JP3024343B2 - 金属板へのラミネート用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰の如き金属缶材の耐熱、美粧、防錆用として使
用されるラミネート金属板やラミネート金属容器の製造
に用いられるラミネート用フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】各種清涼飲料、ビール、缶詰等の金属缶
としては主として鋼やアルミニウム等の金属板が使用さ
れており、そのボデー面には内容物の表示もしくはブラ
ンド表示等を目的として様々の印刷・着色が施される。
これらの容器の印刷・着色法として現在実用化されてい
るのは、金属板を所定の寸法にスリット加工した後オフ
セット印刷等により印刷してから焼付処理を行なう方
法、あるいはスリット加工後円筒状に曲げ加工し、シー
ム溶接した後オフセット印刷等により印刷・焼付けを行
なう方法である。そしてその後フランジ加工、インサイ
ドコーティングと焼付け、シーミング加工等を行なって
金属容器を得ている。

【０００３】ところが金属材に直接印刷する方法では、
平板状で印刷するにしても又円筒状に成形した後印刷す
る方法を採用するにしても、グラビア印刷の如き金属製
凹版を用いた印刷法を採用することはできない。なぜな
らば、金属材は硬質であるため、その印刷面全域に金属
製凹版を均一に接触させることが極めて困難であるから
である。そのため従来はゴム版や可撓性樹脂版の様な弾
力性を持った版が使用されているが、この様な弾力性凹
版を用いた場合の印刷精度は悪く、鮮明な印刷が得られ
難いばかりでなく、ハーフトーン印刷や写真印刷の様に
広範囲の階調設定を必要とする複雑な印刷は困難であ
り、比較的プレーンな印刷・着色しか行なわれていない
のが実情である。

【０００４】更に美麗で立体感のある印刷を可能にする
には多数の塗料を用いた多重印刷が必要となるが、それ
に伴なって印刷インキの乾燥・焼付けに長時間がかかる
ため、この様な多重印刷を製缶工程に組込むと、印刷イ
ンキの乾燥・焼付けが律速となって製缶速度が極端に遅
くなるという問題も生じてくる。そのため工業規模での
実用可能な重ね印刷数にも自ずと制限があり、満足のい
く鮮明度及び美的意匠感を持った印刷は得られない。

【０００５】またスリット加工された金属板にオフセッ
ト印刷する方法も知られているが、やはりハーフトーン
印刷等が困難であり、満足のいく鮮明度と美的意匠感を
持った印刷が得られない点では、前記グラビア印刷の場
合と同様である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目し、板状もしくは円筒状に加工された金属板に
直接印刷を施す場合に指摘される前述の問題点を一掃す
ることのできる全く新規な技術として、鮮明且つ美麗な
印刷の施されたフィルムを金属板にラミネートすること
によって高級感を持った美粧金属板を得、あるいはこの
金属板を缶状に成形して美粧金属容器を得る方法を開発
し、実用化研究を進めている。

【０００７】ところがラミネート金属板は、容器類等に
後加工する際のシーム溶接やフランジ加工、あるいはそ
の後の煮沸処理や内容物封入後のレトルト処理等で相当
の熱を受けるので、ラミネートされたフィルムが熱的ダ
メージを受けて白化、脆化あるいは収縮による凹凸変形
等を起こし、印刷面の美観が損なわれるという難点があ
る。

【０００８】本発明は上記のような事情に着目してなさ
れたものであって、その目的は、上記の様な後加工工程
などで相当の熱を受けた場合でも脆化や収縮による変形
等を起すことなく、鮮明且つ美麗な印刷状態を維持する
ことのできるラミネート用のフィルムを提供しようとす
るものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る金属板へのラミネート用フィルム
とは、熱可塑性樹脂フィルムを基層とし、この基層に印
刷インキ層が設けられると共に、該印刷インキ層の形成
されたフィルムの印刷面またはその反対面側に、硬化性
樹脂よりなる接着剤層を形成してなる金属板へのラミネ
ート用フィルムであって、金属板へラミネートすること
により、８５〜３００℃において０．２５Kg/mm²以下の
内部応力を示すものであるところに特徴を有している。

【００１０】本発明の上記フィルムにおいては、前記印
刷インキ層の表面に透明の硬化耐熱層を形成しておけ
ば、ラミネート層全体の耐熱強度を一段と高めることが
できるので好ましい。

