JPH09278928A - 機能性多孔質樹脂フィルム及びその製造法 - Google Patents

機能性多孔質樹脂フィルム及びその製造法

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JPH09278928A
JPH09278928A JP8086631A JP8663196A JPH09278928A JP H09278928 A JPH09278928 A JP H09278928A JP 8086631 A JP8086631 A JP 8086631A JP 8663196 A JP8663196 A JP 8663196A JP H09278928 A JPH09278928 A JP H09278928A
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JP
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resin film
porous resin
particles
treatment
pores
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JP8086631A
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English (en)
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Takafumi Sakuramoto
孝文 櫻本
Masakatsu Urairi
正勝 浦入
Masakazu Sugimoto
正和 杉本
Tadanori Domoto
忠憲 道本
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、多孔質樹脂フィルムの細孔表面に光
触媒粒子および／または抗菌性粒子を強固に結合させ
て、その光触媒作用及び抗菌作用を効果的に利用でき、
しかも長期に亘って効果を持続しうる機能性多孔質樹脂
フィルム及びその製造法を提供することにある。 【解決手段】放電処理または紫外線照射処理により−Ｏ
Ｈ基および−ＣＯＯＨ基を付与された多孔質樹脂フィル
ムの細孔表面に、直接又は金属酸化物の微粒子層を介し
て光触媒粒子および／または抗菌性粒子を定着させる。
このようにして得られた機能性多孔質樹脂フィルムは、
空気中或いは水中の汚染物質を分解し浄化する材料や殺
菌材料等の用途に用いることができ、例えばフイルター
として空気中、及び主に水中の種々の菌を補足し、光照
射することにより殺菌または菌の繁殖を抑制するのに用
いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質樹脂フィル
ムの細孔表面に、光触媒粒子および／または抗菌性粒子
が形成されている機能性多孔質樹脂フィルムに関するも
のである。
【０００２】
【従来技術】従来から光触媒粒子として酸化チタンは、
光を吸収して励起された電子が、近づいてきた有機物あ
るいは微生物などに作用して酸化作用を行い分解する、
所謂光触媒反応を示すことが知られている。このような
光触媒作用を示す粒子を無機物、あるいは有機物に担持
させて、利用することが例えば特開平６−３１５６１４
号、特開平７−２６５７１４号などにより公知である。
また光触媒粒子を有機物に担持させるには、酸化チタン
の強い酸化力のために、担持する有機物自身が酸化され
るという問題があり、抗酸化力を持つ高分子材料、例え
ぱポリテトラフルオロエチレンのごとき材料が選定され
る。
【０００３】チタンの光触媒作用は、酸化チタンと酸化
される物質が直接接触することにより実現する。即ち酸
化チタンの表面に直接的に接触する分子が光触媒により
酸化され分解したり他の物質へと変化する。その為空気
中或いは水中の汚染物質を分解し浄化する材料や殺菌材
料等の用途が検討されている。この場合、酸化チタンの
効果を最大に発揮するためには、できるだけ担持される
物質の表面に存在することが望ましい。一方、抗菌剤で
あるが、抗菌効果を持つ、ゼオライトなどが知られてい
る。その作用は銀、銅、亜鉛などの抗菌性金属を含有す
る無機系抗菌剤である。
