JPH09278695A - 新規なトリスフェノール化合物 - Google Patents
新規なトリスフェノール化合物Info
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- JPH09278695A JPH09278695A JP9388696A JP9388696A JPH09278695A JP H09278695 A JPH09278695 A JP H09278695A JP 9388696 A JP9388696 A JP 9388696A JP 9388696 A JP9388696 A JP 9388696A JP H09278695 A JPH09278695 A JP H09278695A
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- methyl
- compound
- trisphenol
- methylphenol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】分子中央のｐ−クレゾール核に対して、左右対
称の分子構造を有すると共に、分子中に７つのメチル基
を有し、従って、種々の有機溶剤への溶解性に対する溶
解性にすぐれ、種々の用途への展開が可能であるほか、
これを原料として用いることによって、易硬化性や、靱
性、耐衝撃性等の可撓性にすぐれる硬化性樹脂を与える
ことが期待され、更に、感光性材料としても有用に用い
られる新規なトリスフェノール化合物を提供することに
ある。 【解決手段】本発明による新規なトリスフェノール化合
物は、式（Ｉ） 【化１】 で表わされる2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,５−
トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール
である。
称の分子構造を有すると共に、分子中に７つのメチル基
を有し、従って、種々の有機溶剤への溶解性に対する溶
解性にすぐれ、種々の用途への展開が可能であるほか、
これを原料として用いることによって、易硬化性や、靱
性、耐衝撃性等の可撓性にすぐれる硬化性樹脂を与える
ことが期待され、更に、感光性材料としても有用に用い
られる新規なトリスフェノール化合物を提供することに
ある。 【解決手段】本発明による新規なトリスフェノール化合
物は、式（Ｉ） 【化１】 で表わされる2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,５−
トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリスフェ
ノール化合物である2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,
3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェ
ノールに関する。このようなトリスフェノール化合物
は、集積回路の封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に
用いられるエポキシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化
剤、感光性材料の基材、感熱記録材料に用いられる顕色
剤や退色防止剤、このほか、殺菌剤、殺菌防黴剤等の添
加剤としても有用である。
ノール化合物である2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,
3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェ
ノールに関する。このようなトリスフェノール化合物
は、集積回路の封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に
用いられるエポキシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化
剤、感光性材料の基材、感熱記録材料に用いられる顕色
剤や退色防止剤、このほか、殺菌剤、殺菌防黴剤等の添
加剤としても有用である。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェノール化合物は、従来より、集
積回路の封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いら
れるエポキシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱
記録に用いられる顕色剤や退色防止剤、電子材料の原料
等として有用に用いられており、また、酸化防止剤、殺
菌剤、防菌防黴剤等の添加剤としても広く有用に用いら
れている。
積回路の封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いら
れるエポキシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱
記録に用いられる顕色剤や退色防止剤、電子材料の原料
等として有用に用いられており、また、酸化防止剤、殺
菌剤、防菌防黴剤等の添加剤としても広く有用に用いら
れている。
【０００３】近年、特に、電気電子機器の部品の分野に
おいて、機器の小型化と高性能化の要請に伴って、それ
らに用いられる有機材料についても、従来の機械的特性
や熱的特性の向上に止まらず、長期安定性、電気絶縁
性、感光材料における高感度、高解像度、易現象性等、
ますます諸性能の向上が求められるに至っている。従
来、ボリフェノール化合物は、例えば、Eugen Mueller
編、METHODEN DERORGANISCHEN CHEMIE (HOUBEN-WEYL),
Band VI/1c, "Phenol", Teil 2, pp, 1021-1061, Georg
Thieme Verlag Stuttgart (1976) に多数のものが記載
されており、その後も、上述したような樹脂の高性能
化、高機能化の要請に応えるために、新たなビスフェノ
ール化合物が多数、提案されている。
おいて、機器の小型化と高性能化の要請に伴って、それ
らに用いられる有機材料についても、従来の機械的特性
や熱的特性の向上に止まらず、長期安定性、電気絶縁
性、感光材料における高感度、高解像度、易現象性等、
ますます諸性能の向上が求められるに至っている。従
来、ボリフェノール化合物は、例えば、Eugen Mueller
編、METHODEN DERORGANISCHEN CHEMIE (HOUBEN-WEYL),
Band VI/1c, "Phenol", Teil 2, pp, 1021-1061, Georg