【００１１】本発明において、金属板へラミネートする
ことにより、８５〜３００℃において０．２５Kg/mm²以
下の内部応力を与える熱可塑性樹脂フィルム素材として
は、酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含
むポリエステルと、ポリエステル−ポリエーテルブロッ
ク共重合体との混合物からなり、ポリエステル−ポリエ
ーテルブロック共重合体をポリエーテル成分換算で０．
１〜１０重量％含有する配合ポリエステル、酸成分と
して７０重量％以上のテレフタル酸を含む極限粘度が
０．５５〜１．７のポリエステル、あるいはポリエチ
レンナフトールを１０〜１００重量％含むポリエステル
が好ましいものとして例示される。

【００１２】また本発明のラミネート用フィルムは、金
属板とラミネートすることによって上記内部応力を与え
るため、第１延伸後にリラックス処理を施し、あるいは
延伸後に熱固定およびリラックス処理を施したものが好
ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のラミネート用フィルム
は、熱可塑性樹脂フィルムに印刷層を形成してなるもの
であり、このラミネート用フィルムを使用すれば、金属
板へのラミネート工程や、得られるラミネート金属板を
用いた製缶工程が著しく簡素化されて高速生産が可能に
なるばかりでなく、ラミネート用フィルムを製造する際
の印刷は、軟質の熱可塑性樹脂フィルムに対して行なう
ことになるので、金属凹版等を用いた鮮明な印刷が可能
になると共に、ハーフトーン印刷や写真印刷あるいは立
体感のある多色刷りも容易に行なうことができ、高級感
のある美粧印刷が達成できる。従ってこのラミネート用
フィルムを使用すれば、製缶後に直接印刷を施す従来法
に比べて、後述する如く様々の付帯的効果を得ることが
できる。

【００１４】本発明のラミネート用フィルムの基本的構
成は、たとえば図１（一部拡大断面図）に示す通りであ
り、熱可塑性樹脂フィルム層１の片面に印刷インキ層２
を設け、更に該インキ層２に硬化性樹脂からなる接着剤
層３を形成した３層構造を有するものであり、このフィ
ルムを金属板Ｍに対し接着剤層３側をドライラミネート
法やサーマルラミネート法等によってラミネートする
と、高級感のある美麗なラミネート金属板を得ることが
できる。

【００１５】ここで熱可塑性樹脂フィルム層１は、印刷
インキ層２が形成される基材フィルムとなるものであ
り、鮮明で美麗な多重印刷を可能とし、且つラミネート
後の製缶加工時における湾曲加工等が容易に行なえる様
に、適度の可撓性を有し、更には製缶時のシーム溶接や
フランジ加工、製缶後のインサイドコーティング処理、
内容物を封入した後で行なわれる煮沸処理、あるいはそ
の後のレトルト処理等で受ける熱に耐え、しかも印刷用
の図柄や文字等が変形して外観異常を生ずることがない
様にするため、金属板にラミネートすることにより当該
フィルムの内部応力が８５〜３００℃において０．２５
kg/mm²以下となるものを選択する。

【００１６】しかして本発明者らが実験により確認した
ところによると、特に金属板にラミネートしたのち製缶
のためのシーム溶接やフランジ加工、あるいは製缶後の
煮沸処理やレトルト処理を受けたときの印刷面の図柄や
文字の熱変形は、ラミネートした状態における当該フィ
ルムの収縮応力と深い関係を有しており、特に該ラミネ
ートフィルムの収縮応力の発生ピーク温度が、ラミネー
ト後にかかる最高温度よりも高温側となり、しかも当該
ラミネートフィルムの内部応力が８５〜３００℃、殊に
２００℃前後において０．２５kg/mm²を超える場合は、
印刷面の熱変形が明確に認められるのに対し、収縮応力
の発生ピーク温度をラミネート層にかかる最高温度より
も低温側とし、且つその内部応力が、上記温度範囲にお
いて０．２５kg/mm²以下となる様に素材等を選択してや
れば、前述の如き熱による印刷面の変形等を生じること
がなく、鮮明且つ美麗な外観を保障し得ることが明らか
となった。

【００１７】ラミネートフィルムに対し、金属板へラミ
ネートすることによって上記内部応力を与える為の具体
的な手段は特に限定されないが、たとえば 1)成形前のフィルムの密度を調整する（好ましくは１．
３８g/cm³ 以下、より好ましくは１．３６g/cm³ 以
下）、 2)フィルム構成ポリマー中のポリエーテル成分量を多く
する（それによりラミネートフィルムの内部応力は低く
なる）、 3)延伸後に熱固定、リラックス処理を施す、 4)第１延伸後にリラックス処理を施す、 等の方法があり、これらは２種以上を適宜組合せて実施
することもできる。

