JPH09259420A

JPH09259420A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH09259420A
Application number: JP8068035A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣; Kimio Ozawa; 公雄小沢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-03-25
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1997-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】磁気特性や走行性を劣化させることなく磁気
ヘッドの目づまりを防止した磁気記録媒体及び写真構成
層をも併せ持つ磁気記録媒体であっても透明度が高く、
磁気ヘッドの目づまりを防止した磁気記録媒体の提供。【解決手段】ＢＥＴ値が１５（ｍ²／ｇ）以上２５
（ｍ²／ｇ）以下であり、かつ粒径の変動係数が３０％
以下の磁性粒子を含有する磁気記録層を有することを特
徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、磁気ヘッドの目づまりを防止した磁
気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は一般に磁気ヘッドによっ
て情報を読み書きするものであり、迅速かつ正確に情報
入出力されるためには磁気記録媒体と磁気ヘッドとが常
に最適の環境にある必要がある。しかしながら、合成ポ
リマーバインダー中に酸化鉄を主成分とする磁性粒子を
分散してなる磁気記録媒体表面と、金属である磁気ヘッ
ドとの接触によって、磁気ヘッドの表面およびギャップ
部分にゴミ、埃、塵あるいは磁気記録媒体の成分などが
付着して目づまりを起こし、情報入出力に支障をきたす
場合がある。

【０００３】これらの問題に対しては、磁気ヘッドのク
リーニングを行なうことによってほとんど解消するが、
ゴミ、埃、塵に対して有効であっても磁気記録媒体の成
分の付着に対しては完ぺきではない。またクリーニング
部材の用意やクリーニングの煩わしさは依然存在する。

【０００４】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）は、撮影（画像露光）
後の現像処理や印画紙へのプリントをより効率よく高精
度で行うために、撮影条件の情報等をハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に記録しておいて有効利用しようとする
提案がされている。

【０００５】米国特許４，９４７，１９６号及び国際公
開特許９０／０４２５４号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性粒子を含有した磁性層を有す
るロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カメ
ラが開示されている。上記改良技術によれば、磁性層に
感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条件
に係わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に係わ
る情報、プリント焼き増しの条件に係わる情報などをフ
ィルム上で磁気的に入／出力することにより、プリント
品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の効
率化等をはかることが可能となる。

【０００６】すなわち、支持体の一方の側に磁気記録媒
体を、他方の側に写真構成層を設けて磁気情報と光学的
画像情報を併せ持った画期的な記録媒体と言える。

【０００７】しかしながら、前記磁気ヘッドの目づまり
の問題は存在し、さらに写真構成層およびその現像処理
に係わるあらたな目づまり要因が追加されることにな
る。従来のクリーニング手段だけでは完全な対処が困難
であり、また磁気記録媒体の研磨剤の増量などの対応で
は磁気特性や走行性及び透明性を劣化させることがあり
好ましくない。磁気記録媒体自体の根本的な改善が求め
られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、磁気特性や走行性を劣化させることなく磁気ヘッ
ドの目づまりを防止した磁気記録媒体を提供することで
ある。本発明の他の目的は、写真構成層をも併せ持つ磁
気記録媒体であっても透明度が高く、磁気ヘッドの目づ
まりを防止した磁気記録媒体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

１．ＢＥＴ値が１５（ｍ²／ｇ）以上２５（ｍ²／ｇ）以
下であり、かつ粒径の変動係数が３０％以下の磁性粒子
を含有する磁気記録層を有することを特徴とする磁気記
録媒体。

【００１０】２．前記磁気記録層中の磁性粒子の塗布量
が０．０３ｇ／ｍ²以上０．０７ｇ／ｍ²以下であること
を特徴とする前記１に記載の磁気記録媒体。

【００１１】３．支持体の一方の側に磁気記録層を有
し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体におい
て、該磁気記録層が前記１または２に記載の磁気記録媒
体を有していることを特徴とする磁気記録媒体。

【００１２】以下、本発明を詳細に述べる。

【００１３】本発明においてＢＥＴ値とは、磁性材料業
界では一般的な特性値であり、磁性粒子の比表面積（ｍ
²／ｇ）を表わす値の略称であり、窒素ガス吸着法によ
って求められる。

