JPH09255838A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性等の光学的性質、成形性、および耐熱
性に優れ、さらに低吸水性により寸法の経時的安定性に
優れた熱可塑性樹脂組成物。 【解決手段】 メタクリル酸メチル（Ａ）５０〜８０重
量％、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（Ｂ）２０〜５０
重量％、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％
と、およびそれらと共重合可能なその他の単量体（Ｄ）
０〜２０重量％を共重合してなるマレイミド系共重合体
（１）と、メタクリル酸メチル（Ａ）４０〜９０重量
％、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）１０〜６０重量％、お
よび上記単量体（Ｄ）０〜２０重量％を共重合してなる
共重合体（２）とを含み、上記マレイミド系共重合体
（１）と共重合体（２）とが互いに熱力学的に相溶なも
のである熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マレイミド系共重
合体とメタクリル系共重合体とからなり、透明性が優
れ、さらに成形性、低吸水性に優れた熱可塑性樹脂組成
物およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、メタクリル酸メチルを主成分
とするメタクリル系樹脂は、耐候性、光学的性質に優
れ、かつ、機械的性質、熱的性質および成形加工性にお
いても比較的バランスのとれた各特性を有しているの
で、これら各特性を生かして自動車部品、電気機器部
品、銘板、看板、照明用カバー、装飾用樹脂板、または
雑貨品等の多くの分野で実用化されている。

【０００３】しかしながら、上記従来のメタクリル系樹
脂は、耐熱性については必ずしも十分ではないので、高
温での形状安定性が要求される分野では、その使用が制
限されている。このことから、上記メタクリル系樹脂に
おける耐熱性向上に対する要求には根強いものがある。

【０００４】そこで、メタクリル系樹脂の耐熱性を改善
させる方法としては、例えばメタクリル酸メチルとＮ−
アリールマレイン酸イミドとを共重合させる方法（特公
昭４３−９７５３号公報参照）、メタクリル酸メチル、
α−メチルスチレンおよび無水マレイン酸イミドとの共
重合体と、メタクリル酸メチル共重合体とをブレンドす
る方法（特開昭５９−１２２５３６号公報参照）が開示
されている。

【０００５】また、一般に、メタクリル系樹脂で問題と
される吸湿性や吸水性についても、改善方法が提案され
ており、例えば、メタクリル酸メチルと、シクロヘキシ
ルメタクリレートとの共重合体（特開昭５７−１８６２
４１号公報参照）が知られている。

【０００６】さらに、耐熱性を改善させたメタクリル系
樹脂として、特開昭６２−２７０６４８号公報では、メ
チルメタクリレートとＮ−シクロヘキシルマレイミドと
芳香族ビニル化合物からなる単量体混合物の共重合体
（Ｉ）と、メタクリル系樹脂とからなる耐熱性メタクリ
ル樹脂組成物が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
各公報に記載されたメタクリル系樹脂では、耐熱安定性
や耐熱性が不十分であったり、吸水性があまり改善され
ていなかったりし、これら物性のバランスのよい、広範
囲の分野に容易に用いることができるメタクリル系樹脂
の熱可塑性樹脂組成物が得られていないという問題を生
じている。

【０００８】また、上記従来の特開昭６２−２７０６４
８号公報に記載されたメタクリル系樹脂の製造方法で
は、耐熱性をさらに向上させるために、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミドの使用量を増加させると、得られたメタ
クリル系樹脂組成物において、白濁を生じる等の光学的
性質が劣化するという問題を生じている。

【０００９】本発明の目的は、上記各問題点を解決し
た、光学的性質、機械的性質に優れ、さらに耐熱性、低
吸水性、成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、以上の課題を解決するために、メタクリル酸エ
ステル類単量体（Ａ）５０〜８０重量％、マレイミド類
単量体（Ｂ）２０〜５０重量％、芳香族ビニル類単量体
（Ｃ）０〜２０重量％、並びに、メタクリル酸エステル
類単量体（Ａ）、マレイミド類単量体（Ｂ）および芳香
族ビニル類単量体（Ｃ）と共重合可能な、それらと異な
る他の単量体（Ｄ）０〜２０重量％を共重合してなるマ
レイミド系共重合体（１）と、メタクリル酸エステル類
単量体（Ａ）４０〜９０重量％、芳香族ビニル類単量体
（Ｃ）１０〜６０重量％、および、上記単量体（Ｄ）０
〜２０重量％とを共重合してなる共重合体（２）とを含
むことを特徴としている。