【００１８】尚、金属板にラミネートした後、更には缶
状に成形した後の印刷面の熱変形防止、という観点がす
れば、ラミネートフィルム層の内部応力が上記要件満た
すものであればその目的を果たすことができる。しかし
ながら上記の様な効果に加えて、熱を受けたときのラミ
ネートフィルムのずれや白化あるいは煮沸処理やレトル
ト処理時における該フィルムの脆化や白化等も防止する
には、熱可塑性樹脂フィルムとして酸成分として７０
重量％以上のテレフタル酸を含むポリエステルと、ポリ
エステル−ポリエーテルブロック共重合体との混合物か
らなり、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体
をポリエーテル成分換算で０．１〜１０重量％含有する
配合ポリエステル、酸成分として７０重量％以上のテ
レフタル酸を含む極限粘度が０．５５〜１．７のポリエ
ステル、またはポリエチレンナフトールを１０〜１０
０重量％含むポリエステルを選択使用することが望まし
い。

【００１９】上記の配合ポリエステルにおけるポリエ
ステル−ポリエーテルブロック共重合体（Ｂ）の具体例
としては、たとえばポリエチレンテレフタレート，ポリ
エチレンナフタレート等の芳香族ポリエステルとポリテ
トラメチレングリコールエーテル，ポリテトラエチレン
グリコールエーテル等とのブロック共重合体が挙げられ
る。これらの中には、他の成分としてイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、アジピン酸等の酸成分；プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール等のグリコール成分；あるいはｐ−安息香酸等のオ
キシカルボン酸成分等が少量共重合されたものであって
も構わない。

【００２０】またポリエステル（Ａ）としては、ポリエ
チレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート等が
例示されるが、これらの中でも特に好ましいのはポリエ
チレンナフタレートである。該ポリエステル（Ａ）も、
他の成分として上記と同様の酸成分、グリコール成分、
オキシカルボン酸成分等が少量共重合されたものであっ
てもよい。

【００２１】ポリエステル（Ａ）に対する上記ポリエス
テル−ポリエーテルブロック共重合体（Ｂ）の配合割合
は、ポリエーテル成分換算で０．１〜１０重量％（ポリ
エステル系フィルム全体に占める比率）の範囲に設定す
るのがよく、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体（Ｂ）の配合量が不足するとフィルムの耐熱性が不
十分となり、後加工時の熱でフィルムが白化したり脆化
し、あるいは熱収縮を起こして変形しブリスター状の凹
凸が発生し、印刷面の美感が損なわれる恐れがある。し
かし配合量が多過ぎると印刷，ラミネート及び熱硬化樹
脂層のコーティング加工時にフィルムが伸びたり、熱収
縮による幅縮小，皺の発生が見られラミネートでのトン
ネリング現象を生じて実用に共し得なくなるので１０重
量％以下に抑えるのがよい。ポリエステル−ポリオール
ブロック共重合体（Ｂ）のより好ましい配合量は、ポリ
エーテル成分換算で０．６重量％以上、６重量％以下で
ある。

【００２２】また上記として示した様に、酸成分とし
て７０重量％以上のテレフタル酸を用いたポリエステル
を使用する場合は、当該ポリエステルとして極限粘度が
０．５５〜１．７の範囲のものを使用するのがよく、極
限粘度のより好ましい下限は０．６、更に好ましくは
０．６５であり、より好ましい上限は１．５、更に好ま
しくは１．１がよく、極限粘度が低過ぎるものでは耐熱
性不足による白化や脆化あるいは熱収縮によるブリスタ
ー状の凹凸等を起こし易くなり、一方極限粘度が高過ぎ
ると高速下での押出成形が難しくなるので経済的に好ま
しくない。

【００２３】更に上記でも示した様に、好ましい熱可
塑性樹脂フィルムとしてポリエチレンナフタレート含量
が１０〜１００重量％であるものを選択した理由は、ポ
リエステルの中でも特にポリエチレンナフタレートは優
れた熱安定性を有しているばかりでなく熱収縮性も起こ
し難く、熱による白化や脆化あるいはブリスター状変形
を抑えるうえで極めて好ましいフィルム基材となるから
である。尚ポリエチレンナフタレートと併用されること
のある好ましい成分の種類は特に限定されないが、好ま
しいものとしては、ポリエチレンテレフタレートあるい
は前記ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体等
が例示される。