Thieme Verlag Stuttgart (1976) に多数のものが記載
されており、その後も、上述したような樹脂の高性能
化、高機能化の要請に応えるために、新たなビスフェノ
ール化合物が多数、提案されている。
【０００４】このような、ポリフェノール化合物のなか
で、ｐ−クレゾールにホルマリンを反応させることによ
って得られる、2,６−ジメチロール−４−メチルフェノ
ールを原料の一成分とし、これに種々のフェノール化合
物を反応させることによって得られる三核ポリフェノー
ル化合物は、分子中央のｐ−クレゾール核に対して、左
右対称の分子構造を有するので、分子中央のｐ−クレゾ
ール核の水酸基と、分子末端の二つのフェノール核の水
酸基とでは、その反応性に差があることが予想され、興
味のもたれるポリフェノール化合物である。
で、ｐ−クレゾールにホルマリンを反応させることによ
って得られる、2,６−ジメチロール−４−メチルフェノ
ールを原料の一成分とし、これに種々のフェノール化合
物を反応させることによって得られる三核ポリフェノー
ル化合物は、分子中央のｐ−クレゾール核に対して、左
右対称の分子構造を有するので、分子中央のｐ−クレゾ
ール核の水酸基と、分子末端の二つのフェノール核の水
酸基とでは、その反応性に差があることが予想され、興
味のもたれるポリフェノール化合物である。
【０００５】このような対称構造を有するポリフェノー
ル化合物は、既に幾つかが知られている。例えば、2,6
−ビス〔（４−ヒドロキシフェニル）メチル〕−４−メ
チルフェノール（Izv. Akad. Nauk Kaz. SSR. Ser. Khi
m., 6, 71 (1984)、東独国特許第２６６８８３号公
報）、2,６−ビス〔（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平４−２
５１２５７号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、
2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
メチル〕−４−メチルフェノール（特開平５−２０４１
４４号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、2,６−
ビス〔（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチ
ル〕−４−フェニルフェノール（特開平５−２０４１４
４号公報）、
ル化合物は、既に幾つかが知られている。例えば、2,6
−ビス〔（４−ヒドロキシフェニル）メチル〕−４−メ
チルフェノール（Izv. Akad. Nauk Kaz. SSR. Ser. Khi
m., 6, 71 (1984)、東独国特許第２６６８８３号公
報）、2,６−ビス〔（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平４−２
５１２５７号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、
2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
メチル〕−４−メチルフェノール（特開平５−２０４１
４４号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、2,６−
ビス〔（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチ
ル〕−４−フェニルフェノール（特開平５−２０４１４
４号公報）、
【０００６】2,６−ビス〔（２−ヒドロキシ−５−エチ
ルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開昭
６２−１０６４６号公報）、2,６−ビス〔（２−ヒドロ
キシ−3,５−ジメチルフェニル）メチル〕−４−メチル
フェノール（特開平４−２５１２５７号公報、特開平５
−３２３５９７号、特開平６２−１０６４６号公報）、
2,６−ビス〔（２−ヒドロキシ−4,５−ジメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平３−２０
０２５１号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、2,
６−ビス〔（２−ヒドロキシ−4,６−ジメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平６２−１
０６４６号公報）、2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,
６−ジメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノー
ル（特開平５−２０４１４４号公報、特開平５−３２３
５９７号公報、ヨーロッパ公開特許第６５８８０７号公
報）、
ルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開昭
６２−１０６４６号公報）、2,６−ビス〔（２−ヒドロ
キシ−3,５−ジメチルフェニル）メチル〕−４−メチル
フェノール（特開平４−２５１２５７号公報、特開平５
−３２３５９７号、特開平６２−１０６４６号公報）、
2,６−ビス〔（２−ヒドロキシ−4,５−ジメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平３−２０
０２５１号公報、特開平５−３２３５９７号公報）、2,
６−ビス〔（２−ヒドロキシ−4,６−ジメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノール（特開平６２−１
０６４６号公報）、2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,
６−ジメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノー
ル（特開平５−２０４１４４号公報、特開平５−３２３
５９７号公報、ヨーロッパ公開特許第６５８８０７号公
報）、
【０００７】2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−3,５−ジ
メチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール（An
gew. Makromol. Chem., 67, 175 (1978)、Weyerhaeuser
Sci.Symp., 1979, 2 (Phenolic Resins) 189、Br. Pol
ym. J., 18, 171 (1986) 、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt.