【００１４】具体的には、島津マイクロメリティックス
２２００−２型を用いて測定する。磁性粉試料を２ない
し４ｇ取り、前処理として高温で試料中に窒素を強制的
に通す（２００℃×３０分）ことにより脱気し、液体窒
素で試料管を冷却して窒素を吸着させ、吸着したガスの
体積Ｖを測定する。その値から下式を用いて表面積Ｓ
（ｍ²）を求める。

【００１５】Ｓ（表面積）＝１６．２×１０^-20×６．
０２３×１０²³×Ｖ（１−Ｐ／Ｐｓ）÷２２，４１４ただし、Ｖ：圧力Ｐで吸着したガスの体積、Ｐ／Ｐs
（相対圧）≒０．３、Ｐ：吸着ガスの分圧、Ｐs：吸着
ガスの飽和蒸気圧表面積Ｓ（ｍ²）の値と試料量（ｇ）から比表面積（ｍ²
／ｇ）すなわちＢＥＴ値を求めることが出来る。

【００１６】比表面積（ｍ²／ｇ）＝表示値Ｓ（ｍ²）／
試料量（ｇ）＝ＢＥＴ値本発明においてはこのＢＥＴ値が１５（ｍ²／ｇ）以上
２５（ｍ²／ｇ）以下であり、好ましくは１７（ｍ²／
ｇ）以上２３（ｍ²／ｇ）以下、特に好ましくは１８
（ｍ²／ｇ）以上２２（ｍ²／ｇ）以下である。

【００１７】従来は一般に、磁気記録媒体に用いられる
磁性粒子のＢＥＴ値は３０（ｍ²／ｇ）以上が好ましい
と言われ、高密度記録化に向けてさらにＢＥＴ値の大き
い磁性粒子が検討され、実用化されてきている。そのな
かで、前述の問題点の克服において、むしろ逆のＢＥＴ
値の小さい磁性粒子が有効であることは全く予想しえな
いことであった。

【００１８】本発明においては、磁性粒子の粒径の変動
係数が３０％以下であることが必要である。本発明にお
いて磁性粒子の粒径とは、その磁性粒子と同一体積を有
する球の直径を意味する。すなわち磁性粒子の球換算直
径の変動係数が３０％以下であることを意味するもので
ある。球換算直径の変動係数は、以下に定義される式に
よって求められる。

【００１９】球換算直径の変動係数（％）＝（球換算直
径の標準偏差値／球換算直径の相加平均値）×１００ここで、個々の磁性粒子の球換算直径、球換算直径の相
加平均値および球換算直径の標準偏差値は、レプリカ法
により透過電子顕微鏡写真を撮影して、その投影面積と
シャドーの情報を画像処理計算することによって容易に
得られる。なおかかる球換算直径の変動係数を求めるう
えで、磁性粒子は無作為に１０００個以上を抽出するこ
とが必要である。

【００２０】本発明においては、磁性粒子の粒径の変動
係数が３０％以下、好ましくは５％以上２５％以下、特
に好ましくは５％以上２０％以下である。変動係数が大
きすぎると目づまり防止効果が小さく、また透明性が劣
化し、磁気特性も不充分となる。

【００２１】本発明において、磁性粒子の粒径の変動係
数を３０％以下とするには、例えば特開平５−２９６０
４５号に記載の分散方法や、特開平５−２８９２２５号
に記載の分級による方法などが利用できる。

【００２２】本発明においては、磁性粒子の塗布量が
０．０３ｇ／ｍ²以上０．０７ｇ／ｍ²以下であることが
好ましく、特に好ましくは０．０４ｇ／ｍ²以上０．０
６ｇ／ｍ²以下である。塗布量が少ないと目づまり防止
効果が小さく、また磁気特性が不十分となる。多すぎる
とドロップアウトが発生しやすくなり、また透明性も損
なわれる。

【００２３】本発明において、支持体の一方の側に磁気
記録層を有し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録
媒体においては、該磁気記録層が光学的に透明であるこ
とが好ましい。

【００２４】本発明において、磁性層の厚みは、０．０
１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１
５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。

【００２５】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上等の機能を持たせるために、潤滑剤、帯電防
止剤等種々の添加剤を添加することができる。また、塗
布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与えるた
めに可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助けるため
に分散剤を添加することができる。上記潤滑性の付与、
帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘッド
の目づまりの防止等の機能は、磁気記録層とは別にこれ
らの機能性層を設けて付与させてもよい。