【００２４】本発明では、上記の様に熱可塑性樹脂フィ
ルムのラミネート後の内部応力を規定することによっ
て、印刷面の主として熱収縮によるブリスター状の変形
を防止し、更には当該フィルムを構成する熱可塑性樹脂
として前記〜に示す様なポリエステルを使用するこ
とによって、金属板へのラミネート後に受ける熱等によ
る当該ラミネートフィルムの白化や脆化等を抑制し、該
フィルムに設けられる印刷インキ層を鮮明且つ美麗に維
持すると共に、レトルト商品用容器などとして使用する
場合における熱水処理時の白化現象を防止するものであ
るが、こうした作用をより効果的に発揮させるには、基
材フィルムとして融点が１７５℃程度以上の熱可塑性樹
脂を使用することが望まれる。

【００２５】かくして、上記要件を満たす熱可塑性樹脂
をラミネート用の基材フィルムとして使用すれば、製缶
時のシーム溶接やフランジ加工、製缶後のインサイドコ
ーティング処理、煮沸処理、レトルト処理などの際に受
ける熱によってピンホール欠陥が生じたり、フィルムが
溶融もしくは軟化収縮して平滑性を喪失したり光沢を失
い、更には該フィルムにブリスター状の凹凸やストレス
クラック、デラミネーション、結晶化による白化現象等
の欠陥が発生するのをより確実に防止することができ
る。

【００２６】この熱可塑性樹脂フィルム層１は、図１に
示す如く該フィルム層１の内側に印刷インキ層２を形成
する場合は、外面側から印刷インキ層２が透視できる様
に透明なものとすべきである。

【００２７】次に印刷インキ層２は格別特殊なものでは
なく、従来の包装フィルム用等として用いられるあらゆ
るタイプの印刷インキを使用することができ、その形成
法も常法に従って行なえばよいが、より好ましいのは硬
化タイプの耐熱性インキである。

【００２８】また金属板Ｍとのラミネート面側に形成さ
れることのある接着剤層３は、ドライラミネート法やサ
ーマルラミネート法等によって金属板Ｍに強固に接合
し、且つ製缶時のシーム溶接やその後の煮沸あるいはレ
トルト処理等によって接合力を失なうことがない様、熱
あるいは光などによって硬化する硬化性樹脂によって構
成するのがよく、該接着剤層３の具体例としては、エポ
キシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂、イソシアネート
系樹脂等、あるいはそれらの各種変性樹脂が挙げられ
る。これらは通常部分硬化状態で接着剤層３を形成して
おき、金属板Ｍにラミネートした状態で完全硬化させる
様にするのがよい。

【００２９】図２は本発明の他の実施例を示すものであ
り、図１と同様に構成されたラミネート用フィルムにお
ける熱可塑性樹脂フィルム層１の外面側に硬化耐熱層４
を形成し、表層部の耐熱性を一段と高めたものである。
即ち印刷インキ層２の設けられる熱可塑性樹脂フィルム
層１としては、前述の如く高耐熱性の熱可塑性樹脂が使
用されるが、それでも当該樹脂の融点をかなり超える温
度の熱、例えば最高融点ピーク温度（Ｔｍ）に対しＴｍ
＋５℃以上の温度の熱履歴を後加工々程で受けると、当
該熱可塑性樹脂フィルム層１が軟化したり熱変質し、あ
るいは内容物封入後の熱処理やレトルト処理等により白
化現象を起こして美感を損なうことがある。しかし該熱
可塑性樹脂フィルム層１の表面に硬化耐熱層４を形成し
ておくと、該硬化耐熱層４が耐熱保護層としての機能を
発揮し、熱可塑性樹脂フィルム層１の熱劣化や軟化に伴
なう変形あるいは白化現象等をより確実に阻止すること
ができる。従って該硬化耐熱層４で保護することと合わ
せれば、熱可塑性樹脂フィルム層１として比較的低軟化
点の樹脂を使用することも可能となる。

【００３０】またこの場合は、硬化耐熱層４が最外面側
で保護層としての機能を果たすので、たとえば図３に示
す如く熱可塑性樹脂フィルム層１と、該硬化耐熱層４の
間に印刷インキ層２を形成することも可能となる。

【００３１】この様な硬化耐熱層４の構成材としては、
軟化点もしくは分解温度が２５０℃以上、より好ましく
は３００℃以上のものを使用するのがよく、たとえばシ
リコン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、アクリル
系樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、
アルキド系樹脂、あるいはそれらの各種変性樹脂等の種
々の硬化反応性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂等を使用
することができる。しかし好ましくは、印刷インキ層２
によってもたらされる美感を阻害することのない様、透
明なものを使用すべきである。またその厚さは０．５〜
１０g/m²、より好ましくは０．５〜５g/m²の範囲であ
り、薄過ぎる場合は表面保護効果が十分に発揮され難
く、一方厚すぎると曲げ加工時に該硬化耐熱層４にクラ
ックが生じ易くなる。