Eng., 1086 (Adv. Resist Technol. Process, 6)363
(1989)、特開平３−２３０１６４号公報、J. Appl. Pol
ym. Sci., 45, 363(1992)、米国特許第５１７８９８６
号公報）が既に知られている。
メチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール（An
gew. Makromol. Chem., 67, 175 (1978)、Weyerhaeuser
Sci.Symp., 1979, 2 (Phenolic Resins) 189、Br. Pol
ym. J., 18, 171 (1986) 、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt.
Eng., 1086 (Adv. Resist Technol. Process, 6)363
(1989)、特開平３−２３０１６４号公報、J. Appl. Pol
ym. Sci., 45, 363(1992)、米国特許第５１７８９８６
号公報）が既に知られている。
【０００８】このように、分子中央のｐ−クレゾール核
に対して、左右対称の分子構造を有するトリスフェノー
ル化合物において、分子に含まれるフェノール核上のア
ルキル基の数やそのサイズが大きくなるほど、トリスフ
ェノール化合物の親油性が増大し、種々の有機溶剤に溶
解しやすくなるので、種々の溶剤を用いる用途に好適に
用いることができるのみならず、そのようなトリスフェ
ノール化合物を原料として用いることによって、得られ
る材料が低吸水性や低吸湿性等の耐水特性において向上
するほか、絶縁性や低誘電性等の電気特性も向上するこ
とが期待される。
に対して、左右対称の分子構造を有するトリスフェノー
ル化合物において、分子に含まれるフェノール核上のア
ルキル基の数やそのサイズが大きくなるほど、トリスフ
ェノール化合物の親油性が増大し、種々の有機溶剤に溶
解しやすくなるので、種々の溶剤を用いる用途に好適に
用いることができるのみならず、そのようなトリスフェ
ノール化合物を原料として用いることによって、得られ
る材料が低吸水性や低吸湿性等の耐水特性において向上
するほか、絶縁性や低誘電性等の電気特性も向上するこ
とが期待される。
【０００９】しかし、このように、分子中央のｐ−クレ
ゾール核に対して、左右対称の分子構造を有するトリス
フェノール化合物において、アルキル基のサイズに関し
ては、そのサイズが大きくなるほど、分子の親油性が増
大して、上記のような性能の向上が期待されるが、実際
には、アルキル基のサイズが大きくなると、フェノール
核の廻りの自由体積も大きくなり、そのような空隙に水
分子が侵入しやすくなるので、サイズの増大によって期
待できるほどの上記性能の向上は難しい。換言すれば、
フェノール核の廻りに均等にサイズの小さいアルキル基
が数多く置換されているほど、上記性能が向上すること
が期待できる。
ゾール核に対して、左右対称の分子構造を有するトリス
フェノール化合物において、アルキル基のサイズに関し
ては、そのサイズが大きくなるほど、分子の親油性が増
大して、上記のような性能の向上が期待されるが、実際
には、アルキル基のサイズが大きくなると、フェノール
核の廻りの自由体積も大きくなり、そのような空隙に水
分子が侵入しやすくなるので、サイズの増大によって期
待できるほどの上記性能の向上は難しい。換言すれば、
フェノール核の廻りに均等にサイズの小さいアルキル基
が数多く置換されているほど、上記性能が向上すること
が期待できる。
【００１０】また、感光性材料の分野でも、感度、解像
度、現象性等の要求性能は、感光基を有する化合物との
反応性や現象液との親和性等によって決まるため、アル
キル置換基のサイズが小さく、且つ、フェノール核の廻
りに均質に数多くアルキル置換基にて置換されたポリフ
ェノール化合物が求められている。
度、現象性等の要求性能は、感光基を有する化合物との
反応性や現象液との親和性等によって決まるため、アル
キル置換基のサイズが小さく、且つ、フェノール核の廻
りに均質に数多くアルキル置換基にて置換されたポリフ
ェノール化合物が求められている。
【００１１】以上のような理由から、分子中央のｐ−ク
レゾール核に対して、左右対称の分子構造を有するトリ
スフェノール化合物のうち、従来、提案されているもの
は、フェノール核上の置換基が最もサイズの小さいメチ
ル基であるものが殆どであり、しかも、これまでに開示
されたメチル基を有するそのようなトリスフェノール化
合物は、唯一の例外を除いて、原料アルキルフェノール
が分子中に二つのメチル基を有するキシレノールであ
り、従って、分子中に合計で５つのメチル基を有するト
リスフェノール化合物がメチル基数の最大のものであ
る。そして、上記例外は、分子中にメチル基を７つ有す
る2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチル
フェニル）メチル〕−４−メチルフェノールであって、
そのキノンジアジドスルホン酸ジエステルがポジ型レジ
スト組成物の成分として開示されている（特開平５−３
２３５９７号公報）。