【０００４】以上の光触媒作用を示す粒子と抗菌性粒子
は併用して用いられる場合が多い。光触媒作用あるいは
抗菌作用を最大限に利用するためには、光触媒粒子ある
いは抗菌粒子を含んだ担持体の表面積を大きくすること
は自明のことである。上記の特開平６−３１５６１４号
ではフィルム基材上に酸化チタンの層を設け、しかも酸
化チタンができるだけ担持体の表面に配置するような工
夫がなされている。しかしこの場合酸化チタンの効果は
フイルムの表面にのみ限定されことは明らかであり、フ
イルムの表面に接触した物質のみが酸化触媒作用を受け
る。このような従来技術の欠点を改良する方法として、
表面積の大きい多孔質熱可塑性フィルムを担持体として
用い、光触媒粒子あるいは抗菌粒子を塗布・含浸する方
法があるが、非接着性の多孔質熱可塑性フィルムに光触
媒粒子あるいは抗菌粒子を結合することは容易でなく、
また定着したとしても脱落しやすい欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、多孔質樹脂
フィルムの細孔表面に光触媒粒子および／または抗菌性
粒子を強固に結合させて、その光触媒作用及び抗菌作用
を効果的に利用でき、しかも長期に亘って効果を持続し
うる機能性多孔質樹脂フィルム及びその製造法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、放電処理また
は紫外線照射処理により−ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を
付与された多孔質樹脂フィルムの細孔表面に、光触媒粒
子および／または抗菌性粒子を定着させたものである。
また、光触媒粒子を直接、多孔質樹脂フィルムと接触さ
せないため及び定着性を向上させるために、放電処理ま
たは紫外線照射処理により−ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基
を付与された多孔質樹脂フィルムの細孔表面に形成され
た金属酸化物の微粒子層表面に光触媒粒子および／また
は抗菌性粒子を定着させるのが好ましい。さらに、光触
媒粒子あるいは抗菌性粒子のより均一な定着を達成させ
るために、金属酸化物微粒子の表面を親水化処理して−
ＯＨ基を有する状態としておくのがより好ましい。
【０００７】このようにして得られた機能性多孔質樹脂
フィルムは、空気中或いは水中の汚染物質を分解し浄化
する材料や殺菌材料等の用途に用いることができ、例え
ばフイルターとして空気中、及び主に水中の種々の菌を
補足し、光照射することにより殺菌または菌の繁殖を抑
制するのに用いることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用しうる多孔質樹脂フ
ィルムとしては、ポリスルホン、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリプロピレン、ポリエチレンの他、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥ）等からなる疎水性フッ素樹脂フィルムが使用さ
れ、厚さ１〜２００μｍ、孔径０．０１〜５μm 、特に
０．１〜１μｍの孔径を有するフィルムが好適に用いら
れ、通気性または透水性を付与しうるフィルムが好まし
い。特に耐薬品性、耐熱性等の点からＰＴＦＥが好まし
く、焼成品もしくは未焼成品の何れも使用しうる。
【０００９】なお、多孔質樹脂フィルムは種々の方法で
得ることができる。例えば、ＰＴＦＥフィルムは特公昭
５８−２５３３２号公報、特公昭５１−１８９９１号公
報、特公昭４２−１３５６０号公報等に記載された延伸
法、あるいは特公昭４２−４９７４号公報に記載された
起泡剤を用いる方法等によって得ることができる。本発
明において好ましい第一処理工程は、上記の多孔質樹脂
フィルムに紫外線照射または、Ｈ2 、Ｏ2 、Ａｒ、ＣＯ
2 、Ａｉｒ、Ｈ2 Ｏ等のガスを用いた低温プラズマ放電
処理を施して、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）により検知
されるＯ／Ｃの値を処理前に比べて増加させ、またＦＴ
−ＩＲ（フーリエ変換型赤外吸収法）により検知される