【００３２】本発明のラミネート用フィルムは、前述の
如く２層構造乃至４層構造を有する積層フィルムであ
り、これは前述の如く硬化性樹脂からなる接着剤を介し
て金属板上にラミネートし、また接着剤層が予め設けら
れた積層フィルムの場合は、ドライラミネート法やサー
マルラミネート法等によってラミネートされる。このと
き、たとえば図４に示す如く該金属板Ｍのラミネート面
側に、透明もしくは着色されたコート層（あるいはプラ
イマー層）５を予め形成しておいてからラミネートする
方法を採用すれば、ラミネート用フィルムとの接着性が
更に高められると共に、ラミネート速度を一段と高める
ことができる。

【００３３】特に該コート層５を着色しておけば、それ
によって金属板の地色が隠蔽され、本発明に係るラミネ
ート用フィルムの印刷インキ層２によってもたらされる
鮮明度が一段と向上すると共に、ラミネート強度も高め
られるので好ましい。下地層として形成される該コート
層５の色は、印刷インキ層２の彩色に応じて適当に選定
すればよいが、白色のものとすれば、どの様な彩色の印
刷インキ層２に対しても一様に優れた鮮明度向上効果が
発揮されるので好ましい。

【００３４】この様にして得られるラミネート金属板
は、ラミネート用フィルムに施された鮮明な印刷面によ
って美粧されたものであり、これはそのままの状態で様
々のパネル材や美粧外板材等として使用できるばかりで
なく、これを常法に従って製缶すると、極めて美麗で意
匠性の高い金属容器を得ることができる。

【００３５】尚これまでの説明では、印刷インキ層によ
って与えられる本発明ラミネート用フィルムの優れた彩
色、色調を金属容器等の外面側の美粧に活用する方法と
して述べてきたが、こうした思想は金属容器のインサイ
ドコート形成にも有効に活用することができる。但しイ
ンサイドコートは、金属容器内面の腐食防止あるいは金
属の溶出防止を目的とするものであって、印刷インキ層
形成による美感の向上は全く不要である。従って金属板
の表面側には印刷インキ層を設けたポリエステル系フィ
ルムを用いてこれを外面側にラミネートし、金属板の反
対面側（即ち金属容器の内面側に相当する側）には、耐
食性で且つ金属イオン溶出防止効果を有するポリエステ
ル系フィルムを同様にしてラミネートした両面ラミネー
ト金属板とし、これを、印刷インキ層の形成されたラミ
ネートフィルムを表側にして製缶すれば、インサイドコ
ート層の形成された金属容器を一段の工程で得ることが
でき、製缶後のインサイドーコーティング処理を省略す
ることが可能となる。

【００３６】図５はこうした構成の両面ライニング金属
板を例示するものであって、金属板Ｍの片面側に接着剤
層３、印刷インキ層２及び熱可塑性樹脂フィルム層１か
らなるラミネート層が形成され、その反対面側には接着
剤層３ａを介してポリエステル系フィルム層１ａが形成
されている。また図６は、他の両面ライニング金属板を
例示するものであって、着色コート層５の形成された金
属板Ｍの着色コート層５形成面側に、接着剤層３、印刷
インキ層２及びポリエステル系フィルム層１、硬化耐熱
層４からなるラミネート層が形成され、その反対面側に
は接着剤層３ａを介してポリエステル系フィルム層１ａ
が形成されると共に、最下面側に硬化耐熱層４ａが形成
されている。

【００３７】ここでインサイドコート層を構成するポリ
エステル系フィルムは、特に白化等による外観劣化など
が問題にならないので、通常のポリエステル系フィルム
を使用できるが、インサイドコート層についても同様の
耐熱性を与える意味では、前記〜として示した様な
ポリエステル系フィルムを使用することが望まれる。本
発明は以上の様に構成されるが、その特徴を、金属板上
に直接印刷し焼付けを行なう従来技術と対比して整理す
ると下記の通りである。

【００３８】(1) 高級感のある印刷の実現 金属板へ直接印刷する方法では、先に述べた様に鮮明度
に欠けると共にハーフトーン印刷や写真印刷が困難であ
り、単調な印刷しか得られないが、本発明ではフレキシ
ブルな熱可塑性樹脂フィルムを基層としこれに印刷を施
したものであるから、このフィルムを金属板にラミネー
トすることにより、印刷の鮮明度が高く且つハーフトー
ン印刷や写真印刷、多重印刷による立体感の付与等も容
易であり、高級感を持った幅広い彩色、色調の印刷が可
能となる。

