JP3467282B2 - 新規なポリフェノール及びその製造方法 - Google Patents
新規なポリフェノール及びその製造方法Info
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- JP3467282B2 JP3467282B2 JP34836992A JP34836992A JP3467282B2 JP 3467282 B2 JP3467282 B2 JP 3467282B2 JP 34836992 A JP34836992 A JP 34836992A JP 34836992 A JP34836992 A JP 34836992A JP 3467282 B2 JP3467282 B2 JP 3467282B2
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- polyphenol
- ketone
- reaction mixture
- cycloalkyl group
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリフェノール
及びその製造方法に関し、詳しくは、トリフェニルメタ
ン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ一つの
水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つの水酸
基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方法に関
する。
及びその製造方法に関し、詳しくは、トリフェニルメタ
ン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ一つの
水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つの水酸
基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方法に関
する。
【０００２】このようなポリフェノールは、集積回路の
封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポ
キシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用
いられる顕色剤や退色防止剤等に有用であり、このほ
か、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用であ
る。
封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポ
キシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用
いられる顕色剤や退色防止剤等に有用であり、このほ
か、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用であ
る。
【０００３】
【従来の技術】従来、例えば、特開平１−３１１０４０
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報、Ｊ. Chem. So
c., ９８５−９８９（１９５４）等に記載されているよ
うに、種々のトリスフェノール誘導体とその用途が提案
されている。しかしながら、これらのトリスフェノール
誘導体は、いずれも、三つのフェニル核がそれぞれ単一
の水酸基を有するものである。また、特開平３−１５８
８５６号公報には、一つのフェニル核に二つの水酸基を
有する化合物も開示されているが、その場合に、二つの
水酸基は隣接しておらず、有用ではあっても、その製造
が困難である。即ち、フェニル核において、二つの水酸
基が隣接していないレゾルシン型の骨格を分子内に有す
るポリフェノールは、その製造の際に、一般に、副反応
が多く、収率が低い。
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報、Ｊ. Chem. So
c., ９８５−９８９（１９５４）等に記載されているよ
うに、種々のトリスフェノール誘導体とその用途が提案
されている。しかしながら、これらのトリスフェノール
誘導体は、いずれも、三つのフェニル核がそれぞれ単一
の水酸基を有するものである。また、特開平３−１５８
８５６号公報には、一つのフェニル核に二つの水酸基を
有する化合物も開示されているが、その場合に、二つの
水酸基は隣接しておらず、有用ではあっても、その製造
が困難である。即ち、フェニル核において、二つの水酸
基が隣接していないレゾルシン型の骨格を分子内に有す
るポリフェノールは、その製造の際に、一般に、副反応
が多く、収率が低い。
【０００４】これに対して、トリフェニルメタン型の骨
格を有し、二つのフェニル核がそれぞれ一つの水酸基を
有し、残余のフェニル核が隣接する二つの水酸基を有す
るカテコ−ル型の骨格を有する４官能ポリフェノール
は、その製造の際に、副反応が実質的に起こらないの
で、高収率で且つ高純度で得ることができる。また、こ
のような４官能ポリフェノールは、従来のフェノール核
にそれぞれ一つの水酸基のみ有する３官能ポリフェノー
ルよりも、官能基数が多く、例えば、エポキシ樹脂とす
れば、架橋密度が大きくなり、耐熱性が向上する。
格を有し、二つのフェニル核がそれぞれ一つの水酸基を
有し、残余のフェニル核が隣接する二つの水酸基を有す
るカテコ−ル型の骨格を有する４官能ポリフェノール
は、その製造の際に、副反応が実質的に起こらないの
で、高収率で且つ高純度で得ることができる。また、こ
のような４官能ポリフェノールは、従来のフェノール核
にそれぞれ一つの水酸基のみ有する３官能ポリフェノー
ルよりも、官能基数が多く、例えば、エポキシ樹脂とす
れば、架橋密度が大きくなり、耐熱性が向上する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トリフェニ
ルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ
一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つ
の水酸基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方
法を提供することを目的とする。
ルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ
一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つ
の水酸基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方
法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によるポリフェノ
ールは、一般式（Ｉａ）
ールは、一般式（Ｉａ）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、ｎは１又は２であり、ｎが１であ
るとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロア
ルキル基か、又はＲのうち一方は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、他方は炭素数５〜７のシクロアルキル基を
示す。）で表されることを特徴とする。
るとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロア
ルキル基か、又はＲのうち一方は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、他方は炭素数５〜７のシクロアルキル基を
示す。）で表されることを特徴とする。
【０００９】また、本発明によるポリフェノールの製造
方法は、酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、3,４
−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II）
方法は、酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、3,４