【００１１】上記の構成によれば、耐熱性を改善するこ
とに有効なマレイミド類単量体（Ｂ）を２０〜５０重量
％というように多量に用いて共重合させたマレイミド系
共重合体（１）と共重合体（２）とを含む熱可塑性樹脂
組成物においても、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）を１０
〜６０重量％含む各単量体から得られた共重合体（２）
を含むことから、メタクリル系樹脂が有する優れた透明
性等の光学的性質、機械的性質および成形性と、マレイ
ミド類単量体（Ｂ）による耐熱性とを確保しながら、従
来より、低吸水性を実現できるものとなっている。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
すれば、以下の通りである。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０〜８０
重量％、マレイミド類単量体（Ｂ）２０〜５０重量％、
芳香族ビニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％と、並び
に、メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）、マレイミド
類単量体（Ｂ）および芳香族ビニル類単量体（Ｃ）と共
重合可能な、それらと異なる他の単量体（Ｄ）０〜２０
重量％からなる各単量体成分（ａ）を共重合してなるマ
レイミド系共重合体（１）と、メタクリル酸エステル類
単量体（Ａ）４０〜９０重量％、芳香族ビニル類単量体
（Ｃ）１０〜６０重量％、および上記単量体（Ｄ）０〜
２０重量％からなる各単量体成分（ｂ）を共重合してな
る共重合体（２）とを含むものである。

【００１３】本願発明の熱可塑性樹脂組成物が、高い全
光線透過率、低い濁度（Haze）、低い黄変度（ＹＩ）等
の優れた光学特性を発揮するために、マレイミド系共重
合体（１）と共重合体（２）とは、互いに熱力学的に相
溶なものであることが好ましい。

【００１４】マレイミド系共重合体（１）は、その重量
平均分子量が５０，０００〜３００，０００の範囲内で
あることが好ましい。上記重量平均分子量が上記範囲を
越える場合、成形加工性が悪くなることがあり、また、
上記範囲を下回るときには、耐熱性、機械的性質が悪く
なる等の欠点を生じる。

【００１５】上記マレイミド系共重合体（１）による成
型品の黄変度が３．０以下、さらに好ましくは２．０以
下であることが望ましい。また、各単量体成分（ａ）に
対し、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）を含むことが望まし
い。

【００１６】このようなマレイミド系共重合体（１）
は、任意の重合法にて重合して得られるが、マレイミド
類単量体（Ｂ）の単量体単位での含有量が、各単量体成
分（ａ）の全量に対し、２０重量％を越える場合、上記
重合法として、例えば懸濁重合法を用いると、上記マレ
イミド系共重合体（１）中にマレイミド類単量体（Ｂ）
の残存量が多くなることがあり、得られたマレイミド系
共重合体（１）が着色して透明度が低下するおそれがあ
る。また、乳化重合法を用いた場合では、乳化剤等が残
存して、得られた樹脂組成物においてにごりが生じた
り、熱着色が生じたりして、透明度が低下するおそれが
ある。

【００１７】一方、上記重合法として溶液重合法を用い
ると、マレイミド類単量体（Ｂ）の残存量を低減できて
上記おそれを回避できるので、黄変度が３．０以下の共
重合体（１）の製造方法としては、溶液重合法を用いる
ことが望ましい。このような溶液重合法に用いられる有
機溶媒としては、一般に用いられている有機溶媒、例え
ばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピル
ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソル
ブ、ジメチルホルムアルデヒド、２−メチルピロリド
ン、メチルエチルケトン等の有機溶媒を適宜用いればよ
い。