【００３９】(2) 高速印刷の達成 従来法では、前述の如く印刷インキの乾燥乃至硬化に要
する時間が製缶工程の律速となるため、製缶速度を十分
に高めることができないが、本発明の印刷されたラミネ
ート用フィルムを使用すれば、これを製缶ラインに持ち
込んで金属板に対して連続的にラミネートすることがで
きるので、製缶速度を著しく高めることができる。

【００４０】(3) 光沢性の向上 従来法でも、金属板への印刷・焼付けの後、オーバーコ
ート層を形成することによってある程度光沢を高めるこ
とができるが、オーバーコート層についてはきめの細か
いコーティングが困難であり、また乾燥時の熱収縮によ
ってコーティング層表面に微細な凹凸ができるため、満
足な光沢が得られ難い。これに対し本発明では、ラミネ
ート状態状態での当該フィルムの内部応力を規定し、よ
り好ましくは前記〜として示したような化合物を基
材として使用することによって、ラミネートフィルムの
熱収縮による変形、白化、脆化等を防止することがで
き、必要によっては更にラミネート用フィルムの製造工
程で鏡面ロールで処理することによって平滑度の高いフ
ィルムを得ることがでる。しかもラミネート工程ではフ
ィルムにストレッチが作用するほか、その後の曲げ加工
々程で外面側が若干引き伸ばされるので、製缶状態での
ラミネートフィルム最表面の平滑度は一段と高まり、極
めて優れた光沢が得られる。また該ラミネート用フィル
ムの表面に耐熱性のオーバーコート層を形成しておけ
ば、フィルム基材が融点近傍の高温に曝らされた場合で
も光沢を失なうことがなく、極めて鮮明で美麗な外観が
保たれる。

【００４１】(4) 耐スクラッチ性及び防汚性の向上 従来例の場合、固い金属上に印刷されたインキ層は引掻
き等によって容易に傷つき、印刷インキの脱落等が生じ
易いが、印刷インキ層を硬化耐熱層あるいは高軟化点の
熱可塑性樹脂フィルム層によって保護する構成としてお
けば、インキの脱落やスクラッチ等を生ずることも防止
できるので好ましい。またこぼれ出た内容物（飲料、ス
ープ等の液体）や外部からの汚染物による印刷インキ層
の汚染が起こらない。

【００４２】(5) 美粧された金属板あるいは金属容器の
低コスト化 金属板やその円筒成形体に印刷する方法では、印刷ミス
が生じると、当該印刷された金属板や円筒成形体のすべ
てが不良品となる。つまり付加価値の高い状態に至って
からロスを生ずることになる。しかしながら本発明のラ
ミネート用フィルムであれば、熱可塑性樹脂フィルムへ
の印刷段階でその良否を選別することができ、且つ樹脂
フィルムへの印刷技術は著しく高度化しており不良品発
生率は極めて少なく、また印刷ミスを生じたとしても付
加価値の低い状態であるため、損失を最小限に抑えるこ
とができる。またフィルムへの印刷及び該フィルムの金
属板へのラミネートも高速で行なうことができるので高
速生産が可能であり、こうした観点からしても製品価格
を下げることができる。

【００４３】(6) 多品種生産への対応 従来例では一旦金属板等に印刷してしまうとその用途・
目的にしか使用できないが、本発明のラミネート用フィ
ルムは、同一サイズのものであれば他の金属板や成形体
に対しても同様にラミネートすることができ、同一品種
大量生産はもとより、多品種少量生産への対応も容易で
ある。

【００４４】(7) 耐熱変色性の向上 ラミネート用フィルム基材として前記〜に示した様
な特定のポリエステル系フィルムを使用することによ
り、製缶時のシーム溶接やフランジ加工、製缶後の煮沸
処理やレトルト処理等で相当の熱を受けた場合でも、ラ
ミネートフィルム層が白濁したり変色、脆化、色斑等を
起こすことがない。また高温の熱履歴を受けた場合で
も、表面に熱収縮による凹凸変形や、気泡、浮き上り等
を生じることがなく、鮮明且つ美麗な外観が維持され
る。

【００４５】(8) 裏面側にもポリエステル系フィルムの
ラミネートされた両面ラミネート金属板とし、これを、
印刷インキ層の形成されたフィルムのラミネート面側を
外側にして製缶すれば、製缶と同時にインサイドコート
層を形成することができ、これにより製缶後のインサイ
ドコーティング処理を省略することが可能となる。