−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ-1）および−ＣＯＯ
Ｈ基（１７００ｃｍ-1付近）を増加させ、次の工程にお
ける光触媒粒子や抗菌性粒子の結合や金属アルコキシド
の加水分解・縮重合物との結合を化学的により強固とす
るものである。
【００１０】第一処理工程が低温プラズマ放電処理の場
合、使用するガス種にもよるが通常、０．５〜５０Ｗ・
sec ／ｃｍ2 、ガス全圧０．０１〜１０ｔｏｒｒの条件
下で照射するのがよい。また、第一処理工程が紫外線照
射の場合、照射時にフィルムに接触させて親水化補助剤
として用いる化合物にもよるが、通常波長１５０〜２７
０ｎｍの紫外線を６Ｊ／ｃｍ2 以上、好ましくは６〜５
００Ｊ／ｃｍ2 のエネルギー強度で照射するのがよい。
水酸化アルミニウム、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ア
ルミニウムエトキシド、蟻酸、酢酸等の化合物を親水化
補助剤として用いることができる。本発明においては、
これら化合物の水溶液が好ましく用いられ、特に親水基
を有するアルミニウム化合物、ホウ素化合物またはリチ
ウム化合物の水溶液であることが好ましい。また、溶質
の溶解度を上げるために、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ塩を添加してもよい。
【００１１】この場合、上記化合物を多孔質樹脂フィル
ムに接触させた状態で紫外線が照射されるが、上記化合
物の水溶液を含浸、塗布などにより多孔質の内部組織表
面に浸透するように接触させるのがよい。紫外線光源と
しては、例えば改質が困難な多孔質フッ素樹脂フィルム
のＣ−Ｆ結合（５３９ｋＪ／ｍｏｌ）を１光子または少
量ではあるが２光子で切断するものであればよく、Ｃ−
Ｆ結合を切断するフォトンエネルギーは、波長が２７０
ｎｍ以下が好ましい。しかし、波長が短かすぎるとフィ
ルムによる光の吸収が強いので、光化学反応が生じるた
めの十分なエネルギーがフィルム厚さ方向に達しにくく
なる。従って、波長が１５０〜２７０ｎｍの紫外線であ
ることが好ましい。紫外線光源は低圧水銀ランプ、高圧
水銀ランプ、ＹＡＧレーザ（４倍波）、メタルハライド
ランプ、エキシマランプ等を用いることができるが、特
に低圧水銀ランプ（波長１８５ｎｍ、２５４ｎｍ）、エ
キシマランプ（波長２２２ｎｍ）が好ましい。
【００１２】かかる光源からの紫外線を照射することに
より、多孔質フッ素樹脂フィルムのＣ−Ｆ結合（５３９
ｋＪ／ｍｏｌ）を切断する。この際、フッ素原子との結
合エネルギーがＣ−Ｆ結合（５３９ｋＪ／ｍｏｌ）以上
の原子を存在させることにより、切断されたフッ素原子
は前記原子と結合し、トラップされる。フッ素原子は電
気陰性度が４．０と大きいので、炭素原子（電気陰性
度：２．５）より小さい原子を存在させることでＣ−Ｆ
間の再結合を阻むことができる。また、その原子とフッ
素原子との結合は、その結合エネルギーがＣ−Ｆ結合よ
り高いので、再切断されにくい。従って、多孔質フッ素
樹脂フィルムであってもフッ素原子の一部を親水基と置
換することができる。この紫外線照射による処理は、他
の多孔質樹脂フィルムにも同様に適用することができ
る。
【００１３】かかる第一処理工程により、表面の多孔質
樹脂フィルムのポリマーの主鎖、側鎖或いは末端にＣ−
ＯＨ、Ｃ−ＣＯＯＨ、Ｃ−Ｏ−Ｃ等のＣ−Ｏ結合を有す
る親水基が導入される。以上のエネルギー照射処理によ
り得られる多孔質樹脂フィルムは、ＸＰＳ法において、
Ｏ／Ｃ値が処理前より増加し、またＦＴ−ＩＲ法によっ
て検知される−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ-1）お
よび−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ-1付近）が増加し、 次
の効果が現れる。 フィルムの光触媒粒子或いは抗菌性粒子分散液及び金
属アルコキシドの加水分解・縮重合物溶液に対する濡れ
性が向上する。 Ｃ−ＯＨ基、Ｃ−ＣＯＯＨ基を核として、金属アルコ
キシドの加水分解・縮重合物が共有結合または水素結合
で強固で安定な結合をし、その後乾燥により金属酸化物
微粒子を形成する。
【００１４】次に、光触媒による多孔質樹脂フィルムの