【００１８】なお、本明細書では、重量％の表示は、そ
の配合量の合計が常に１００重量％となるように各単量
体成分が配合されることを意味し、例えば、各単量体成
分（ａ）において、メタクリル酸エステル類単量体
（Ａ）が８０重量％配合されると、マレイミド類単量体
（Ｂ）２０重量％と一義的に設定され、例えば、メタク
リル酸エステル類単量体（Ａ）が７０重量％配合される
と、マレイミド類単量体（Ｂ）２０重量％、単量体
（Ｄ）１０重量％というように一義的に設定されること
を意味する。

【００１９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、メ
タクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０〜９５重量％、
マレイミド類単量体（Ｂ）５〜５０重量％、芳香族ビニ
ル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％、並びに、メタクリル
酸エステル類単量体（Ａ）、マレイミド類単量体（Ｂ）
および芳香族ビニル類単量体（Ｃ）と共重合可能な、そ
れらと異なる他の単量体（Ｄ）０〜２０重量％からなる
各単量体成分（ａ）を共重合してなるマレイミド系共重
合体（１）と、メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）４
０〜９０重量％、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）１０〜６
０重量％、および、必要に応じて、上記単量体（Ｄ）０
〜２０重量％からなる各単量体成分（ｂ）を共重合して
なる共重合体（２）を含む熱可塑性樹脂組成物であっ
て、熱可塑性樹脂組成物中におけるマレイミド類単量体
（Ｂ）の単量体単位と芳香族ビニル類単量体（Ｃ）の単
量体単位との合計含有量が３０重量％を越えるように設
定されているものであってもよい。

【００２０】上記熱可塑性樹脂組成物では、このような
マレイミド類単量体（Ｂ）と芳香族ビニル類単量体
（Ｃ）との合計含有量が、３０重量％を越えていれば、
メタクリル系樹脂が有する優れた光学的性質を維持しな
がら耐熱性および低吸水性を発揮することが可能とな
る。

【００２１】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０〜９０重量
％、マレイミド類単量体（Ｂ）１０〜５０重量％、より
好ましくは１９〜５０重量％、必要に応じて、芳香族ビ
ニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％、より好ましくは２
〜１５重量％、並びに、必要に応じて、メタクリル酸エ
ステル類単量体（Ａ）、マレイミド類単量体（Ｂ）およ
び芳香族ビニル類単量体（Ｃ）と共重合可能な、それら
と異なる他の単量体（Ｄ）０〜２０重量％を共重合して
なるマレイミド系共重合体（１）と、メタクリル酸エス
テル類単量体（Ａ）４０〜９０重量％、芳香族ビニル類
単量体（Ｃ）１０〜６０重量％、および、必要に応じ
て、上記単量体（Ｄ）０〜２０重量％を共重合してなる
共重合体（２）とからなるものであってもよい。

【００２２】上記熱可塑性樹脂組成物では、上記各単量
体、特にマレイミド類単量体（Ｂ）の配合比によって、
耐熱性に優れると共に、光学的性質、低吸水性および成
形性にも優れたものとなっている。

【００２３】上記のマレイミド類単量体（Ｂ）は、本願
発明の熱可塑性樹脂組成物中における、単量体単位の含
有量として１３．０重量％を越えるように設定されてい
ることが好ましい。このようにマレイミド類単量体
（Ｂ）の配合量を多くしても、上記各熱可塑性樹脂組成
物における各単量体単位の配合比では、優れた光学的性
質、低吸水性および成形性を維持しながら、高い耐熱性
が得られるものとなっている。

【００２４】上記各熱可塑性樹脂組成物におけるマレイ
ミド系共重合体（１）と、共重合体（２）の配合比（重
量比）は、１／９９から９９／１までの範囲内が好まし
く、さらに好ましくは５／９５から９５／５までの範囲
内であり、必要な耐熱性に応じ、上記範囲内にて自由に
配合比を代えても、光学的性質等の他の物性を損なわな
い。

【００２５】メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）とし
ては、シクロヘキシル基、ベンジル基を含むアルキル基
の炭素数１〜１８を有するメタクリル酸エステル類であ
り、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸タ
ーシャリブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イ
ソアミル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル
酸３−フェニルプロピル等を挙げることができ、これら
のうち１種または２種以上の混合物を用いることがで
き、これらの中ではメタクリル酸メチルが好ましい。