【００４６】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度に
おいて変更して実施することはいずれも本発明の技術的
範囲に含まれる。

【００４７】

【実施例】実施例１，比較例１ 極限粘度が０．６５であるポリエチレンテレフタレート
（ガラス転移温度：67℃）９７重量部と、ポリエチレン
テレフタレート−ポリテトラメチレングリコールエーテ
ルブロック共重合体（ガラス転移温度：−２８℃）３重
量％との混合物からなる厚さ１２μm の配合ポリエステ
ル系フィルムの片面に、アルキド樹脂を固形分で４g/m²
となる様にコーティングして硬化させ硬化耐熱層を形成
した。次いで該フィルムの硬化耐熱層とは反対側の面に
印刷を施した後、該印刷インキ層の上に接着剤（東洋イ
ンク社製のポリウレタン系接着剤「アドコート」および
硬化剤の混合物）を固形分換算で４g/m²コーティング
し、乾燥し４０℃で２４時間エージングしてラミネート
用フィルムを得た。

【００４８】得られたラミネート用フィルムと、極限粘
度が０．８０のポリエチレンテレフタレート（ガラス転
移温度：６５℃）よりなる２軸延伸フィルムの片面に上
記と同様の接着剤層を設けたインサイドコート用のラミ
ネート用フィルムを使用し、これらを脱脂処理した冷延
鋼板の表面及び裏面にサーマルラミネート法によってラ
ミネートし、両面ラミネート鋼板を得た。該ラミネート
鋼板における印刷されたラミネートフィルムの２００℃
における残留応力は０．０６kg/mm²であった。

【００４９】また比較材として、上記実施例における配
合ポリエステル系フィルムに代えて極限粘度が０．６０
であるポリエチレンテレフタレート（ガラス転移温度：
６７℃）よりなる厚さは１２μｍのポリエステルフィル
ムを使用し、硬化耐熱層を形成しなかった以外は全く同
様にしてラミネート用フィルムを得、更にこれを上記実
施例と同様にして金属板の片面にラミネートすると共
に、実施例１で用いたのと同じインサイドコート用のラ
ミネート用フィルムをその反対側面にラミネートして両
面ラミネート鋼板を得た。該ラミネート金属板における
印刷されたラミネートフィルムの２００℃における残留
応力は０．４０kg/mm²であった。

【００５０】得られた各ラミネート鋼板を使用し、印刷
インキ層の形成されたフィルムのラミネート面を外側に
して常法により清涼飲料用の金属容器を作成した。上記
製缶工程では、２７０℃以上の熱が加わり、それにより
ラミネートフィルムは若干軟化しているものと思われる
が、実施例におけるラミネートフィルムは残留応力が小
さく、且つアルキド樹脂よりなる硬化耐熱層によって保
護されているため収縮変形や光沢の低下、及び印刷イン
キ層の変質は殆んど認められなかった。またこの容器を
１００℃の熱水及び１２５℃の水蒸気で処理したが、ラ
ミネート用フィルム層の白濁や熱劣化は全く認められ
ず、美しい外観が損なわれることはなかった。また缶内
面側のインサイドコート層にも変質は見られなかった。

【００５１】これに対し比較例１ではラミネートフィル
ムの自由端やネック部の絞り部等で熱収縮による浮きや
凹凸が見られたばかりでなく、その周辺でも白濁及び光
沢低下が認められ、またこうした傾向はレトルト処理を
行なうことによって一層顕著になった。

【００５２】実施例２〜７及び比較例２，３ 上記実施例１または比較例１において、印刷インキ層の
設けられるラミネート用ベースフィルムの構成、ラミネ
ート後の内部応力、硬化耐熱層の有無等を表１に示すよ
うに変更した以外は同様にラミネート金属板の製造及び
製缶並びに性能試験を行ない、表１に併記する結果を得
た。

【００５３】尚表１においてベースフィルムの種類の項
に示すＡ〜Ｅは夫々下記の通りである。 Ａ：ポリエチレンテレフタレート９７重量％と、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコール
エーテルブロック共重合体３重量％との配合ポリエステ
ル Ｂ：ポリエチレンテレフタレート９０重量％と、ポリ−
（エチレングリコール−ネオペンチルグリコール−シク
ロヘキサンジメタノール）エステル共重合体１０重量％ Ｃ：ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコ
ールエーテルランダム共重合体（ＰＥＧ含量２モル％）
８０重量％とポリエチレンテレフタレート２０重量％ Ｄ：ポリエチレンテレフタレート Ｅ：ポリエチレンナフタレート７０重量％とポリエチレ
ンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコールエー
テルブロック共重合体４重量％とポリエチレンテレフタ
レート２６重量％の混合体