劣化防止及び光触媒粒子や抗菌性粒子の定着をより強固
にするための、金属酸化物微粒子の形成法を示す。金属
アルコキシドの加水分解・縮重合物とは、金属アルコキ
シドを適宜の手段で加水分解・縮重合させてなるもので
あり、ここで用いる金属アルコキシドには、一般式；Ｒ
1 ｎＭ（ＯＲ2 ）ｍ−ｎ（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はアルキル
基、Ｍは金属、ｍは金属Ｍの原子価、ｎは０≦ｎ≦ｍ−
１となる整数である）で表される各種金属のアルコキシ
ドが含まれる。 上記の一般式中、ｎ＝０となるアルコ
キシド、つまり金属Ｍに直接結合するアルキル基を持た
ないアルコキシド（以下、非アルキル金属アルコキシド
という）には、金属Ｍがシリコン、バリウム、ホウ素、
カルシウム、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、
チタニウム、錫、亜鉛、ジルコニウムである下記ａ〜ｋ
の１１種のアルコキシドが挙げられる。 ａ）テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トラフエノキシシランなどのシリコンアルコキシド ｂ）バリウムジエトキシド、バリウムジイソプロポキシ
ド、バリウム−ｎ−ブトキシドなどのバリウムアルコキ
シド ｃ）トリメトキシボラン、トリエトキシボラン、トリイ
ソプロポキシボランなどのホウ素アルコキシド ｄ）カルシウムジエトキシド、カルシウムジイソプロポ
キシドなどのカルシウムアルコキシド ｅ）リチウムメトキシドなどのリチウムアルコキシド ｆ）マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジイソプ
ロポキシドなどのマグネシウムアルコキシド ｇ）アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエ
トキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミ
ニウムトリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｓｅ
ｃ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブトキ
シドなどのアルミニウムアルコキシドｈ）テトラエトキ
シ錫、テトライソプロポキシ錫、テトラ−ｎ−ブトキシ
錫などの錫アルコキシド ｉ）ジエトキシ亜鉛などの亜鉛アルコキシド ｊ）ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテト
ライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキ
シドなどのジルコニウムアルコキシド 上記のｎ＝０となるアルコキシドに加え、ｎ≧１となる
アルコキシド、つまり金属Ｍに直接結合するアルキル基
を持つアルコキシド（以下、アルキル金属アルコキシド
という）を用いることができる。このアルキル金属アル
コキシドとしては、トリメトキシメチルシラン、トリエ
トキシエチルシラン、トリメトキシフエニルシラン、ト
リエトキシフエニルシラン、ジメトキシジメチルシラ
ン、ジエトキシジメチルシランなどが挙げられる。な
お、上記の一般式以外のアルコキシドとして、末端にア
ミノ基を有する３−アミノプロピルジエトキシメチルシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメ
トキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピ
ル）ジメトキシメチルシランなど、末端にグリシジル基
を有する３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ジエトキシ−３−グリシドキシプロピルメチルシラ
ンなど、末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシプロピ
ルトリメトキシシランなどを用いることもできる。
【００１５】金属アルコキシドを加水分解・縮重合させ
るには、無機または有機の酸や塩基を加えるとよい。一
般に、無機酸としては塩酸、硫酸、硝酸などが、有機酸
