JPH09249845A - 黒色着色組成物 - Google Patents
黒色着色組成物Info
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- JPH09249845A JPH09249845A JP8061141A JP6114196A JPH09249845A JP H09249845 A JPH09249845 A JP H09249845A JP 8061141 A JP8061141 A JP 8061141A JP 6114196 A JP6114196 A JP 6114196A JP H09249845 A JPH09249845 A JP H09249845A
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- group
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 着色性及び付着性に優れ、かつ長期間にわた
って安定に保存し得る黒色着色組成物を提供する。 【構成】 平均粒子径０．５μｍ以下であり、４〜１１
族かつ第４周期の金属群から選択された１種以上の金属
を含有する酸化物からなる黒色無機顔料；下記一般式
（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも１種から
なる分散剤；並びに有機溶媒を含有することを特徴とす
る黒色着色組成物である。 【化１】 （上記式中、Ｒ1 は水素原子、置換または非置換の脂肪
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ2 は置換または非
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ3 は水
素原子、置換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、Ｒ4は炭素数１２以上の置換または非置換
の脂肪族炭化水素基であり、ｎは整数である。）
って安定に保存し得る黒色着色組成物を提供する。 【構成】 平均粒子径０．５μｍ以下であり、４〜１１
族かつ第４周期の金属群から選択された１種以上の金属
を含有する酸化物からなる黒色無機顔料；下記一般式
（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも１種から
なる分散剤；並びに有機溶媒を含有することを特徴とす
る黒色着色組成物である。 【化１】 （上記式中、Ｒ1 は水素原子、置換または非置換の脂肪
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ2 は置換または非
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ3 は水
素原子、置換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、Ｒ4は炭素数１２以上の置換または非置換
の脂肪族炭化水素基であり、ｎは整数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は着色組成物に係り、
特に黒色としての色相が濃く、色純度の高い黒色膜等を
製造し得る黒色組成物に関する。
特に黒色としての色相が濃く、色純度の高い黒色膜等を
製造し得る黒色組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、黒色塗料や黒色印刷インキなどの
着色組成物として、カーボンブラックを分散させたもの
が広く用いられているが、カーボンブラックは疎水性の
高い顔料であるため、溶媒中に分散するには多量の分散
剤を添加しなくてはならない。具体的には、分散剤の配
合量は、顔料に対して重量および体積において等量以上
にも及んでしまい、着色濃度に限界がある。特に、薄膜
で使用する際には、目的の着色濃度を得られないことが
ある。また、カーボンブラックは空気中で高温下容易に
酸化分解して退色してしまうなどの問題を有している。
着色組成物として、カーボンブラックを分散させたもの
が広く用いられているが、カーボンブラックは疎水性の
高い顔料であるため、溶媒中に分散するには多量の分散
剤を添加しなくてはならない。具体的には、分散剤の配
合量は、顔料に対して重量および体積において等量以上
にも及んでしまい、着色濃度に限界がある。特に、薄膜
で使用する際には、目的の着色濃度を得られないことが
ある。また、カーボンブラックは空気中で高温下容易に
酸化分解して退色してしまうなどの問題を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
を解決して、着色性および付着性に優れ、かつ長期間に
わたって安定に保存し得る黒色着色組成物を提供するこ