レゾール核に対して、左右対称の分子構造を有するトリ
スフェノール化合物のうち、従来、提案されているもの
は、フェノール核上の置換基が最もサイズの小さいメチ
ル基であるものが殆どであり、しかも、これまでに開示
されたメチル基を有するそのようなトリスフェノール化
合物は、唯一の例外を除いて、原料アルキルフェノール
が分子中に二つのメチル基を有するキシレノールであ
り、従って、分子中に合計で５つのメチル基を有するト
リスフェノール化合物がメチル基数の最大のものであ
る。そして、上記例外は、分子中にメチル基を７つ有す
る2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチル
フェニル）メチル〕−４−メチルフェノールであって、
そのキノンジアジドスルホン酸ジエステルがポジ型レジ
スト組成物の成分として開示されている（特開平５−３
２３５９７号公報）。
【００１２】しかし、上記文献には、2,６−ビス〔（４
−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチルフェニル）メチル〕
−４−メチルフェノールが具体的にどのような条件で製
造されたかについては、何ら記載がなく、他方、本発明
者らは、2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾールと2,3,５
−トリメチルフェノールとの反応によって、慎重に繰返
して、その製造を試みたが、その反応生成物は、2,６−
ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノールに加えて、２−
〔（２−ヒドロキシ−3,4,６−トリメチルフェニル）メ
チル〕−６−〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチル
フェニル）メチル〕−４−メチルフェノール、2,６−ビ
ス〔（２−ヒドロキシ−3,4,６−トリメチルフェニル）
メチル〕−４−メチルフェノール、更には、これらに、
2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾールや2,3,５−トリメ
チルフェノールが反応して生成したオリゴマーの混合物
であり、それぞれを単離することは困難であった。
−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチルフェニル）メチル〕
−４−メチルフェノールが具体的にどのような条件で製
造されたかについては、何ら記載がなく、他方、本発明
者らは、2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾールと2,3,５
−トリメチルフェノールとの反応によって、慎重に繰返
して、その製造を試みたが、その反応生成物は、2,６−
ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチルフェニ
ル）メチル〕−４−メチルフェノールに加えて、２−
〔（２−ヒドロキシ−3,4,６−トリメチルフェニル）メ
チル〕−６−〔（４−ヒドロキシ−2,3,６−トリメチル
フェニル）メチル〕−４−メチルフェノール、2,６−ビ
ス〔（２−ヒドロキシ−3,4,６−トリメチルフェニル）
メチル〕−４−メチルフェノール、更には、これらに、
2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾールや2,3,５−トリメ
チルフェノールが反応して生成したオリゴマーの混合物
であり、それぞれを単離することは困難であった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、分子中央の
ｐ−クレゾール核に対して、左右対称の分子構造を有す
るトリスフェノール化合物の上述した事情に鑑みて、種
々の有機溶剤への溶解性に対する溶解性にすぐれ、種々
の用途への展開が可能であるほか、これを原料として用
いることによって、易硬化性や、靱性、耐衝撃性等の可
撓性にすぐれる硬化性樹脂を与えることが期待され、更
に、感光性材料としても有用に用いられることが期待さ
れる新規なトリスフェノール化合物を提供することを目
的とする。
ｐ−クレゾール核に対して、左右対称の分子構造を有す
るトリスフェノール化合物の上述した事情に鑑みて、種
々の有機溶剤への溶解性に対する溶解性にすぐれ、種々
の用途への展開が可能であるほか、これを原料として用
いることによって、易硬化性や、靱性、耐衝撃性等の可
撓性にすぐれる硬化性樹脂を与えることが期待され、更
に、感光性材料としても有用に用いられることが期待さ
れる新規なトリスフェノール化合物を提供することを目
的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明による新規なトリ
スフェノール化合物は、式（Ｉ）
スフェノール化合物は、式（Ｉ）
【００１５】
【化２】
【００１６】で表わされる2,６−ビス〔（４−ヒドロキ
シ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチ
ルフェノールである。