【００２６】例えば帯電防止層の上に本発明の磁気記録
層を設ける場合、その良好な被膜形成性により均一な薄
膜にできるので、従来の透明磁性層を帯電防止層上に形
成する場合よりも、良好な帯電防止性を得ることができ
る。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて
耐傷性を向上させてもよい。また、磁気記録層をストラ
イプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有しない透明
なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差をなくし
てもよい。この場合、この透明なポリマー層に上記の各
種の機能を持たせてもよい。本発明のバインダー系は被
膜形成性及び強度に優れるために磁性粉のみならず上記
各種の添加剤をも併用して分散でき、製造上有利であ
る。

【００２７】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真構成層を
塗布することが好ましい。

【００２８】本発明の磁気記録層に用いられる強磁性微
粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁
性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金
属粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト等が使用
できる。

【００２９】本発明で用いられる強磁性粉末は公知の方
法にしたがって製造することができる。

【００３０】形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズで４００Å以下、ＢＥＴ値で２０ｍ
²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上が特に好まし
い。強磁性粉末のｐＨ、表面処理は特に制限なく用いる
事ができる。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である。強
磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特
に制限されることなく用いることができる。これらの磁
気記録層については特開昭４７−３２８１２号、同５３
−１０９６０４号に記載されている。

【００３１】磁性粉の好ましい使用量は本発明の場合、
磁気記録媒体１ｍ²当たり、４×１０^-4ｇ以上が良い。
これ以下であると、磁気記録の入出力に支障をきたす。
また上限は４３６ｎｍ波長光の光学濃度が１．５以下で
あればいくらでもよいが、１ｍ²当たり４ｇくらいが限
界であり、これ以上多いと写真構成層に光学的影響を与
えることがある。

【００３２】光学的に透明な磁気記録層を形成するに
は、バインダーは、磁性体粉末１重量部に対して１〜２
００重量部用いるのが好ましい。更に好ましくは、磁性
体粉末１重量部に対して２〜５０重量部である。また、
溶剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００３３】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、イクストルージョンコーター、エアードクターコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャ
ストコート、スプレイコート等が利用できる。多条のス
トライプ塗布を行うには、これら塗布ヘッドを多連にす
ればよい。ストライプ塗布の具体的な方法としては、例
えば、特開昭４８−２５５０３号公報、同４８−２５５
０４号公報、同４８−９８８０３号公報、同５０−１３
８０３７号公報、同５２−１５５３３号公報、同５１−
３２０８号公報、同５１−６２３９号公報、同５１−６
５６０６号公報、同５１−１４０７０３号公報、特公昭
２９−４２２１号公報、米国特許第３，０６２，１８１
号明細書、同３，２２７，１６５号明細書の記載を参考
にすることができる。

【００３４】磁気記録層を支持体上に強固に接着させる
ために、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持
体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理
等の表面活性化処理をしてもよい。また更に、これら表
面活性化処理をした後に下塗り層を設けてもよい。

【００３５】下塗り層は水系ラテックス系のものが好ま
しい。

【００３６】磁気記録層に採用できるバインダーや下引
層に用いるバインダーとしては熱可塑性樹脂、放射線硬
化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂であっ
て、有機溶媒や水に溶解又は分散したものを単独又は混
合して使用することができる。

【００３７】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加
水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合
体或いは共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸及び／又はア
クリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタヂエン−スチレ
ン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレ
タン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブ
タジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等の
ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げ
ることができる。

【００３８】上記熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ
が−４０℃〜１８０℃が好ましく、より好ましくは−３
０℃〜１５０℃であるものであり、重量平均分子量は
５，０００〜３００，０００であるものが好ましく、更
に好ましくは、重量平均分子量が１０，０００〜２０
０，０００のものである。本発明の磁気磁性層ではＴｇ
が５０℃以上のものと、３０℃以下のものを併用するこ
ともできる。

【００３９】ガラス転移温度Ｔｇについては、新実験化
学講座１９（高分子化学II）丸善、に詳しく記載されて
いる。

【００４０】これらは水系エマルジョン又は水系コロイ
ド溶液として使用することも出来る。これら合成樹脂系
エマルジョンの粒径は５ｎｍから２μｍのものを使うこ
とが出来る。

【００４１】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線等
の放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸タ
イプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタイ
プ、エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。