【００２６】マレイミド類単量体（Ｂ）としては、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミ
ド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−クロル
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド、Ｎ−ヒドロキ
シフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド
等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以
上の混合物を用いることができる。特に、上記の各マレ
イミド類単量体（Ｂ）の内では、所望の耐熱性および光
学的性質を付与するために、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドが好ましい。Ｎ−トリブロモフェニルマレイミドを
用いる場合には、合わせて熱可塑性樹脂組成物に対し難
燃性を付与することができる。

【００２７】芳香族ビニル類単量体（Ｃ）としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、イ
ソプロペニルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレ
ン等を挙げることができ、これらのうち１種または２種
以上の混合物を用いることができ、これらの中で、特に
スチレンが好ましい。

【００２８】単量体（Ｄ）としては、不飽和ニトリル
類；シクロヘキシル基、ベンジル基を含むアルキル基の
炭素数１〜１８を有するアクリル酸エステル類；オレフ
ィン類；ジエン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル
類；フッ化ビニル類；プロピオン酸アリル等の飽和脂肪
酸モノカルボン酸のアリルエステル類またはメタクリル
エステル類；多価（メタ）アクリレート類；多価アリレ
ート類；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸類等を挙
げることができ、これらのうち１種または２種以上の混
合物を用いることができる。

【００２９】前記不飽和ニトリル類としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フ
ェニルアクリロニトリル等を挙げることができる。前記
アクリル酸エステル類としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ターシャリブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸イソアミル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル
等を挙げることができる。

【００３０】前記のオレフィン類としては、エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン等を挙げる
ことができる。前記ジエン類としては、ブタジエン、イ
ソプレン等を挙げることができる。前記ビニルエーテル
類としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル等を挙げることができる。前記ビニルエステル類と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等を挙げるこ
とができる。前記フッ化ビニル類としては、フッ化ビニ
リデン等を挙げることができる。

【００３１】前記多価（メタ）アクリレート類として
は、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールトリ、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物のジ（メタ）アクリレート、ハロゲン化ビス
フェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌ
レートのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物のジもしくはトリ（メタ）アクリレート等を挙
げることができる。

【００３２】前記の多価アリレート類としては、トリア
リルイソシアヌレート等を挙げることができる。前記の
グリシジル化合物としては、グリシジル（メタ）アクリ
レート、アリルグリシジルエーテル等を挙げることがで
きる。前記の不飽和カルボン酸類としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、あるいはそれらの半エステル化物や無水物を挙げる
ことができる。

【００３３】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法の一例について説明すると、メタクリル酸エステル
類単量体（Ａ）とマレイミド類単量体（Ｂ）とを少なく
とも含む各単量体成分（ａ）を、好ましくは溶液重合に
よって共重合してなるマレイミド系共重合体（１）と、
メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）と、芳香族ビニル
類単量体（Ｃ）とを少なくとも含む各単量体成分（ｂ）
を共重合してなる共重合体（２）とを混合して熱可塑性
樹脂組成物を得る方法が好ましい。

【００３４】上記の方法によれば、マレイミド系共重合
体（１）において用いるマレイミド類単量体（Ｂ）を、
２０重量％を越えて用いても、溶液重合を用いたことに
よって、上記マレイミド系共重合体（１）におけるマレ
イミド類単量体（Ｂ）の残存量を軽減できて、残存マレ
イミド類単量体（Ｂ）による光学的性質の低下を抑制で
きる。

【００３５】また、上記方法では、熱可塑性樹脂組成物
中のマレイミド類単量体（Ｂ）の単量体単位としての使
用量を、１３重量％を越えるように多く設定しても、共
重合体（２）を得るための各単量体成分において、芳香
族ビニル類単量体（Ｃ）を配合したので、上記マレイミ
ド系共重合体（１）と共重合体（２）とを混合した際、
得られた熱可塑性樹脂組成物は、メタクリル系樹脂が有
する光学的性質を保持しながら、マレイミド類単量体
（Ｂ）に起因する耐熱性を付与でき、かつ、優れた低吸
水性を発揮できるものとなる。