としては酢酸、蟻酸、蓚酸などが用いられる。塩基とし
ては、アンモニア、有機のアミノ化合物などが用いられ
る。金属アルコキシドの有機溶媒希釈液に水、酸、アル
カリ等を混入させ室温で撹拌すればよく、濃度、時間、
温度で任意に反応をコントロールする事ができる。反応
した金属アルコキシドの加水分解・縮重合物をフィルム
細孔に含浸した後、風乾し加熱乾燥することで時間と共
に縮合が進み金属酸化物となるが、５０℃以上で使用す
る樹脂フィルムの耐熱温度以下、好ましくは８０〜１５
０℃で乾燥させることで、フィルム細孔表面に強固に結
合させることができる。また、細孔表面に散在した−Ｏ
Ｈ基、−ＣＯＯＨ基を核として金属酸化物の微粒子が結
合することから、細孔の外面を被覆して目詰まりを起こ
すことがなく、透過性能の低下が少ない。
【００１６】本発明では金属酸化物の微粒子の質量比
率、すなわち、該微粒子の形成前の多孔質樹脂フィルム
質量に対する形成後の多孔質樹脂フィルム質量が、概ね
１．０５〜１．３５であるのが好ましい。空孔率、孔径
により好ましい値の範囲は異なるが、該比が１．０５以
下であると親水化が不十分で、１．３５を越えると細孔
内の目詰まりが生じ透過性が低下し、さらには該目詰ま
りが生じることによりフィルム内部が親水化処理され難
くなる。本発明では含浸工程を複数回行ってもよい。こ
れにより金属アルコキシドの加水分解・縮重合物の低濃
度の液を用いることで、微粒子形成をコントロールし透
過性を高く維持することができる。金属アルコキシドの
濃度は２０％以下、好ましくは１０％以下、より好まし
くは３〜７％である。高濃度であると細孔内の目詰まり
が生じ易くなる。
【００１７】次に、光触媒粒子あるいは抗菌性粒子のよ
り均一な定着を達成させるために、金属酸化物微粒子層
の表面を親水化処理工程を行う。ここで細孔表面とは、
多孔を構成している表面及び内部組織表面を含む意味で
あって、この親水化処理によると親水化される部分は、
フィルム表面のみならず細孔内部に形成した金属酸化物
の微粒子表面である。親水化処理に際しては、第一処理
工程と同じく紫外線照射、または大気中のオゾン処理、
酸処理、アルカリ処理により、金属酸化物の微粒子に−
ＯＨ基を導入する処理をして親水化することができる。
上記の酸としてはフッ酸等、アルカリとしてはＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、アンモニア等を好適に用いることができ
る。
【００１８】光触媒作用を起こす粒子はTiO2、ZnO2、Fe
2O3 、CdS 、CdSe、SrTiO3などが例示される。例えば酸
化チタンは、アナターゼ型の酸化チタン粉末であり、粒
径０．００１〜５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍで
ある。これらの粒子の分散液またはゾル液を前記処理し
た多孔質樹脂フィルムに浸漬・乾燥し、フィルム細孔表
面に定着させる。また、定着させる粒子径は使用する多
孔質フィルムの孔径により、適宜選択される。粒子径が
大きいと多孔質フィルム内部まで、定着出来ない。粒子
径としては、多孔質フィルムの孔径の１／５以下、好ま
しくは１／１０以下である。
【００１９】多孔質樹脂フィルムは放電処理または紫外
線照射処理することにより、分散液またはゾル液の濡れ
性が向上し、多孔質樹脂フィルムに均一に光触媒作用を
有する粒子を定着できる。一方、光触媒作用を有する粒
子が直接、多孔質樹脂フィルムに付着した場合に樹脂の
劣化を生じることがあり、好ましくは多孔質樹脂フィル
ムの細孔表面に金属酸化物微粒子層を形成した後、光触
媒作用を有する粒子を定着させると良い。また、金属酸
化物微粒子層をさらに親水化処理すると、分散液または
ゾル液の塗れ性が向上し、光触媒作用を有する粒子の均
一な定着が可能となる。一般に分散液やゾル液には、
水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等の単一、或いは混合溶媒が使用される。
【００２０】抗菌性粒子としては、高シリカゼオライ
ト、ソーダライト、モルデナイト等の合成または天然の
ゼオライトと、Ag、Cu、Zn、Hg、Sn、Pb、Ti等から選ば
れた金属イオンとの化合物が例示される。その他金属と