シ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メチ
ルフェノールである。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明によるこのような新規なト
リスフェノール化合物は、酸触媒の存在下、有機溶媒
中、2,3,６−トリメチルフェノールと2,６−ジメチロー
ル−ｐ−クレゾールとを反応させることによって得るこ
とができる。本発明によるこのような新規なトリスフェ
ノール化合物の製造において、2,3,６−トリメチルフェ
ノールは、2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾール１モル
部に対して、通常、２モル部以上、好ましくは、２〜１
０モル部、特に好ましくは、2.５〜５モル部の範囲で用
いられる。
リスフェノール化合物は、酸触媒の存在下、有機溶媒
中、2,3,６−トリメチルフェノールと2,６−ジメチロー
ル−ｐ−クレゾールとを反応させることによって得るこ
とができる。本発明によるこのような新規なトリスフェ
ノール化合物の製造において、2,3,６−トリメチルフェ
ノールは、2,６−ジメチロール−ｐ−クレゾール１モル
部に対して、通常、２モル部以上、好ましくは、２〜１
０モル部、特に好ましくは、2.５〜５モル部の範囲で用
いられる。
【００１８】反応溶媒である有機溶媒としては、原料
や、反応生成物である本発明によるトリスフェノール化
合物の溶解度、反応条件、製造プロセスの経済性等を考
慮して、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の脂肪族ケトン類、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の脂肪族アルコ
ール類、これらの混合物等が好ましく用いられる。これ
らのなかでは、特に、脂肪族ケトン類が好ましく用いら
れる。
や、反応生成物である本発明によるトリスフェノール化
合物の溶解度、反応条件、製造プロセスの経済性等を考
慮して、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の脂肪族ケトン類、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の脂肪族アルコ
ール類、これらの混合物等が好ましく用いられる。これ
らのなかでは、特に、脂肪族ケトン類が好ましく用いら
れる。
【００１９】このような有機溶媒は、通常、2,6 −ジメ
チロール−ｐ−クレゾール１００重量部に対して、１０
〜５０００重量部、好ましくは、５０〜１０００重量
部、特に好ましくは、２００〜５００重量部の範囲で用
いられるが、これらに限定されるものではない。
チロール−ｐ−クレゾール１００重量部に対して、１０
〜５０００重量部、好ましくは、５０〜１０００重量
部、特に好ましくは、２００〜５００重量部の範囲で用
いられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】本発明によるトリスフェノール化合物の製
造において、酸触媒としては、上記有機溶媒に溶解する
酸が好ましく、従って、例えば、塩酸、硫酸、無水硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、シュウ酸、ギ酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等を好ましい具体例
として挙げることができる。このような酸触媒は、例え
ば、３５％塩酸の場合は、2,６−ジメチロール−ｐ−ク
レゾール１００重量部に対して、１〜５００重量部、好
ましくは、２０〜１００重量部の範囲で用いられる。
造において、酸触媒としては、上記有機溶媒に溶解する
酸が好ましく、従って、例えば、塩酸、硫酸、無水硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、シュウ酸、ギ酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等を好ましい具体例
として挙げることができる。このような酸触媒は、例え
ば、３５％塩酸の場合は、2,６−ジメチロール−ｐ−ク
レゾール１００重量部に対して、１〜５００重量部、好
ましくは、２０〜１００重量部の範囲で用いられる。
【００２１】反応は、通常、室温から８０℃、好ましく
は、４０〜６０℃にて、窒素気流下に攪拌しながら、２
〜４８時間程度、通常、２０〜３０時間程度行なえばよ
い。本発明においては、通常、反応によって生成するト
リスフェノール化合物は、反応溶媒に溶解し難いため
に、上記反応温度条件下では、反応液中に一部が析出す
る。
は、４０〜６０℃にて、窒素気流下に攪拌しながら、２
〜４８時間程度、通常、２０〜３０時間程度行なえばよ
い。本発明においては、通常、反応によって生成するト
リスフェノール化合物は、反応溶媒に溶解し難いため
に、上記反応温度条件下では、反応液中に一部が析出す
る。
【００２２】そこで、反応終了後、得られた反応液にア
ンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリを加