【００３６】

【実施例】

（実施例１）本発明の一実施例を、実施例１として説明
すれば、以下の通りである。なお、以下の各実施例およ
び各比較例において、「部」の記載は、重量部を示す。
まず、内容量２０リットルの攪拌機付きステンレス製重
合槽に、１５．７５部のメタクリル酸メチル、６．２５
部のＮ−シクロヘキシルマレイミド、２５部のトルエン
を仕込み、攪拌しながら窒素ガスを１０分間バブリング
した後、窒素雰囲気下で昇温を開始し、１００℃に達し
た時点で、０．０１５部のｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネートを加えた。

【００３７】続いて、上記重合槽に対し、１５．７５部
のメタクリル酸メチル、６．２５部のＮ−シクロヘキシ
ルマレイミド、６部のスチレン、２５部のトルエン、
０．０８１部のｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートの混合液を、予め窒素ガスでバブリングしてお
き、３．５時間かけて滴下しながら、重合温度１１０℃
で溶液重合法による重合反応を７時間行った。

【００３８】この重合液を、シリンダー温度２４０℃に
てコントロールしたベント付きの３０ｍｍφの２軸押出
機に供給し、ベントロより真空脱気し、押し出されたス
トランドをペレット化して、マレイミド系共重合体
（１）としての共重合体１−１を得た。その共重合体１
−１の組成を表１に示した。また、上記共重合体１−１
のガラス転移温度（Ｔｇ）、分子量（Ｍｗ）および黄変
度（ＹＩ）を、下記の測定方法にてそれぞれ測定し、そ
れらの結果を表１に合わせて示した。

【００３９】次に、８０部のメタクリル酸メチル、２０
部のスチレンを用いて、上記の重合操作と同様に重合を
行い、共重合体（２）としての共重合体２−１を得た。
その共重合体２−１の組成を表１に示した。また、上記
共重合体２−１のガラス転移温度（Ｔｇ）、分子量（Ｍ
ｗ）および黄変度（ＹＩ）を、下記の測定方法にてそれ
ぞれ測定し、それらの結果を表１に合わせて示した。

【００４０】続いて、２０部の上記共重合体１−１と、
８０部の上記共重合体２−１とを、オムニミキサーにて
混合した後、シリンダー温度２４０℃にコントロールし
た３０ｍｍφの２軸押出機を用いて溶融混練し、本実施
例１の熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組
成物は、メルトフローレート（以下、ＭＦＲという）
が、２３０℃、３．８ｋｇの測定条件において、４．２
ｇ／１０分と流動性に優れていた。

【００４１】この熱可塑性樹脂組成物をシリンダー温度
２４０℃、金型温度６０℃にてコントロールした射出成
形機を用いて成形し、各物性測定用の試験片（５０×５
０×３ｍｍ）を得た。この試験片の各物性を、下記の各
評価方法にてそれぞれ測定した。それらの結果を表２に
合わせて示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】 ガラス転移温度（Ｔｇ） 上記試験片のガラス転移温度は、示差走査熱量測定器
（理学電気（株）製、商品名：ＤＳＣ−８２３０）を用
い、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスと
して用いて、常温より２２０℃まで昇温速度１０℃／分
で測定したＤＳＣ（Differential Scanning Colorimetr
y)曲線から中点法にて算出された。

【００４５】 分子量（Ｍｗ） 上記試験片の分子量は、ＧＰＣ（Gel Permeation Chrom
atography)により、分子量測定用の標準ポリスチレン換
算にて、測定した重量平均分子量として算出された。

【００４６】 光学的性質 上記試験片の全光線透過率および濁度（Ｈａｚｅ）は、
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定され、上記試験片の
黄変度（ＹＩ）は、ＪＩＳ Ｋ７１０３に準じて測定さ
れた。

【００４７】 吸水率 上記試験片の吸水率は、ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じ、２
３℃／水中での１０００時間以上経過した後の飽和吸水
率にて測定された。