【００５４】

【表１】

【００５５】表１からも明らかである様に本発明の規定
要件を満たす実施例２〜６では、ラミネート用のベース
フィルムの融点以下の熱に対する安定性はもとより、融
点を超える熱を受けた場合でもラミネート層の変形、白
化、光沢低下等は殆ど認められず、良好な外観を保って
いるのに対し、ラミネート後の内部応力が０．２５kg/m
m²を超える比較例２では、高温の熱を受けるシーム接合
部でラミネートフィルムの熱収縮による変形が見られ、
印刷面の外観が損なわれている。またラミネートフィル
ムの内部応力が規定範囲を超えると共に硬化耐熱層の設
けられておらない比較例３では、融点以下の温度でも白
化や光沢低下を起こしており、容器としての商品価値が
失なわれる。

【００５６】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、前
記(1) 〜(8) で記載した様に、表面側のラミネートフィ
ルム層は優れた耐熱性を有しており、ベースフィルムの
融点以上の高温処理を施した場合でも熱変形による外観
や光沢の劣化あるいは白濁等を生じることがなく、ハー
フトーンや写真印刷、多重印刷による立体感の付与等も
容易である。従ってこのラミネート用フィルムを使用す
ることにより、高級感のある美麗なラミネート金属板も
しくはラミネート金属容器を得ることができ、且つ優れ
た生産性のもとで安価に製造することができる。更には
このラミネート用フィルムを使用すると、金属板に直接
印刷を施す従来技術の様に印刷インキの脱落やスクラッ
チ等を生ずることがなく、且つ高光沢で耐汚染性、耐熱
性等に優れた美粧金属板及び美粧金属容器を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係るラミネート用フィルムの積層構
造を示す断面説明図である。

【図２】 本発明に係る他のラミネート用フィルムの積
層構造を示す断面説明図である。

【図３】 本発明に係る更に他のラミネート用フィルム
の積層構造を示す断面説明図である。

【図４】 本発明に係る更に他のラミネート用フィルム
の積層構造を示す断面説明図である。

【図５】 本発明のラミネート用フィルムを利用した両
面ラミネート金属板を例示する断面説明図である。

【図６】 本発明のラミネート用フィルムを利用した他
の両面ラミネート金属板を例示する断面説明図である。

【符号の説明】

１，１ａ ポリエステル系フィルム層 ２ 印刷インキ層 ３，３ａ 接着剤層 ４，４ａ 硬化耐熱層 ５ コート層（又はプライマー層） Ｍ 金属板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−280627（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−55126（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−130487（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−8533（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 15/08 B32B 1/02

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂フィルムを基層とし、この
   基層に印刷インキ層が設けられると共に、該印刷インキ
   層の形成されたフィルムの印刷面またはその反対面側
   に、硬化性樹脂よりなる接着剤層を形成してなる金属板
   へのラミネート用フィルムであって、金属板へラミネー
   トすることにより、８５〜３００℃において０．２５Kg
   /mm²以下の内部応力を示すものであることを特徴とする
   金属板へのラミネート用フィルム。
2. 【請求項２】 印刷インキ層の表面に、透明の硬化耐熱
   層が形成されている請求項１記載のラミネート用フィル
   ム。
3. 【請求項３】 基層を構成する熱可塑性樹脂フィルム
   が、酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含む
   ポリエステルと、ポリエステル−ポリエーテルブロック
   共重合体との混合物からなり、ポリエステル−ポリエー
   テルブロック共重合体をポリエーテル成分換算で０．１
   〜１０重量％含むものである請求項１または２記載のラ
   ミネート用フィルム。
4. 【請求項４】 基層を構成する熱可塑性樹脂フィルム
   が、酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含む
   極限粘度が０．５５〜１．７のポリエステルからなるも
   のである請求項１または２記載のラミネート用フィル
   ム。
5. 【請求項５】 基層を構成する熱可塑性樹脂フィルム
   が、ポリエチレンナフタレートを１０〜１００重量％含
   むものである請求項１または２記載のラミネート用フィ
   ルム。
6. 【請求項６】 第１延伸後にリラックス処理を施したも
   のである請求項１〜５のいずれかに記載のラミネート用
   フィルム。
7. 【請求項７】 延伸後に熱固定およびリラックス処理を
   施したものである請求項１〜５のいずれかに記載のラミ
   ネート用フィルム。