えて、酸触媒を中和し、次いで、反応混合物を冷却、濾
過することによって、目的とする2,６−ビス〔（４−ヒ
ドロキシ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４
−メチルフェノールの粗結晶を得ることができる。高純
度品を得るには、極性溶媒か、又は極性溶媒と非極性溶
媒との混合溶媒から上記粗結晶を再結晶すればよい。
ンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリを加
えて、酸触媒を中和し、次いで、反応混合物を冷却、濾
過することによって、目的とする2,６−ビス〔（４−ヒ
ドロキシ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４
−メチルフェノールの粗結晶を得ることができる。高純
度品を得るには、極性溶媒か、又は極性溶媒と非極性溶
媒との混合溶媒から上記粗結晶を再結晶すればよい。
【００２３】上記晶析溶媒は、晶析条件、精製効果、経
済性等を考慮して、適宜に選択される。上記非極性溶媒
としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン等の芳
香族炭化水素類を挙げることができ、また、上記極性溶
媒としては、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケ
トン等のケトン類を挙げることができる。従って、極性
溶媒と非極性溶媒との混合溶媒の具体例としては、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイソプロ
ピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、クメ
ン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケト
ン、クメン−メチルイソブチルケトン等を挙げることが
できる。
済性等を考慮して、適宜に選択される。上記非極性溶媒
としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン等の芳
香族炭化水素類を挙げることができ、また、上記極性溶
媒としては、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケ
トン等のケトン類を挙げることができる。従って、極性
溶媒と非極性溶媒との混合溶媒の具体例としては、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイソプロ
ピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、クメ
ン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケト
ン、クメン−メチルイソブチルケトン等を挙げることが
できる。
【００２４】このような晶析溶媒は、通常、反応混合物
１００重量部に対して、２０〜１０００重量部、好まし
くは、１００〜８００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応液から、目的とするトリスフェノール化合物を
高純度にて晶析させることができる。このように、反応
終了後、反応液からの晶析によって、本発明によるトリ
スフェノール化合物の高純度品を得ることができるが、
用途等によっては、反応終了後、反応液を中和し、更
に、必要に応じて、水を加え、攪拌した後、静置して、
水層を分離する方法によって、洗浄した後、蒸留による
濃縮や乾燥によって、反応物の全量を回収してもよい。
１００重量部に対して、２０〜１０００重量部、好まし
くは、１００〜８００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応液から、目的とするトリスフェノール化合物を
高純度にて晶析させることができる。このように、反応
終了後、反応液からの晶析によって、本発明によるトリ
スフェノール化合物の高純度品を得ることができるが、
用途等によっては、反応終了後、反応液を中和し、更
に、必要に応じて、水を加え、攪拌した後、静置して、
水層を分離する方法によって、洗浄した後、蒸留による
濃縮や乾燥によって、反応物の全量を回収してもよい。
【００２５】本発明によるトリスフェノール化合物の製
造原料である2,6 −ジメチロール−ｐ−クレゾールは、
既に知られている化合物であって、例えば、ｐ−クレゾ
ールと過剰のホルマリンとを水酸化ナトリウム等のアル
カリ触媒下に反応させた後、得られた反応生成物を含む
反応系を中和することによって得ることができる。
造原料である2,6 −ジメチロール−ｐ−クレゾールは、
既に知られている化合物であって、例えば、ｐ−クレゾ
ールと過剰のホルマリンとを水酸化ナトリウム等のアル
カリ触媒下に反応させた後、得られた反応生成物を含む
反応系を中和することによって得ることができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明による新規なトリスフェノール化