【００４８】 ＭＦＲ（メルトフローレート） 上記試験片のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、
２３０℃、３．８ｋｇｆの条件にて測定された。

【００４９】 熱可塑性樹脂組成物中のマレイミド類
単量体（Ｂ）成分の単量体単位としての含有量（重量
％） マレイミド類単量体（Ｂ）成分の含有量は、熱可塑性樹
脂組成物に対する、元素分析による窒素含有量Ｎ（重量
％）の測定と、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定とに基
づいて測定された。

【００５０】（実施例２〜７）次に、本発明の他の各実
施例を、実施例２〜７として説明すれば、以下の通りで
ある。各実施例２〜７では、表１に記載したマレイミド
系共重合体（１）としての共重合体１−２の組成、およ
び共重合体（２）としての各共重合体２−２ないし４の
組成となるように各組成を配合した以外は実施例１と同
様の操作条件にて、各共重合体１−２、２−２および２
−３をそれぞれ調製した。それらの各物性値を実施例１
と同様に測定し、それらを表１に合わせて示した。

【００５１】続いて、各共重合体１−１、１−２、２−
１、２−２、２−３を用い、それらを表２に記載した配
合量にて、実施例１と同様に調製して各実施例２〜７の
各熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ得た。上記の各熱可塑
性樹脂組成物の各物性値を実施例１と同様に測定し、そ
れらの結果を表２に合わせて示した。

【００５２】次に、本発明の特徴点を示すための各比較
例を、各比較例１および２として説明すると、以下の通
りである。 （比較例１）この比較例１では、表１に記載の共重合体
２−４の組成を用いた他は、実施例１と同様に操作して
比較組成物（１）を得た。上記共重合体２−４および上
記比較組成物（１）の各物性を、実施例１と同様に測定
し、それらの結果を表１および表２に合わせて示した。
なお、比較組成物（１）では、そのＴｇを測定した際、
表２に示すように、Ｔｇが２点観測されたことから、熱
力学的に非相溶な熱可塑性樹脂組成物となっており、光
学的性質が著しく劣っていることが判る。

【００５３】また、比較組成物（１）のＭＦＲを測定し
た結果、２３０℃、３．８ｋｇ荷重の測定条件におい
て、比較組成物（１）のＭＦＲが２．１ｇ／１０分であ
り、上記比較組成物（１）の流動性も劣っていることが
判った。

【００５４】（比較例２）この比較例２では、表１に記
載の組成を有するメタクリル系樹脂を共重合体として用
いた他は、実施例１と同様に操作して比較組成物（２）
を得た。上記メタクリル系樹脂および比較組成物（２）
の各物性を、実施例１と同様に測定し、それらの結果を
表１および表２に合わせて示した。

【００５５】比較例１の結果から明らかなように、共重
合体（２）を得るための各単量体成分中における芳香族
ビニル類単量体であるスチレンの含有量が７０重量％を
越えると、上記共重合体（２）とマレイミド系共重合体
（１）との相溶性が低下して、上記共重合体（２）とマ
レイミド系共重合体（１）とから得られた熱可塑性樹脂
組成物において、著しい光学的性質の低下が見られた。
このことから、共重合体（２）を得るための各単量体成
分中における芳香族ビニル類単量体の含有量は７０重量
％以下が好ましいことが判る。

【００５６】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、表
２から明らかなように、例えば光ディスク等の光学材料
の基材として用いる場合のように透明性が必要な素材と
して用いても、優れた光学的性質を有することが判る。
その上、各実施例の熱可塑性樹脂組成物は、黄変度が低
いことから、優れた光学的性質を有し、かつ、耐熱性を
示す指標となるガラス転移温度が１１２℃以上という優
れた耐熱性を備えていることが判る。

【００５７】さらに、各実施例の熱可塑性樹脂組成物
は、吸水性試験の結果、比較例２の結果から明らかなよ
うに、特開昭62−270648号公報に記載の耐熱性メタクリ
ル樹脂組成物に相当する比較例２の組成物と比べて、著
しい低吸水性を示し、経時的な寸法安定性が改善された
ものであることが判る。