とを目的とする。
を解決して、着色性および付着性に優れ、かつ長期間に
わたって安定に保存し得る黒色着色組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、平均粒子径０．５μｍ以下であり、４〜１
１族かつ第４周期の金属群から選択された１種以上の金
属を含有する酸化物からなる黒色無機顔料；下記一般式
（１）で表されるポリビニルブチラール樹脂、下記一般
式（２）で表されるポリアクリル樹脂、および下記一般
式（３）で表される高級カルボン酸の少なくとも１種か
らなる分散剤；並びに有機溶媒を含有することを特徴と
する黒色着色組成物を提供する。
に本発明は、平均粒子径０．５μｍ以下であり、４〜１
１族かつ第４周期の金属群から選択された１種以上の金
属を含有する酸化物からなる黒色無機顔料；下記一般式
（１）で表されるポリビニルブチラール樹脂、下記一般
式（２）で表されるポリアクリル樹脂、および下記一般
式（３）で表される高級カルボン酸の少なくとも１種か
らなる分散剤；並びに有機溶媒を含有することを特徴と
する黒色着色組成物を提供する。
【０００５】
【化４】 （上記一般式（１）中、ｘ＝０．０１〜０．９、ｙ≦
０．０５、ｎは整数である。）
０．０５、ｎは整数である。）
【０００６】
【化５】 （上記一般式（２）中、Ｒ1 は水素原子、置換または非
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ2 は置
換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基、Ｒ3 は水素原子、置換または非置換の脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基、ａ＝０〜０．９、ｎは整数で
ある。）
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ2 は置
換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基、Ｒ3 は水素原子、置換または非置換の脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基、ａ＝０〜０．９、ｎは整数で
ある。）
【０００７】
【化６】 （上記一般式（３）中、Ｒ4 は炭素数１２以上の置換ま
たは非置換脂肪族炭化水素基である。） 以下、本発明を詳細に説明する。
たは非置換脂肪族炭化水素基である。） 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の着色組成物に用いられる黒色無機
顔料は、可視光領域（波長４００〜８００ｎｍ）の光を
大きく吸収し、遮光剤として作用する。このような黒色
無機顔料としては、４〜１１族かつ第４周期の金属群
（Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ）か
ら選択されるいずれか１種の金属の酸化物を単独で使用
してもよいが、可視光領域全体に対して遮光剤として有
効に機能させるために、上記金属群から選択される２種
以上の金属を含有する酸化物を用いることが好ましい。
特に、Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，ＣｏおよびＮｉの酸化物は、Ｔ
ｉ，ＦｅおよびＣｕの酸化物に比べ単独では黒色として
の色相がやや劣るので、複数種を組み合わせて使用する
ことにより色純度を高めることが望まれる。
顔料は、可視光領域（波長４００〜８００ｎｍ）の光を
大きく吸収し、遮光剤として作用する。このような黒色
無機顔料としては、４〜１１族かつ第４周期の金属群
（Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ）か
ら選択されるいずれか１種の金属の酸化物を単独で使用
してもよいが、可視光領域全体に対して遮光剤として有
効に機能させるために、上記金属群から選択される２種
以上の金属を含有する酸化物を用いることが好ましい。
特に、Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，ＣｏおよびＮｉの酸化物は、Ｔ
ｉ，ＦｅおよびＣｕの酸化物に比べ単独では黒色として
の色相がやや劣るので、複数種を組み合わせて使用する
ことにより色純度を高めることが望まれる。
【０００９】同様の理由から、前述の金属群から選択さ
れた２種以上の金属の複合酸化物は、本発明における黒
色無機顔料としてより好ましい。ここでの複合金属酸化
物としては、このような２種以上の金属を含有するもの
であれば特に限定されないが、例えば、Ｎｉ−Ｃｕ，Ｃ
ｒ−Ｆｅ，Ｆｅ−Ｃｕ，Ｔｉ−Ｍｎ−Ｃｕ，Ｍｎ−Ｆｅ
−Ｃｕ，Ｃｒ−Ｍｎ−Ｃｕ，およびＣｒ−Ｃｕ−Ｆｅ等
を含有する酸化物が挙げられる。