シリカゲル、セラミック、リン酸塩などの金属化合物が
例示される。これらの粉末も光触媒粒子と同様に粒子分
散液として使用され、粒径についても光触媒粒子と同様
の選択が必要である。光触媒粒子と抗菌性粒子は、単独
或いは併用して用いることが出来る。併用しする場合に
は、光触媒粒子と抗菌性粒子の混合液を定着させてもよ
いし、或いはそれぞれ単独に定着させてもよい。
【００２１】
【発明の効果】本発明の機能性多孔質樹脂フィルムは、
多孔質樹脂フィルムの細孔表面が放電処理または紫外線
照射処理により−ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付与され
ているため、光触媒粒子および抗菌性粒子の分散液に対
する濡れ性が向上し、上記処理の細孔表面に粒子を安定
に定着させることが出来る。また、上記処理の細孔表面
に対して、金属アルコキシドの加水分解・縮重合物溶液
の濡れ性も良好で、化学的に強固に結合した金属酸化物
の微粒子層を形成することができる。この金属酸化物の
微粒子層は、多孔質樹脂フィルムの光触媒による劣化防
止の機能を果たすことができ、上記微粒子層の表面を親
水化処理することにより、光触媒粒子および抗菌性粒子
の定着性が向上し均一な定着が可能となる。また、本発
明によれば、通気性または透水性の多孔質樹脂フィルム
を使用することにより、多孔質樹脂フィルムの細孔内の
目詰まりを生じることなく、光触媒粒子および抗菌性粒
子を定着するこができる。そのため、通気性または透水
性の機能を利用して空気中或いは水中の汚染物質を流動
させながら処理することができ、光触媒粒子および抗菌
性粒子への接触機会を増加させ、効率的な処理が可能と
なる。
【００２２】
【実施例】以下実施例を用いて本発明を具体的に説明す
る。なお、文中において部とあるのは、重量部を意味す
る。 実施例１ ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）多孔質フィル
ム（日東電工株式会社製、商品名ＮＴＦ１１２２、公称
孔径０．２μｍ）を、メタノール中及び水中に順次１０
分ずつ浸漬し、さらに４．１重量％のホウ酸水溶液に１
０分間浸漬し、細孔内にホウ酸水溶液を含浸させた。こ
のフィルムに出力６５０Ｗの低圧水銀ランプ（オーク
（株）製；ＶＵＶ−６５Ｂ−２２−２１、波長１８５ｎ
ｍ、２５４ｎｍ )で３０分間紫外線照射した後、純水で
洗浄し風乾した。このフィルムをＸＰＳ法により分析し
たところ、処理前はＦ／Ｃ＝２．０、Ｏ／Ｃ＝０．０１
であったが、処理後はＦ／Ｃ＝１．６、Ｏ／Ｃ＝０．４
３でありＦの比率が減少しＯが増加していた。ＦＴ−Ｉ
Ｒ分析では、−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ-1）お
よび−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ-1）が存在していた。
このフィルムに二酸化チタンのゾル液（粒径；２０nm、
アルコール・水溶液、固形分；１０％）を含浸し、１５
０℃で30分乾燥させた。乾燥後、重量測定を行なったと
ころ、１５％の重量増加が見られ、定着出来ていること
が確認された。
【００２３】実施例２ 実施例１で用いた紫外線照射処理したＰＴＦＥ多孔質フ
ィルムをテトラエトキシシランゾル溶液（テトラエトキ
シシラン１５部、イソプロピルアルコール４５０部、水
５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放置）に浸漬
し１００℃で５分間乾燥した。この浸漬工程を５回繰り
返し、多孔質フィルムの細孔表面にシリカを形成した以
外は、実施例１と同様な操作で二酸化チタンを定着させ
た。乾燥後、重量測定を行なったところ、１５％の重量
増加が見られ、定着出来ていることが確認された。
【００２４】実施例３ 実施例１で用いた紫外線照射処理したＰＴＦＥ多孔質フ
ィルムをテトラエトキシシランゾル溶液（テトラエトキ
シシラン１５部、イソプロピルアルコール４５０部、水
５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放置）に浸漬
し１００℃で５分間乾燥した。この浸漬工程を５回繰り
返し、多孔質フィルムの細孔表面にシリカを形成し、次