【００４２】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、シリコー
ン系硬化型樹脂等が挙げられる。

【００４３】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−ＮＲ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｍ、−
ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｍ、Ｍ₂はそれ
ぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムを、Ｘ
はアミン塩を形成する酸を、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原
子、アルキル基を表す。）が挙げられる。

【００４４】この他に本発明に使用できる親水性バイン
ダーとしては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１７６４３、２６頁、及び同Ｎｏ．１８７１６、
６５１頁に記載されている水溶性ポリマー、セルロース
エーテル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルを
挙げることができる。

【００４５】水溶性ポリマーとしては、前述の他にゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共
重合体、無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、セルロ
ースエーテルとしては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース等が挙げられる。

【００４６】水溶性ポリマーを使用する場合は硬膜剤を
使用するのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、ア
ルデヒド系化合物類、ケトン化合物類、反応性のハロゲ
ンを有する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物
類、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物類、酸誘
導体類、エポキシ化合物類、ハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類、クロム明バン、硫酸ジルコニウム、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤等を挙げることができる。硬膜剤は、
通常、樹脂固形分に対して０．０１〜６０重量％用いら
れ、好ましくは０．０５〜５０重量％である。

【００４７】本発明の磁気記録層に使用できる潤滑剤と
しては、ポリシロキサン等のシリコーンオイル、ポリエ
チレン、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック
微粉末、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン
ワックス、フルオロカーボン類が挙げられる。具体的に
はこれらは、単独或いは混合して用いることができる。
これらの添加量は乾燥塗膜１００重量部に対し、０．５
〜２０重量部の範囲で用いることができる。水に溶ける
か拡散させることができるものが好ましい。

【００４８】本発明の磁気記録層に使用できる研磨剤と
しては、モース硬度が５以上、好ましくは６以上の非磁
性無機粉末が挙げられ、具体的には、酸化物アルミニウ
ム（α−アルミナ、γ−アルミナ、コランダム等）、酸
化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）、二酸
化珪素、二酸化チタン等の酸化物、炭化珪素、炭化チタ
ン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末を挙げることが
できる。これらの平均粒径は、０．０１〜２．０μｍが
好ましく、磁性体粉末１００に対して０．５〜３００重
量部の範囲で添加することができる。

【００４９】本発明の磁気記録層に含有せしめられる帯
電防止剤としては、金属酸化物の微粒子が好ましい。例
としては、Ｎｂ₂Ｏ_5+Xのような酸素過剰な酸化物、Ｒｈ
Ｏ_2-X，Ｉｒ₂Ｏ_3-X等の酸素欠損酸化物、或いはＮｉ
（ＯＨ）_Xのような不定比水素化物、ＨｆＯ₂，Ｔｈ
Ｏ₂，ＺｒＯ₂，ＣｅＯ₂，ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，
Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，Ｍｏ
Ｏ₂，Ｖ₂Ｏ₅等、或いはこれらの複合酸化物が好まし
く、特にＺｎＯ，ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好ましい。異種
原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してＡｌ，Ｉ
ｎ等の添加、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ，Ｔａ等の添加、
又ＳｎＯ₂に対してはＳｂ，Ｎｂ，ハロゲン元素等の添
加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１
ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１ｍ
ｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に好ましい。

【００５０】また、これらの導電性を有する金属酸化物
粉体の体積抵抗率は１０⁷Ωｃｍ以下、特に１０⁵Ωｃｍ
以下であることが好ましい。また、前記金属酸化物の微
粒子が水溶液中に混合されたゾルを用いても良い。

【００５１】この他にカーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマー等の導電性微粉末、アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系及びグリシドール系等のノニ
オン系界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、
ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン系界面活
性剤；カルボン類、リン類、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン系界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸
又はリン酸エステル類等の両性界面活性剤等をあげるこ
とができる。

【００５２】本発明のバインダー系はこれらの帯電防止
剤の分散性にも優れるので磁気記録層に良好な導電性を
付与することができる。

【００５３】尚、界面活性剤は、ポリマーの置換基とし
て含まれていてもよい。

【００５４】本発明の分散、混練、塗布の際に使用する
溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系；エーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどの
グリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどのター
ル系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン、水など
が使用できる。

【００５５】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポ
リエステルのフィルム、セルローストリアセテートフィ
ルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィン
フィルム等を挙げることができる。

【００５６】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール等のアルキレングリコール類との縮合ポリ
マー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等、或いはこれ
らの共重合体が挙げられる。