れた２種以上の金属の複合酸化物は、本発明における黒
色無機顔料としてより好ましい。ここでの複合金属酸化
物としては、このような２種以上の金属を含有するもの
であれば特に限定されないが、例えば、Ｎｉ−Ｃｕ，Ｃ
ｒ−Ｆｅ，Ｆｅ−Ｃｕ，Ｔｉ−Ｍｎ−Ｃｕ，Ｍｎ−Ｆｅ
−Ｃｕ，Ｃｒ−Ｍｎ−Ｃｕ，およびＣｒ−Ｃｕ−Ｆｅ等
を含有する酸化物が挙げられる。
【００１０】本発明では、上述のような金属酸化物や複
合金属酸化物の平均粒子径が０．５μｍを越えると、得
られる塗膜において膜質や色相の低下を招くので、本発
明の黒色着色組成物においては、黒色無機顔料としての
酸化物の平均粒子径を０．５μｍ以下に規定した。な
お、この酸化物粒子の形状は何等限定されず、球状、リ
ン片状あるいは不定形であってもよい。
合金属酸化物の平均粒子径が０．５μｍを越えると、得
られる塗膜において膜質や色相の低下を招くので、本発
明の黒色着色組成物においては、黒色無機顔料としての
酸化物の平均粒子径を０．５μｍ以下に規定した。な
お、この酸化物粒子の形状は何等限定されず、球状、リ
ン片状あるいは不定形であってもよい。
【００１１】本発明の着色組成物における前記黒色無機
顔料の配合量は、１〜４０ｗｔ％であることが好まし
く、５〜２５ｗｔ％がより好ましい。１ｗｔ％未満では
塗膜を形成した際に、十分な光学濃度を得るのが困難と
なり、一方４０ｗｔ％を越えると、組成物の流動性が悪
くなり塗膜性が低下するおそれがある。
顔料の配合量は、１〜４０ｗｔ％であることが好まし
く、５〜２５ｗｔ％がより好ましい。１ｗｔ％未満では
塗膜を形成した際に、十分な光学濃度を得るのが困難と
なり、一方４０ｗｔ％を越えると、組成物の流動性が悪
くなり塗膜性が低下するおそれがある。
【００１２】本発明の着色組成物に配合される分散剤
は、上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化
合物である。上記一般式（１）において、ｘは好ましく
は０．１〜０．８であり、ｙは好ましくは０〜０．０３
である。このポリビニルブチラール樹脂の分子量は、５
００〜１００，０００が好ましく、１，０００〜５０，
０００がより好ましい。これは、分子量が５００未満だ
と分散剤としての効果が小さく、１００，０００を越え
ると組成物の流動性が悪くなり、塗膜性が低下するおそ
れがあることによる。
は、上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化
合物である。上記一般式（１）において、ｘは好ましく
は０．１〜０．８であり、ｙは好ましくは０〜０．０３
である。このポリビニルブチラール樹脂の分子量は、５
００〜１００，０００が好ましく、１，０００〜５０，
０００がより好ましい。これは、分子量が５００未満だ
と分散剤としての効果が小さく、１００，０００を越え
ると組成物の流動性が悪くなり、塗膜性が低下するおそ
れがあることによる。
【００１３】また、上記一般式（２）におけるＲ1 とし
ては、具体的には水素原子、メチル基およびエチル基等
が挙げられ、Ｒ2 としてはメチル基、エチル基およびブ
チル基等が挙げられる。また、Ｒ3 としては、水素原
子、メチル基およびエチル基等が挙げられる。ａは好ま
しくは０．１〜０．８であり、このポリアクリル樹脂の
分子量は、５００〜１００，０００が好ましく、１，０
００〜５０，０００がより好ましい。これは、分子量が
５００未満だと分散剤としての効果が小さく、１００，
０００を越えると組成物の流動性が悪くなり、塗膜性が
低下するおそれがあることによる。
ては、具体的には水素原子、メチル基およびエチル基等
が挙げられ、Ｒ2 としてはメチル基、エチル基およびブ
チル基等が挙げられる。また、Ｒ3 としては、水素原
子、メチル基およびエチル基等が挙げられる。ａは好ま
しくは０．１〜０．８であり、このポリアクリル樹脂の
分子量は、５００〜１００，０００が好ましく、１，０
００〜５０，０００がより好ましい。これは、分子量が
５００未満だと分散剤としての効果が小さく、１００，
０００を越えると組成物の流動性が悪くなり、塗膜性が
低下するおそれがあることによる。
【００１４】さらに、上記一般式（３）におけるＲ4 と
しては、塗膜性能を考慮すると、特に不飽和の脂肪族炭
化水素基が好ましく、具体的には、ヘプタデケニル基、
ヘプタデカジエニル基およびペンタデケニル基等が挙げ
られる。また、Ｒ4 のより好ましい炭素数は１２以上３
０以下である。この理由は、炭素数が少ないと分散剤と
しての効果が小さく、炭素数が多いと組成物の流動性が
悪くなり塗膜性が低下するおそれがあるためである。
しては、塗膜性能を考慮すると、特に不飽和の脂肪族炭
化水素基が好ましく、具体的には、ヘプタデケニル基、
ヘプタデカジエニル基およびペンタデケニル基等が挙げ
られる。また、Ｒ4 のより好ましい炭素数は１２以上３