−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II）
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるフェ
ノール化合物とを反応させて、一般式（Ｉｂ）
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるフェ
ノール化合物とを反応させて、一般式（Ｉｂ）
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるポリ
フェノールを製造する方法において、反応終了後、反応
混合物に含まれる酸触媒を中和し、次いで、反応混合物
に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を
加えて加熱し、その後、反応混合物を冷却して、上記ポ
リフェノールを晶析させることを特徴とする。
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるポリ
フェノールを製造する方法において、反応終了後、反応
混合物に含まれる酸触媒を中和し、次いで、反応混合物
に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を
加えて加熱し、その後、反応混合物を冷却して、上記ポ
リフェノールを晶析させることを特徴とする。
【００１４】先ず、本発明による新規なポリフェノール
について説明する。本発明による前記一般式（Ｉａ）で
表されるポリフェノールにおいて、ｎは１又は２であ
り、ｎが１であるとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロア
ルキル基を示し、ｎが２である とき、Ｒは、炭素数５〜
７のシクロアルキル基か、又はＲのうち一方は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、他方は炭素数５〜７のシクロ
アルキル基を示す。但し、Ｒの芳香環上におけるその置
換位置は、特に限定されるものではない。
について説明する。本発明による前記一般式（Ｉａ）で
表されるポリフェノールにおいて、ｎは１又は２であ
り、ｎが１であるとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロア
ルキル基を示し、ｎが２である とき、Ｒは、炭素数５〜
７のシクロアルキル基か、又はＲのうち一方は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、他方は炭素数５〜７のシクロ
アルキル基を示す。但し、Ｒの芳香環上におけるその置
換位置は、特に限定されるものではない。
【００１５】本発明においては、特に、前記一般式（Ｉ
ａ）で表されるポリフェノールの好ましい具体例とし
て、次式
ａ）で表されるポリフェノールの好ましい具体例とし
て、次式
【００１６】
【化７】
【００１７】で表される4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシ
フェニル）メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−
メチルフェノール〕を挙げることができる。
フェニル）メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−
メチルフェノール〕を挙げることができる。
【００１８】次に、本発明によるポリフェノールの製造
方法について説明する。本発明は、一般式（Ｉｂ）
方法について説明する。本発明は、一般式（Ｉｂ）
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるポリ
フェノールの製造方法であって、酸触媒の存在下、アル
コール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ドと一般式（II）
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるポリ
フェノールの製造方法であって、酸触媒の存在下、アル
コール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ドと一般式（II）
【００２１】
【化９】
【００２２】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるフェ
ノール化合物との反応の終了後、反応混合物に含まれる
酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加熱し、そ
の後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノールを晶
析することによって、容易にその高純度品を得ることが
できる。
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表されるフェ
ノール化合物との反応の終了後、反応混合物に含まれる
酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加熱し、そ
の後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノールを晶
析することによって、容易にその高純度品を得ることが
できる。
【００２３】ここに、原料として用いる前記一般式（I
I）で表わされるフェノール化合物において、Ｒは、芳
香環上の置換基を示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、相互に同じでも、異なっ
ていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換位
置は、特に限定されるものではない。
I）で表わされるフェノール化合物において、Ｒは、芳
香環上の置換基を示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、相互に同じでも、異なっ
ていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換位
置は、特に限定されるものではない。
【００２４】本発明による上記した方法において、フェ
ノール化合物は、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
に対して、２倍モル以上、通常、２〜１０モルの範囲で
用いられ、好ましくは、３〜６倍モルの範囲で用いられ
る。
ノール化合物は、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
に対して、２倍モル以上、通常、２〜１０モルの範囲で
用いられ、好ましくは、３〜６倍モルの範囲で用いられ
る。
【００２５】本発明による上記した方法において、前記
アルコール溶媒としては、用いる反応原料、得られる生
成物の溶解度、反応条件、反応の経済性等を考慮して、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のような炭素
数１〜４の低級脂肪族アルコールが好ましく用いられ
る。特に、メタノールが好ましく用いられる。
アルコール溶媒としては、用いる反応原料、得られる生
成物の溶解度、反応条件、反応の経済性等を考慮して、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のような炭素
数１〜４の低級脂肪族アルコールが好ましく用いられ
る。特に、メタノールが好ましく用いられる。
【００２６】本発明において、かかるアルコール溶媒
は、通常、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド１００
重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましく、１
００〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定
されるものではない。
は、通常、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド１００
重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましく、１
００〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定
されるものではない。
【００２７】また、本発明においては、酸触媒が用いら
れる。この酸触媒としては、反応溶媒であるアルコール
溶媒に溶解する液体酸が好ましく、従って、例えば、塩
酸、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、シュウ
酸、ギ酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸
等を好ましい具体例として挙げることができる。このよ
うな酸触媒は、例えば、３５％塩酸の場合は、3,４−ジ
ヒドロキシアルデヒド１００重量部に対して、３〜３０
０重量部、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲で用
いられる。
れる。この酸触媒としては、反応溶媒であるアルコール
溶媒に溶解する液体酸が好ましく、従って、例えば、塩
酸、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、シュウ
酸、ギ酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸
等を好ましい具体例として挙げることができる。このよ
うな酸触媒は、例えば、３５％塩酸の場合は、3,４−ジ
ヒドロキシアルデヒド１００重量部に対して、３〜３０
０重量部、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲で用
いられる。
【００２８】反応は、通常、室温から８０℃、好ましく
は、３０〜６０℃の範囲の温度にて、窒素気流下に攪拌
しながら、２〜２４時間程度、通常、１０〜１５時間程
度にわたって行えばよい。
は、３０〜６０℃の範囲の温度にて、窒素気流下に攪拌
しながら、２〜２４時間程度、通常、１０〜１５時間程
度にわたって行えばよい。
【００２９】本発明の方法によれば、反応終了後、得ら
れた反応混合物に、水酸化ナトリウム等のアルカリを加
えて、反応混合物をpH５〜７程度まで中和し、かくし
て、酸触媒を中和し、この後、反応混合物に芳香族炭化
水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて、水層
を除去し、適宜回数にわたって、水洗した後、反応混合
物を冷却することによって、目的とするポリフエノール
を晶析させ、かくして、その高純度品を容易に得ること
ができる。
れた反応混合物に、水酸化ナトリウム等のアルカリを加
えて、反応混合物をpH５〜７程度まで中和し、かくし
て、酸触媒を中和し、この後、反応混合物に芳香族炭化
水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて、水層
を除去し、適宜回数にわたって、水洗した後、反応混合
物を冷却することによって、目的とするポリフエノール
を晶析させ、かくして、その高純度品を容易に得ること
ができる。
【００３０】本発明において、上記晶析溶剤として用い
る芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒
は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香族
炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等が好ましく用いられ、また、脂肪族ケトンとして
は、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等
が好ましく用いられる。従って、本発明において用いる
ことができる好ましい混合溶媒の具体例として、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイイソプ
ロピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、ク
メン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケ
トン、クメン−メチルイソブチルケトン、等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも、特に、トルエンとメチ
ルイソブチルケトンとからなる混合溶媒が好ましく用い
られる。このような混合溶媒において、芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとの割合は、通常、芳香族炭化水素／ケ
トン重量比で１／１０〜２０／１の範囲であり、好まし
くは、１／１〜５／１の範囲である。
る芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒
は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香族
炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等が好ましく用いられ、また、脂肪族ケトンとして
は、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等
が好ましく用いられる。従って、本発明において用いる
ことができる好ましい混合溶媒の具体例として、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイイソプ
ロピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、ク
メン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケ
トン、クメン−メチルイソブチルケトン、等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも、特に、トルエンとメチ
ルイソブチルケトンとからなる混合溶媒が好ましく用い
られる。このような混合溶媒において、芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとの割合は、通常、芳香族炭化水素／ケ
トン重量比で１／１０〜２０／１の範囲であり、好まし
くは、１／１〜５／１の範囲である。
【００３１】このような晶析溶媒は、通常、反応混合物
１００重量部に対して、５０〜５００重量部、好ましく
は、１００〜２００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応混合物から目的とするポリフエノールを高純度
にて容易に晶析させることができる。
１００重量部に対して、５０〜５００重量部、好ましく
は、１００〜２００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応混合物から目的とするポリフエノールを高純度
にて容易に晶析させることができる。
【００３２】特に、本発明によれば、前記トルエン−メ
チルイソブチルケトンを晶析溶媒として用いることによ
って、通常、純度９9.９％以上の純度を有するポリフェ
ノール結晶を対アルデヒト収率８５％以上の高収率で得
ることができる。これに対して、晶析溶媒として、炭化
水素のみを用いるとき、又は脂肪族ケトンのみを用いる
ときは、目的とするポリフェノールを単離することがで
きない。
チルイソブチルケトンを晶析溶媒として用いることによ
って、通常、純度９9.９％以上の純度を有するポリフェ
ノール結晶を対アルデヒト収率８５％以上の高収率で得
ることができる。これに対して、晶析溶媒として、炭化
水素のみを用いるとき、又は脂肪族ケトンのみを用いる
ときは、目的とするポリフェノールを単離することがで
きない。
【００３３】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、トリフ
ェニルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれ
ぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する
二つの水酸基を有する４官能ポリフェノールが提供され
る。
ェニルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれ
ぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する
二つの水酸基を有する４官能ポリフェノールが提供され
る。
【００３４】このようなポリフェノールは、その官能基
数の増加によって、従来の３官能のポリフェノールに比
べて、反応性や機能性にすぐれており、例えば、エポキ
シ樹脂の原料として用いるとき、架橋密度が高く、耐熱
性にすぐれるエポキシ樹脂を得ることができる。
数の増加によって、従来の３官能のポリフェノールに比
べて、反応性や機能性にすぐれており、例えば、エポキ
シ樹脂の原料として用いるとき、架橋密度が高く、耐熱
性にすぐれるエポキシ樹脂を得ることができる。
【００３５】更に、本発明の方法によれば、酸触媒の存
在下、アルコール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドと一般式（II）で表されるフェノール化合
物とを反応させて、前記一般式（Ｉｂ）で表されるポリ
フェノールを製造する方法において、反応終了後、酸触
媒を中和し、次いで、反応混合物から芳香族炭化水素と
脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を用いて上記ポリフェ
ノールを晶析させることによって、高純度のポリフェノ
ール結晶を高収率で得ることができる。
在下、アルコール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドと一般式（II）で表されるフェノール化合
物とを反応させて、前記一般式（Ｉｂ）で表されるポリ
フェノールを製造する方法において、反応終了後、酸触
媒を中和し、次いで、反応混合物から芳香族炭化水素と
脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を用いて上記ポリフェ
ノールを晶析させることによって、高純度のポリフェノ
ール結晶を高収率で得ることができる。
【００３６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００３７】実施例１
（4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）メチレン〕
ビス〔2,６−ジメチルフェノール〕の合成） 温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒド２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
ビス〔2,６−ジメチルフェノール〕の合成） 温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒド２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
【００３８】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１６０ｇとメチルイソブチルケトン７1.６ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１６０ｇとメチルイソブチルケトン７1.６ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。
【００３９】得られた有機層をイオン交換水８2.４mlに
て２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。得ら
れた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリフェノー
ルの結晶６2.０ｇを得た。この結晶は黄色の柱状結晶で
あって、その純度は９9.９％であった。収率は仕込み3,
４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて８5.２％で
あった。
て２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。得ら
れた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリフェノー
ルの結晶６2.０ｇを得た。この結晶は黄色の柱状結晶で
あって、その純度は９9.９％であった。収率は仕込み3,
４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて８5.２％で
あった。
【００４０】このポリフェノールの融点、元素分析値、
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。
【００４１】
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例２
（4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）メチレン〕
ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール〕の
合成）温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容
量の四つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール１１0.１ｇ、3,４−ジヒドロキシベンズアル
デヒト２０ｇ、メタノール６0.６ｇ及び３５％塩酸２1.
２ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で４時間反応を
行なった。
ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール〕の
合成）温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容
量の四つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール１１0.１ｇ、3,４−ジヒドロキシベンズアル
デヒト２０ｇ、メタノール６0.６ｇ及び３５％塩酸２1.
２ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で４時間反応を
行なった。
【００４４】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１５０ｇとメチルイソブチルケトン１１３ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１５０ｇとメチルイソブチルケトン１１３ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。
【００４５】得られた有機層をイオン交換水７7.５mlに
て２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。得ら
れた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリフエノー
ルの結晶６2.4 ｇを得た。この結晶は黄色の結晶であっ
て、その純度は９9.９％であった。収率は、仕込み3,４
−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて、８6.１％で
あった。
て２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させた。得ら
れた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリフエノー
ルの結晶６2.4 ｇを得た。この結晶は黄色の結晶であっ
て、その純度は９9.９％であった。収率は、仕込み3,４
−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて、８6.１％で
あった。
【００４６】このポリフェノールの融点、元素分析値、
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。
【００４７】
【００４８】
【表２】
【００４９】比較例１
実施例１において、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
トに代えて、2,４−ジヒドロキシベンズアルデヒト２7.