【００５７】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平１−２４４４４６号公報、同１−２９１２４８号公
報、同１−２９８３５０号公報、同２−８９０４５号公
報、同２−９３６４１号公報、同２−１８１７４９号公
報、同２−２１４８５２号公報及び特開平２−２９１１
３５号公報等に示されるような、含水率の高いポリエス
テルを用いることが好ましい。

【００５８】これらのポリエステルは極性基、その他の
置換基を有していてもよい。

【００５９】本発明において、支持体としてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。

【００６０】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
４〜１６倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。又、製
膜後に特開昭５１−１６３５８号に記載されているよう
な熱処理（アニール処理）を行うことが好ましい。

【００６１】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、
界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増
粘剤、酸化防止剤等を添加することができる。

【００６２】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真構成層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止等の目的で染料を含有さ
せることができる。

【００６３】染料の種類は特に限定されないが、支持体
としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程
上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラ
キノン系化学染料等が挙げられる。また、色調として
は、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感
光材料に見られるようにグレー染色が好ましい。染料は
１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いてもよ
い。三菱化成株式会社製、Ｄｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅ
ｒ社製ＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独又は適宜混合
して用いることで目標を達成することが可能である。

【００６４】本発明の磁気記録媒体の、磁気記録層とは
反対側に写真構成層を設けることができる。写真構成層
としては当該分野の公知の技術を用いることができる。

【００６５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いる
ことができる。

【００６６】以下に記載箇所を示す。

【００６７】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶壁正常晶９９３Ｉ−Ａ項双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項内部９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５ II−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、科学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工
程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
Ｎｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮＯ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００６８】以下に記載箇所を示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。

【００７１】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスク
ロージャに記載されている。

【００７４】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【００７７】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【００７８】本発明に用いられる写真構成層には、前述
ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ
ー層や中間層等の補助層を設けることができる。

【００７９】本発明に用いられる写真構成層は、前述Ｒ
Ｄ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００８０】本発明に用いられる写真構成層を現像処理
するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイオ
ブザホトグラフィックプロセス第４版（Ｔｈｅ
ＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ
ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２
９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザアメリカンケ
ミカルソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡ
ｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）
第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されてい
る、それ自体公知の現像剤を使用することができる。ま
た、カラー写真構成層は前述のＲＤ１７６４３２８〜
２９頁，ＲＤ１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１１
９ XIXに記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８２】実施例１磁気記録媒体の作成《支持体の作成》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【００８３】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【００８４】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【００８５】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。

【００８６】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。

【００８７】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。

【００８８】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【００８９】〈下引塗布液Ｂ−１〉ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．０５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈下引塗布液Ｂ−２〉スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇ化合物（ＵＬ−２）０．０９ｇシリカ粒子（平均粒径３μ）０．２ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈塗布液Ｂ−３〉ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．３ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）１．１ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ

【００９０】

【化１】

【００９１】〈塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチ
ル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレングリ
コール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル％を
常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中
で３時間撹拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【００９２】酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の水分散液（固形分４０重量％) １０９ｇ水分散液Ａ６７ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層Ｕ−
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。

【００９３】［磁気記録層塗布液Ｍ−１の組成と調製］コバルト含有ガンマ酸化鉄（平均長軸長０．１２μｍ、短軸長０．０１５μｍ、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、比表面積４０ｍ²／ｇ、Ｈｃ＝７５０Ｏｅ）１０重量部アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃、平均粒径０．２μｍ）３重量部ジアセチルセルロース（帝人（株）製）１５０重量部ポリウレタン（Ｎ３１３２、日本ポリウレタン（株）製）１５重量部ステアリン酸２重量部シクロヘキサノン９２０重量部アセトン９２０重量部上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン（株）製、固形分５０％）を５０重量部添加した
後、十分撹拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。

【００９４】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）を
調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ²となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処理
ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブンで
５日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。

【００９５】（ワックス液の作成）９０℃に加熱した水
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部をこれに添加した後、高速撹拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に撹拌し、カルナバワックス
の分散液（ＷＡＸ１）を作成した。

【００９６】次に水９９５重量部、メタノール９００重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ１を５重量部添加し、
撹拌してワックス液を作成した。

【００９７】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料１０１とした。添加量は１ｍ²当たりの
グラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
の量に換算し、増加色素（ＳＤで示す）は銀１モル当た
りのモル数で示した。