合物である2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,５−ト
リメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール
は、分子中央のｐ−クレゾール核に対して、左右対称の
分子構造を有し、且つ、分子内のフェノール核に合計で
７つのメチル基を有し、従って、種々の有機溶媒への溶
解性がすぐれるので、広範な用途に有利に用いることが
できる。
合物である2,６−ビス〔（４−ヒドロキシ−2,3,５−ト
リメチルフェニル）メチル〕−４−メチルフェノール
は、分子中央のｐ−クレゾール核に対して、左右対称の
分子構造を有し、且つ、分子内のフェノール核に合計で
７つのメチル基を有し、従って、種々の有機溶媒への溶
解性がすぐれるので、広範な用途に有利に用いることが
できる。
【００２７】更に、本発明によるトリスフェノール化合
物は、これを原料として用いることによって、硬化性に
すぐれ、しかも、靱性や耐衝撃性等の可撓性にもすぐれ
る樹脂、例えば、エポキシ樹脂を与える。また、エポキ
シ樹脂の硬化剤や感光性材料の基材として有用に用いる
ことができる。
物は、これを原料として用いることによって、硬化性に
すぐれ、しかも、靱性や耐衝撃性等の可撓性にもすぐれ
る樹脂、例えば、エポキシ樹脂を与える。また、エポキ
シ樹脂の硬化剤や感光性材料の基材として有用に用いる
ことができる。
【００２８】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明は、これら実施例により何ら限定されるもの
ではない。
が、本発明は、これら実施例により何ら限定されるもの
ではない。
【００２９】実施例１ 2,3,６−トリメチルフェノール１３６ｇ（1.０モル）を
フラスコに仕込み、これにメチルイソブチルケトン２０
４ｇを加えて溶解させた。この溶液に３５％塩酸１3.６
ｇを加え、４０℃にて攪拌下に２時間かけて、2,6 ジメ
チロール−ｐ−クレゾール４２ｇ（0.２５モル）を添加
し、更に、同じ温度で２２時間反応させた。
フラスコに仕込み、これにメチルイソブチルケトン２０
４ｇを加えて溶解させた。この溶液に３５％塩酸１3.６
ｇを加え、４０℃にて攪拌下に２時間かけて、2,6 ジメ
チロール−ｐ−クレゾール４２ｇ（0.２５モル）を添加
し、更に、同じ温度で２２時間反応させた。
【００３０】反応終了後、得られた反応混合物に、水酸
化ナトリウム水溶液を加え、中和した後、３０℃まで冷
却し、濾過して、目的とする2,６−ビス〔（４−ヒドロ
キシ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メ
チルフェノールの粗結晶７６ｇを得た。この粗結晶７６
ｇにメチルイソブチルケトン６０８ｇを加え、８０℃ま
で昇温して溶解させた後、水洗し、晶析することによっ
て、純度９8.５％の白色結晶６3.６ｇを得た。
化ナトリウム水溶液を加え、中和した後、３０℃まで冷
却し、濾過して、目的とする2,６−ビス〔（４−ヒドロ
キシ−2,3,５−トリメチルフェニル）メチル〕−４−メ
チルフェノールの粗結晶７６ｇを得た。この粗結晶７６
ｇにメチルイソブチルケトン６０８ｇを加え、８０℃ま
で昇温して溶解させた後、水洗し、晶析することによっ
て、純度９8.５％の白色結晶６3.６ｇを得た。
【００３１】融点：２１1.９℃ 赤外線吸収スペクトル（ｃｍ-1）： ＯＨ ３４２３，３３９８，１２３１，１０９３ ＣＨ3 ２９１４，２８６４ 芳香族水素 ３００８，１５８０，１４８０ 質量スペクトル： 親ピーク ４０４ フラグメントピーク ２６８，２５３，９１，７７ プロトン核磁気共鳴スペクトル：
【００３２】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】式（Ｉ） 【化１】 で表わされるトリスフェノール化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09388696A JP3605227B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 新規なトリスフェノール化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09388696A JP3605227B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 新規なトリスフェノール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278695A true JPH09278695A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3605227B2 JP3605227B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=14094971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09388696A Expired - Fee Related