
ルムは、ラミネート金属板および金属容器は、実施例２
と同様に商品価値の高いものであった。

【００５３】（実施例４）実施例１の方法において、積
層膜組成中のポリエステル樹脂を水性のフェノキシ樹脂
とする以外は、実施例１と同じ方法で積層フィルムを得
た。得られた積層フィルムの積層面の特性値は次の通り
であった。耐摩耗性指数＝０．５％静摩擦係数＝０．１１この様に、耐摩耗性および滑り性ともに優れたものであ
った。また、ヘーズ＝３．５％と、優れたものであった。この様に、実施例１のものと
同様に商品価値の高いものであった。

【００５４】（実施例５）実施例１の方法において、架
橋能を有する重合体層を形成する組成物中のポリエステ
ル樹脂の配合をやめ、替わりにメタクリル酸メチル／ア
クリル酸２−エチルへキシル／アクリル酸＝５０／３０
／２０（重量比）よりなり、かつジエタノールアミンで
水性化したアクリル系樹脂を用いる以外は、実施例１と
同じ方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルム
の積層面の特性値は次の通りであった。耐摩耗性指数＝０．２％静摩擦係数＝０．１１この様に、耐摩耗性および滑り性ともに優れたものであ
った。また、ヘーズ＝３．６％と、優れたものであった。得られた積層フィルムは、実
施例１のものと同様に商品価値の高いものであった。

【００５５】

【発明の効果】請求項１記載の積層ポリエステルフィル
ムは優れた耐摩耗性を有し、かつ外部からの摩擦あるい
は衝撃に対し傷つきにくい。請求項２記載の積層ポリエ
ステルフィルムは均一な架橋重合体層を容易に得ること
ができる。請求項３記載の積層ポリエステルフィルムは
優れた優れた透明性を有し、裏面の美麗な印刷層あるい
は生地をそのまま見ることができる。請求項４記載の積
層ポリエステルフィルムは滑り性が良好で優れた耐摩耗
性を有し、かつ外部からの摩擦あるいは衝撃に対し傷つ
きにくい。請求項５記載のラミネート金属板は優れた耐
摩耗性を有し、傷つきにくい。請求項６記載の金属容器
は清涼飲料、ビール、缶詰の缶などとして耐摩耗性を有
し、傷つきにくい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ６５Ｄ 25/14 Ｂ６５Ｄ 25/14 ＡＢ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】延伸可能なポリエステルフィルムの一表
面に架橋能を有する重合体層を積層した後少なくとも１
方向に延伸することにより架橋重合体層を形成した積層
ポリエステルフィルムにおいて、前記架橋重合体層側表
面の耐摩耗性指数が１．２％以下であることを特徴とす
る積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】架橋能を有する重合体層が、非架橋型ポ
リマーと架橋剤とからなる組成物又は自己架橋型ポリマ
ーを主成分とする組成物から選ばれた１種または２種以
上により形成されたものであることを特徴とする請求項
１記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】ヘーズが５％以下であることを特徴とす
る請求項１又は２記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】架橋重合体層側表面の静摩擦係数が０．
２０以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記
載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載の積層ポリ
エステルフィルムの裏面側と金属板とがラミネートされ
ていることを特徴とするラミネート金属板。
【請求項６】請求項５記載のラミネート金属板を用い
て成形した金属容器。