【００９８】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−１０．３ＣＭ−１０．０４４ＯＩＬ−１０．０４４ゼラチン１．３３第２層（中間層）ＡＳ−１０．１６ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン１．４０第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．１２沃臭化銀ｂ０．５０ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−４１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 ＳＤ−６３．０×１０^-6 Ｃ−１０．５１ＣＣ−１０．０４７ＯＩＬ−２０．４５ＡＳ−２０．００５ゼラチン１．４０第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．６４ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−２１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 Ｃ−２０．２２ＣＣ−１０．０２８ＤＩ−１０．００２ＯＩＬ−２０．２１ＡＳ−３０．００６ゼラチン０．８７第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１４ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−２１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 Ｃ−２０．０８５Ｃ−３０．０８４ＣＣ−１０．０２９ＤＩ−１０．０２７ＯＩＬ−２０．２３ＡＳ−３０．０１３ゼラチン１．２３第６層（中間層）ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．２４５沃臭化銀ｂ０．１０５ＳＤ−６５．０×１０^-4 ＳＤ−５５．０×１０^-4 Ｍ−１０．２１ＣＭ−２０．０３９ＯＩＬ−１０．２５ＡＳ−２０．００３ＡＳ−４０．０６３ゼラチン０．９８第８層（中間層）Ｍ−１０．０３ＣＭ−２０．００５ＯＩＬ−１０．１６ＡＳ−１０．１１ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．８７ＳＤ−７３．０×１０^-4 ＳＤ−８６．０×１０^-5 ＳＤ−９４．０×１０^-5 Ｍ−１０．１７ＣＭ−２０．０４８ＣＭ−３０．０５９ＤＩ−２０．０１２ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−４０．０５ＡＳ−２０．００５ゼラチン１．４３第１０層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−７４．０×１０^-4 ＳＤ−８８．０×１０^-5 ＳＤ−９５．０×１０^-5 Ｍ−１０．０９ＣＭ−３０．０２０ＤＩ−３０．００５ＯＩＬ−１０．１１ＡＳ−４０．０２６ＡＳ−５０．０１４ＡＳ−６０．００６ゼラチン０．７８第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ＯＩＬ−１０．１８ＡＳ−７０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｇ０．２９沃臭化銀ｈ０．１９ＳＤ−１０８．０×１０^-4 ＳＤ−１１３．１×１０^-4 Ｙ−１０．９１ＤＩ−４０．０２２ＯＩＬ−１０．３７ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．１３沃臭化銀ｉ１．００ＳＤ−１０４．４×１０^-4 ＳＤ−１１１．５×１０^-4 Ｙ−１０．４８ＤＩ−４０．０１９ＯＩＬ−１０．２１ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．５５第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−１０．０５５ＵＶ−２０．１１０ＯＩＬ−２０．６３ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重
量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１，
１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。

【００９９】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１００】上記沃臭化銀の特徴を表４に示す。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【化２】

【０１０３】

【化３】

【０１０４】

【化４】

【０１０５】

【化５】

【０１０６】

【化６】

【０１０７】

【化７】

【０１０８】

【化８】

【０１０９】

【化９】

【０１１０】

【化１０】

【０１１１】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。

【０１１２】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０１１３】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１１４】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１１５】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ₂Ｏ９６５７ｍｌ沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく撹拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１１６】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０１１７】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１１８】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った。（転位線の導入）３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１１９】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１２０】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１２１】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８とし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９２モ
ル、ＳＭＣ−１の量を０．０６９モルとした以外は沃臭
化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを調製した。

【０１２２】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。

【０１２３】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１２４】沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ
についても、上記ｄ，ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。

【０１２５】前記試料１０１の磁気記録層のコバルト含
有ガンマ酸化鉄の比表面積（ＢＥＴ値）とその粒径の変
動係数を下記表５のように変更する以外は試料１０１と
同様にして、試料１０２〜１０６を作成した。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】前記試料１０１〜１０６の写真構成層に対
して画像露光を与え、下記現像処理したものについて磁
気ヘッドの目づまり評価テスト、磁気特性評価、透明性
評価を行なった。

【０１２８】前記試料１０１〜１０６について、下記磁
気ヘッドの目づまり評価テスト（未現像）を行なった。
また写真構成層に対して画像露光を与え、下記現像処理
したものについても同様の磁気ヘッドの目づまりテスト
（現像済み試料）を行なった。結果を表６に示した。