０以下である。この理由は、炭素数が少ないと分散剤と
しての効果が小さく、炭素数が多いと組成物の流動性が
悪くなり塗膜性が低下するおそれがあるためである。
【００１５】上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表
される分散剤の配合量は、黒色無機顔料１００重量部に
対して、１〜３００重量部であることが好ましく、１０
〜１００重量部であることがより好ましい。１重量部未
満であると分散剤としての効果を十分に発揮することが
できず、３００重量部を越えると塗膜を形成した際に十
分な光学濃度が得られないおそれがある。
される分散剤の配合量は、黒色無機顔料１００重量部に
対して、１〜３００重量部であることが好ましく、１０
〜１００重量部であることがより好ましい。１重量部未
満であると分散剤としての効果を十分に発揮することが
できず、３００重量部を越えると塗膜を形成した際に十
分な光学濃度が得られないおそれがある。
【００１６】このような分散剤としては、具体的には、
エスレックＢＬ−１（積水化学社製）、エスレックＢＬ
Ｓ（積水化学社製）などのポリビニルブチラール樹脂；
オレイン酸、ステアリン酸、エルシン酸、パルチミン
酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和高級カルボン
酸；およびハイテック５３２、ハイコート ＦＬ−２０
０（東洋化学（株）製）、ハイロス ＡＷ−３６（星光
化学工業（株）製）、プライマル ＡＣ−３４９４（日
本アクリル（株）製）、ジョンクリルＪ−６２（ジョン
ソンポリマー（株）製）などのアクリル樹脂などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
エスレックＢＬ−１（積水化学社製）、エスレックＢＬ
Ｓ（積水化学社製）などのポリビニルブチラール樹脂；
オレイン酸、ステアリン酸、エルシン酸、パルチミン
酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和高級カルボン
酸；およびハイテック５３２、ハイコート ＦＬ−２０
０（東洋化学（株）製）、ハイロス ＡＷ−３６（星光
化学工業（株）製）、プライマル ＡＣ−３４９４（日
本アクリル（株）製）、ジョンクリルＪ−６２（ジョン
ソンポリマー（株）製）などのアクリル樹脂などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】また、本発明の黒色着色組成物において、
残部の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレン
グリコールモノエチルエーテルなどのアルコール系溶
媒、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど
のエーテル系溶媒が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。これらの有機溶媒は、単独でまたは組み
合わせて使用することができる。
残部の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレン
グリコールモノエチルエーテルなどのアルコール系溶
媒、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど
のエーテル系溶媒が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。これらの有機溶媒は、単独でまたは組み
合わせて使用することができる。
【００１８】さらに本発明では、有機溶媒と水との混合
溶媒を用いても構わない。このような混合溶媒を用いる
場合には、有機溶媒の配合量は適宜選択することができ
るが、例えば水１０重量部に対して１〜１０００重量部
程度とすることが好ましい。
溶媒を用いても構わない。このような混合溶媒を用いる
場合には、有機溶媒の配合量は適宜選択することができ
るが、例えば水１０重量部に対して１〜１０００重量部
程度とすることが好ましい。
【００１９】なお、上述の成分に加えて、本発明の黒色
着色組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、
増粘剤、接着改良剤、および安定化剤等を少量添加して
もよい。
着色組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、
増粘剤、接着改良剤、および安定化剤等を少量添加して
もよい。
【００２０】本発明の黒色着色組成物は、上述したよう
な黒色無機顔料、分散剤、有機溶媒、および必要に応じ
てレベリング剤等の成分を配合して、任意の方法で調製
することができる。例えば、ボールミル、サンドグライ
ンドミル（ＳＧミル）、アトランター、およびセンチュ