６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行った。
反応混合物を液体クロマトグラフイー分析によれば、副
反応によって約３０ピークが認められ、多種多様の副生
物が生成しており、目的とするポリフェノールを単離す
ることができなかった。
トに代えて、2,４−ジヒドロキシベンズアルデヒト２7.
６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行った。
反応混合物を液体クロマトグラフイー分析によれば、副
反応によって約３０ピークが認められ、多種多様の副生
物が生成しており、目的とするポリフェノールを単離す
ることができなかった。
【００５０】比較例２
温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行った。
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行った。
【００５１】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにメチ
ルイソブチルケトン７1.６ｇを加え、上記反応混合物を
８０℃まで加熱し、水層を除去した。得られた有機層を
イオン交換水８2.４mlにて２回洗浄した後、冷却した
が、結晶は全く析出しなかった。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにメチ
ルイソブチルケトン７1.６ｇを加え、上記反応混合物を
８０℃まで加熱し、水層を除去した。得られた有機層を
イオン交換水８2.４mlにて２回洗浄した後、冷却した
が、結晶は全く析出しなかった。
【００５２】比較例３
温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行った。
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行った。
【００５３】反応終了後、反応混合物に１6.７％水酸化
ナトリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにト
ルエン１６０ｇを加え、上記反応混合物を８０℃まで加
熱した。しかし、反応混合物は、水層、トルエン層及び
油層の三層に分離し、トルエン層及び油層のいずれから
も、目的とするポリフェノールを単離することができな
かった。
ナトリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにト
ルエン１６０ｇを加え、上記反応混合物を８０℃まで加
熱した。しかし、反応混合物は、水層、トルエン層及び
油層の三層に分離し、トルエン層及び油層のいずれから
も、目的とするポリフェノールを単離することができな
かった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 39/17 Ｃ０７Ｃ 39/17
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(56)参考文献 特開 平３−242650（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−328555（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−301850（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−194829（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−1741（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−149652（ＪＰ，Ａ)
Ｊ．Ｊｐｎ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．（ＹＵＫＡＧＡＫＵ），1988，Ｖｏ
ｌ．37，Ｎｏ．３，Ｐ166−170
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 39/16
C07C 39/17
C07C 37/20
C07C 37/84
C07B 61/00 300
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（Ｉａ） 【化１】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１であるとき、Ｒ
は、炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎが２で
あるとき、Ｒは、炭素数５〜７のシクロアルキル基か、
又はＲのうち一方は炭素数１〜４のアルキル基を示し、
他方は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示す。）で表
されるポリフェノール。 - 【請求項２】4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）
メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェ
ノール〕。 - 【請求項３】酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、
3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎ
は、０〜２の整数を示す。）で表されるフェノール化合
物とを反応させて、一般式（Ｉｂ） 【化３】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎ
は、０〜２の整数を示す。）で表されるポリフェノール
を製造する方法において、反応終了後、反応混合物に含
まれる酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族炭
化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加熱
し、その後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノー
ルを晶析させることを特徴とするポリフェノールの製造
方法。 - 【請求項４】芳香族炭化水素がトルエン、キシレン又は
クメンであり、脂肪族ケトンがイソプロピルケトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はジイソ
プロピルケトンである請求項３に記載のポリフェノール
の製造方法。 - 【請求項５】混合溶媒がトルエンとメチルイソブチルケ
トンとからなることを特徴とする請求項３記載のポリフ
ェノールの製造方法。 - 【請求項６】酸触媒が塩酸である請求項３に記載のポリ
フェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34836992A JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34836992A JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199719A JPH06199719A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3467282B2 true JP3467282B2 (ja) | 2003-11-17 |
Family
ID=18396568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34836992A Expired - Lifetime JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3467282B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI500600B (zh) * | 2009-05-19 | 2015-09-21 | Honshu Chemical Ind | 三苯酚類及其單酯取代物之製造方法及４－醯基芳烷基苯酚衍生物 |
| CN104926612A (zh) * | 2015-05-03 | 2015-09-23 | 上虞日月星科技化学有限公司 | 三(间苯二酚)甲烷的制备方法 |
| KR20230123465A (ko) * | 2020-12-22 | 2023-08-23 | 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 | 1,1,1－트리스(4－히드록시－3,5－디메틸페닐)에탄의 결정체 및 그의 제조방법 |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP34836992A patent/JP3467282B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｊｐｎ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（ＹＵＫＡＧＡＫＵ），１９８８，Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．３，Ｐ１６６−１７０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06199719A (ja) | 1994-07-19 |
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