JP3605227B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 新規なトリスフェノール化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3605227B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002098674A1 (fr) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Api Corporation | Revelateurs destines a des materiaux de thermogravure et materiaux de thermogravure |
| WO2005000597A1 (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 記録材料用顕色剤 |
| JP2005139087A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | フェノール誘導体の製造方法 |
| JP2006181856A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 感熱記録材 |
| WO2006075604A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Oji Paper Co., Ltd. | 感熱記録体 |
| CN100446990C (zh) * | 2003-06-25 | 2008-12-31 | Chemipro化成株式会社 | 记录材料用显色剂 |
| US8062993B2 (en) | 2004-03-11 | 2011-11-22 | Api Corporation | Developer mixture for thermal recording materials and thermal recording materials |
| JP2018203701A (ja) * | 2017-06-09 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | オリゴフェノール混合物、樹脂および硬化物 |
-
1996
- 1996-04-16 JP JP09388696A patent/JP3605227B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002098674A1 (fr) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Api Corporation | Revelateurs destines a des materiaux de thermogravure et materiaux de thermogravure |
| US7141359B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-28 | Api Corporation | Developers for thermal recording materials and thermal recording materials |
| WO2005000597A1 (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 記録材料用顕色剤 |
| CN100446990C (zh) * | 2003-06-25 | 2008-12-31 | Chemipro化成株式会社 | 记录材料用显色剂 |
| JP2005139087A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | フェノール誘導体の製造方法 |
| US8062993B2 (en) | 2004-03-11 | 2011-11-22 | Api Corporation | Developer mixture for thermal recording materials and thermal recording materials |
| JP2006181856A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 感熱記録材 |
| WO2006075604A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Oji Paper Co., Ltd. | 感熱記録体 |
| JP2018203701A (ja) * | 2017-06-09 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | オリゴフェノール混合物、樹脂および硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3605227B2 (ja) | 2004-12-22 |
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