いでこのフィルムを親水化処理した。このフィルムを親
水化処理するため、再度ほう酸水中で、実施例１と同様
の低圧水銀ランプで２０分間紫外線照射した後純水で洗
浄、風乾し、親水化処理フィルムを得た。この親水性フ
ィルムを用いて、透過側を２３．５ｃｍＨｇに減圧して
純水を透過させ、純水透過速度を測定したところ９．７
ｍＬ／ｃｍ2 ／ｍｉｎであった。この状態でフィルム１
ｃｍ2 当たり１０リットルの純水濾過を行った後、一旦
フィルムを取出し、乾燥器中で６０℃で１５分間水分を
除去した。そして再度濾過装置にセットし、前記と同条
件で純水を濾過したところ、純水透過速度は変わらず親
水化されていることが確認された。この純水透過速度は
未処理の時点（アルコールで湿潤化した後に純水に置換
して測定した純水透過速度）に比べて９３％で、質量比
は１．２０であった。この親水性フィルムをＸＰＳ法に
より分析したところ、Ｆ／Ｃ＝１．２、Ｏ／Ｃ＝０．６
１、Ｓｉ／Ｃ＝０．２０で、Ｏのうち５％はＯＨ基に由
来していた。また、この親水性フィルムは、ＦＴ−ＩＲ
分析では、−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ-1）およ
び−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ-1付近）が存在してい
た。このフィルムに二酸化チタンのゾル液（粒径；50n
m、アルコール・水溶液、固形分；１０％）を含浸し、
１５０℃で３０分乾燥させた。乾燥後、重量測定を行な
ったところ、１８％の重量増加が見られ、定着出来てい
ることが確認された。
【００２５】実施例４ 実施例１で用いた紫外線照射処理したＰＴＦＥ多孔質フ
ィルムをテトラエトキシシランゾル溶液（テトラエトキ
シシラン１５部、イソプロピルアルコール４５０部、水
５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放置）に浸漬
し１００℃で５分間乾燥した。この浸漬工程を５回繰り
返し、多孔質フィルムの細孔表面にシリカを形成し、次
いでこのフィルムを親水化処理した。このフィルムを親
水化処理するため、希フッ酸水溶液（０．１％）に１分
間浸漬し、親水化処理した。この親水性フィルムを用い
て、透過側を２３．５ｃｍＨｇに減圧して純水を透過さ
せ、純水透過速度を測定したところ８．５ｍＬ／ｃｍ2
／ｍｉｎであった。この状態でフィルム１ｃｍ2 当たり
１０リットルの純水濾過を行った後、一旦フィルムを取
出し、乾燥器中で６０℃で１５分間水分を除去した。そ
して再度濾過装置にセットし、前記と同条件で純水を濾
過したところ、純水透過速度は変わらず親水化されてい
ることが確認された。この純水透過速度は未処理の時点
（アルコールで湿潤化した後に純水に置換して測定した
純水透過速度）に比べて９３％で、質量比は１．２０で
あった。この親水性フィルムをＸＰＳ法により分析した
ところ、Ｆ／Ｃ＝１．０、Ｏ／Ｃ＝０．６８、Ｓｉ／Ｃ
＝０．２１で、Ｏのうち５％はＯＨ基に由来していた。
また、この親水性フィルムは、ＦＴ−ＩＲ分析では、−
ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ-1）および−ＣＯＯＨ
基（１７００ｃｍ-1付近）が存在していた。このフィル
ムに二酸化チタンのゾル液（粒径；５０nm、アルコール
・水溶液、固形分；１０％）を含浸して、１５０℃で３
０分乾燥させた。乾燥後、重量測定を行なったところ、
１８％の重量増加が見られ、定着出来ていることが確認
された。
【００２６】実施例５ ＰＴＦＥ多孔質フィルムとして、公称孔径１μｍ（日東
電工株式会社製、商品名ＮＴＦ１１３１）を用いた他は
実施例３の方法に従い、多孔質フィルムの細孔表面にシ
リカを形成し、次いでこのフィルムを親水化処理した。
この処理したフィルムに、銀ゼオライト（粒径０．１μ
ｍ）アルコール分散液（含有量１０重量％）を浸漬し
て、１００℃で２０分乾燥した。乾燥後、重量測定を行
なったところ、２０％の重量増加が見られ、定着出来て
いることが確認された。
【００２７】実施例６ 実施例１で用いたＰＴＦＥ多孔質フィルムを、ＣＯ2 ガ
スを使用して８Ｗ・sec ／ｃｍ2 、ガス全圧０．０５ｔ
ｏｒｒの条件下で低温プラズマ放電処理した。このフィ