【０１２９】（処理工程）処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１３０】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１３１】発色現像液及び発色現像補充液現像液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ３５ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ３．０ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ５．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ０．４ｇ沃化カリウム１．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ３．１ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇ６．３ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ２．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１３２】漂白液及び漂白補充液漂白液補充液水７００ｍｌ７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇ１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ５０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ２００ｇ氷酢酸４０ｇ５６ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１３３】定着液及び定着補充液定着液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇ１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ１８０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇ２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１３４】安定液及び安定補充液水９００ｍｌｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１３５】〈磁気ヘッドの目づまり評価テスト〉磁気
記録媒体を１インチ幅長さ１００ｍに裁断して、磁気書
き込みヘッドにて６ＫＨｚの方形波信号を１００ｍｍ／
ｓの搬送速度で記録し、リールに巻いた。

【０１３６】次に磁気読み取りヘッドにて同一搬送速度
にて方形波信号を読みとっていき、出力が初期値よりも
３ｄＢ以上下がった点をヘッドクロッグ発生点とし、テ
スト開始からの長さ（ｍ）でヘッドクロッグの発生レベ
ルを評価した。数値が小さい程、すなわち短い距離でヘ
ッドクロッグが発生すること程、好ましくないことを意
味する。なお磁気信号記録のあと、写真構成層側に画像
露光し、現像処理をしたのち磁気信号読み取りを行なっ
たものを、（現像済み）と呼ぶ。

【０１３７】〈磁気ヘッドの目づまり評価テスト〉磁気
記録媒体を１インチ幅長さ１００ｍに裁断して、磁気書
き込みヘッドにて６ＫＨｚの方形波信号を１００ｍｍ／
ｓの搬送速度で記録し、リールに巻いた。次に磁気読み
取りヘッドにて同一搬送速度にて方形波信号を読みとっ
ていき、出力が初期値よりも３ｄＢ以上下がった点をヘ
ッドクロッグ発生点とし、テスト開始からの長さ（ｍ）
でヘッドクロッグの発生レベルを評価した。数値が小さ
い程、すなわち短い距離でヘッドクロッグが発生するこ
と程好ましくないことを意味する。

【０１３８】〈磁気特性評価〉前記磁気ヘッドの目づま
り評価テストにおいて、試料を現像処理しないで行な
い、初期値よりも０．５ｄＢ未満の低下で再生されたも
のを○、０．５ｄＢ以上１ｄＢ未満の低下で再生された
ものを△、１ｄＢ以上の低下で再生されたものを×とし
た。

【０１３９】〈透明性評価〉写真構成層を塗設する前の
各試料のヘイズ値を、規格ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２
に従って測定した。

【０１４０】結果を表６に示す。

【０１４１】

【表６】

【０１４２】表６から明らかなように、本発明のものは
目づまりが発生しにくく、磁気特性や透明性にも問題が
ない優れたものであることがわかる。

【０１４３】実施例２実施例１において、比表面積値を大きく変更した磁性粒
子を用意し、塗布量と組み合わせて下記表７のように変
更する以外は同様にして、試料２０１〜２１５を作成し
た。ただし、各磁性粒子の粒径の変動係数はいずれも２
０％から２８％の範囲内であった。

【０１４４】

【表７】

【０１４５】前記試料２０１〜２１５に対して、実施例
１と同様に目づまり評価テスト、磁気特性評価、透明性
評価を行なった。結果を表８に示す。

【０１４６】

【表８】

【０１４７】表８から明らかなように、本発明のものは
目づまりが発生しにくく、磁気特性や透明性にも問題が
ない優れたものであることがわかる。

【０１４８】

【発明の効果】本発明による磁気記録媒体は、磁気特性
や走行性を劣化させることなく磁気ヘッドの目づまりを
防止することができ、写真構成層をも併せ持つ磁気記録
媒体であっても透明度が高く、磁気ヘッドの目づまりを
防止した優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＢＥＴ値が１５（ｍ²／ｇ）以上２５
（ｍ²／ｇ）以下であり、かつ粒径の変動係数が３０％
以下の磁性粒子を含有する磁気記録層を有することを特
徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記磁気記録層中の磁性粒子の塗布量が
０．０３ｇ／ｍ²以上０．０７ｇ／ｍ²以下であることを
特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】支持体の一方の側に磁気記録層を有し、
他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体において、
該磁気記録層が請求項１または２に記載の磁気記録媒体
を有していることを特徴とする磁気記録媒体。