【００５８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上の
ように、メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）、マレイ
ミド類単量体（Ｂ）２０〜５０重量％、芳香族ビニル類
単量体（Ｃ）０〜２０重量％、および、共重合可能な他
の単量体（Ｄ）０〜２０重量％を共重合してなるマレイ
ミド系共重合体（１）と、メタクリル酸エステル類単量
体（Ａ）、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）１０〜６０重量
％、および上記単量体（Ｄ）０〜２０重量％とを共重合
してなる共重合体（２）とを含む構成である。

【００５９】それゆえ、上記構成は、マレイミド系共重
合体（１）におけるマレイミド類単量体（Ｂ）の使用量
を２０〜５０重量％というように多く設定しても、共重
合体（２）において、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）を１
０〜６０重量％となるように配合したので、上記マレイ
ミド系共重合体（１）と共重合体（２）との相溶性を維
持できる。

【００６０】このことから、上記マレイミド系共重合体
（１）と共重合体（２）とを、例えば混合して含む熱可
塑性樹脂組成物に対し、メタクリル系樹脂が有する光学
的性質を保持しながら、マレイミド類単量体（Ｂ）に起
因する耐熱性を付与でき、かつ、優れた低吸水性を発揮
できるものとなる。

【００６１】したがって、上記構成では、透明性等の光
学的性質、成形性、機械的性質および耐熱性といった優
れた物性を確保しながら、優れた低吸水性を実現できる
ものとなっている。

【００６２】この結果、上記構成は、優れた物性と低吸
水性とを実現できることから、電気機器部品としての光
学用成形物、例えば光ディスクの材料として用いた場
合、優れた物性を有する上記光学用成形物の経時的な寸
法安定性を、低吸水性によって改善することが可能とな
り、上記光学用成形物の素材として好適に用いることが
できるという効果を奏する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０
   〜８０重量％と、マレイミド類単量体（Ｂ）２０〜５０
   重量％と、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％
   と、共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重量％
   とを共重合してなるマレイミド系共重合体（１）と、 メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）４０〜９０重量％
   と、芳香族ビニル類単量体（Ｃ）１０〜６０重量％と、
   共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重量％とを
   共重合してなる共重合体（２）とを含むことを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】上記マレイミド系共重合体（１）と共重合
   体（２）とは、互いに熱力学的に相溶なものであること
   を特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】マレイミド系共重合体（１）は、重量平均
   分子量が５０，０００〜３００，０００、かつ、上記マ
   レイミド系共重合体（１）による成型品の黄変度が３．
   ０以下であることを特徴とする請求項１または２記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０
   〜９５重量％、 マレイミド類単量体（Ｂ）５〜５０重量％、 芳香族ビニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％、 および、共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重
   量％からなる各単量体成分（ａ）を共重合してなるマレ
   イミド系共重合体（１）と、 メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）４０〜９０重量
   ％、 芳香族ビニル類単量体（Ｃ）１０〜６０重量％、 および、共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重
   量％からなる各単量体成分（ｂ）を共重合してなる共重
   合体（２）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、 上記の熱可塑性樹脂組成物中におけるマレイミド類単量
   体（Ｂ）の単量体単位と芳香族ビニル類単量体（Ｃ）の
   単量体単位との合計含有量が、３０重量％を越えるよう
   に設定されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）５０
   〜９０重量％、 マレイミド類単量体（Ｂ）１０〜５０重量％、 芳香族ビニル類単量体（Ｃ）０〜２０重量％、 および、共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重
   量％を共重合してなるマレイミド系共重合体（１）と、 メタクリル酸エステル類単量体（Ａ）３０〜６５重量
   ％、 芳香族ビニル類単量体（Ｃ）３５〜７０重量％、 および、共重合可能なその他の単量体（Ｄ）０〜２０重
   量％を共重合してなる共重合体（２）とからなることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】マレイミド類単量体（Ｂ）が、熱可塑性樹
   脂組成物中の単量体単位の含有量として１３．０重量％
   以上となるように設定されていることを特徴とする請求
   項１ないし５の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。