ルムをアルミニウムエトキシドゾル溶液（アルミニウム
エトキシド１２部、イソプロピルアルコール４５０部、
水５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放置）に浸
漬し１００℃で５分間乾燥した。この浸漬工程を５回繰
り返し、多孔質フィルムの細孔表面にアルミナを形成
し、次いでこのフィルムを希フッ酸水溶液（０．１％）
に１分間浸漬し、親水化処理した。この親水性フィルム
をＸＰＳ法により分析したところ、Ｆ／Ｃ＝１．１、Ｏ
／Ｃ＝０．６５、Ａｌ／Ｃ＝０．３０で、Ｏのうち５％
はＯＨ基に由来していた。また、このフィルムはＦＴ−
ＩＲ分析では、−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ -1）
および−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ-1）が存在してい
た。このフィルムに二酸化チタンのゾル液（粒径；５０
nm、アルコール・水溶液、固形分；１０％）を含浸し
て、１５０℃で３０分乾燥させた。乾燥後、重量測定を
行なったところ、１８％の重量増加が見られ、定着出来
ていることが確認された。
フロントページの続き (72)発明者 道本 忠憲 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 放電処理または紫外線照射処理により−
    ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付与された多孔質樹脂フィ
    ルムの細孔表面に、光触媒粒子および／または抗菌性粒
    子が定着されていることを特徴とする機能性多孔質樹脂
    フィルム。
  2. 【請求項２】 放電処理または紫外線照射処理により−
    ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付与された多孔質樹脂フィ
    ルムの細孔表面に形成された金属酸化物の微粒子層表面
    に、光触媒粒子および／または抗菌性粒子が定着されて
    いることを特徴とする機能性多孔質樹脂フィルム。
  3. 【請求項３】 金属酸化物の微粒子層表面が−ＯＨ基を
    有する金属酸化物からなる請求項２記載の機能性多孔質
    樹脂フィルム。
  4. 【請求項４】 多孔質樹脂フィルムの細孔表面を放電処
    理または紫外線照射処理により親水化処理して−ＯＨ基
    および−ＣＯＯＨ基を付与する第一工程と、その細孔表
    面に光触媒粒子および／または抗菌性粒子を定着する第
    二工程とからなることを特徴とする機能性多孔質樹脂フ
    ィルムの製造法。
  5. 【請求項５】 多孔質樹脂フィルムの細孔表面を放電処
    理または紫外線照射処理により親水化処理して−ＯＨ基
    および−ＣＯＯＨ基を付与する第一工程と、その細孔表
    面に金属アルコキシドの加水分解・縮重合物を存在させ
    て乾燥し金属酸化物の微粒子層を形成する第二工程と、
    その微粒子層表面に光触媒粒子および／または抗菌性粒
    子を定着する第三工程とからなることを特徴とする機能
    性多孔質樹脂フィルムの製造法。
  6. 【請求項６】 多孔質樹脂フィルムの細孔表面を放電処
    理または紫外線照射処理により親水化処理して−ＯＨ基
    および−ＣＯＯＨ基を付与する第一工程と、その細孔表
    面に金属アルコキシドの加水分解・縮重合物を存在させ
    て乾燥し金属酸化物の微粒子層を形成する第二工程と、
    その微粒子表面を親水化処理して−ＯＨ基を付与する第
    三工程と、その微粒子層表面に光触媒粒子および／また
    は抗菌性粒子を定着する第四工程とからなることを特徴
    とする機能性多孔質樹脂フィルムの製造法。
  7. 【請求項７】金属酸化物の微粒子表面を親水化させる第
    三工程が、紫外線照射、オゾン処理、酸処理およびアル
    カり処理から選ばれる処理により、−ＯＨ基を付与する
    ことを特徴とする請求項６記載の機能性多孔質樹脂フィ
    ルムの製造法。
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