リーミルなどを使用して溶媒中に無機顔料を分散させる
ことができる。また、分散後には、無機顔料の粗大粒子
を遠心分離器等で除去してもよい。
な黒色無機顔料、分散剤、有機溶媒、および必要に応じ
てレベリング剤等の成分を配合して、任意の方法で調製
することができる。例えば、ボールミル、サンドグライ
ンドミル（ＳＧミル）、アトランター、およびセンチュ
リーミルなどを使用して溶媒中に無機顔料を分散させる
ことができる。また、分散後には、無機顔料の粗大粒子
を遠心分離器等で除去してもよい。
【００２１】本発明では、上述のようにして調製された
顔料分散液である本発明の着色組成物に、さらに金属ア
ルコキシドあるいはその分解生成物を配合することによ
り、分散剤が分解または燃焼する温度（３００℃）以上
での塗膜の機械的強度および付着性を向上させることが
できる。本発明において、このような金属アルコキシド
としては、下記一般式（４）で表される化合物、および
この化合物から誘導される重合度１０以下の直鎖状もし
くは環状オリゴマーが例示される。
顔料分散液である本発明の着色組成物に、さらに金属ア
ルコキシドあるいはその分解生成物を配合することによ
り、分散剤が分解または燃焼する温度（３００℃）以上
での塗膜の機械的強度および付着性を向上させることが
できる。本発明において、このような金属アルコキシド
としては、下記一般式（４）で表される化合物、および
この化合物から誘導される重合度１０以下の直鎖状もし
くは環状オリゴマーが例示される。
【００２２】 Ｒ5 x Ｍ（ＯＲ6 ）n-x （４） （上記一般式（４）中、Ｒ5 は水素原子、置換または非
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ6 は置
換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基、Ｍは金属または半金属であり、ｎは３または４、ｘ
は０〜２の整数である。） ここで、Ｒ5 、Ｒ6 の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基として、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基
などのアルキル基；ビニル基などのアリル基；トリフル
オロメチル基、トリフルオロプロピル基などのフルオロ
アルキル基；芳香族炭化水素基としてフェニル基、ナフ
チル基などのアリール基などが挙げられるが、特に限定
されるものではない。また、Ｍとしては、例えばＡｌ，
Ｂ，Ｚｒ，ＴｉおよびＳｉなどが挙げられるが、特に限
定されない。
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ6 は置
換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基、Ｍは金属または半金属であり、ｎは３または４、ｘ
は０〜２の整数である。） ここで、Ｒ5 、Ｒ6 の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基として、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基
などのアルキル基；ビニル基などのアリル基；トリフル
オロメチル基、トリフルオロプロピル基などのフルオロ
アルキル基；芳香族炭化水素基としてフェニル基、ナフ
チル基などのアリール基などが挙げられるが、特に限定
されるものではない。また、Ｍとしては、例えばＡｌ，
Ｂ，Ｚｒ，ＴｉおよびＳｉなどが挙げられるが、特に限
定されない。
【００２３】本発明で用いられる金属アルコキシドの具
体例としては、上記一般式（４）で表される化合物とし
て、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジ
エトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、フェニルアセトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルエトキシシラン、アルミ
ニウムイソプロポキシド、チタンイソプロポキシド、ジ
ルコニウムエトキシド、トリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、トリエチルボレートなどが挙げられる。
また、このような化合物から誘導されるオリゴマーは、
例えば上記一般式（４）中のＭがＳｉである場合、シラ
ンオリゴマーやシロキサンオリゴマーであればよく、具
体的には、Ｍシリケート（多摩化学製）、エチルシリケ
ート（多摩化学製）、ペンタエトキシペンタメトキシシ
クロペンタシロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロ
キサン、シルセスキオキサンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。金属アルコキシドは、単
独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
体例としては、上記一般式（４）で表される化合物とし
て、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジ
エトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、フェニルアセトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルエトキシシラン、アルミ
ニウムイソプロポキシド、チタンイソプロポキシド、ジ
ルコニウムエトキシド、トリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、トリエチルボレートなどが挙げられる。
また、このような化合物から誘導されるオリゴマーは、
例えば上記一般式（４）中のＭがＳｉである場合、シラ
ンオリゴマーやシロキサンオリゴマーであればよく、具
体的には、Ｍシリケート（多摩化学製）、エチルシリケ
ート（多摩化学製）、ペンタエトキシペンタメトキシシ
クロペンタシロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロ
キサン、シルセスキオキサンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。金属アルコキシドは、単
独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
【００２４】これらの加水分解性の金属アルコキシド
に、水および極性溶媒を加え、必要に応じて加熱するこ
とで加水分解および部分縮重合反応させることにより、
その加水分解生成物である金属酸化物ゾルが得られる。
さらにこのとき、上述したような加水分解および部分縮
重合反応を促進させるための触媒を用いてもよい。
に、水および極性溶媒を加え、必要に応じて加熱するこ
とで加水分解および部分縮重合反応させることにより、
その加水分解生成物である金属酸化物ゾルが得られる。
さらにこのとき、上述したような加水分解および部分縮
重合反応を促進させるための触媒を用いてもよい。
【００２５】なおここでの極性溶媒は特に限定されない
が、例えば、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセ
チルアセトン、およびエチルセロソルブ等が挙げられ、
これらは、単独で用いても２種以上の混合溶媒として用
いてもよい。この極性溶媒の配合量は適宜選択すること
ができるが、例えば、水１重量部に対して極性溶媒１〜
１００重量部程度とすることが好ましい。
が、例えば、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセ
チルアセトン、およびエチルセロソルブ等が挙げられ、
これらは、単独で用いても２種以上の混合溶媒として用
いてもよい。この極性溶媒の配合量は適宜選択すること
ができるが、例えば、水１重量部に対して極性溶媒１〜
１００重量部程度とすることが好ましい。
【００２６】また、触媒としては、塩酸、硝酸、燐酸、
硫酸および酢酸等の酸触媒；アンモニア、エタノールア
ミン等の塩基触媒が挙げられ、金属アルコキシドの種類
等に応じてその種類および配合量を選択することができ
る。
硫酸および酢酸等の酸触媒；アンモニア、エタノールア
ミン等の塩基触媒が挙げられ、金属アルコキシドの種類
等に応じてその種類および配合量を選択することができ
る。
【００２７】なお、金属アルコキシドまたはその分解生
成物の配合量は、後述するように通常着色組成物中の無
機顔料に対する割合で決定されるものであり、所定量の
水、極性溶媒、金属アルコキシドおよび必要に応じ触媒
を混合し、４０〜８０℃で１０〜３００分程度反応させ
ることにより、加水分解および部分縮重合が生じて金属
酸化物ゾルが得られる。ただし、金属酸化物ゾル中にお
ける金属アルコキシドまたはその分解生成物の配合量
は、十分な量を配合することおよび金属酸化物ゾルの流
動性を維持することを考慮すると、１ｗｔ％以上７０ｗ
ｔ％以下であることが好ましい。
成物の配合量は、後述するように通常着色組成物中の無
機顔料に対する割合で決定されるものであり、所定量の
水、極性溶媒、金属アルコキシドおよび必要に応じ触媒
を混合し、４０〜８０℃で１０〜３００分程度反応させ
ることにより、加水分解および部分縮重合が生じて金属
酸化物ゾルが得られる。ただし、金属酸化物ゾル中にお
ける金属アルコキシドまたはその分解生成物の配合量
は、十分な量を配合することおよび金属酸化物ゾルの流
動性を維持することを考慮すると、１ｗｔ％以上７０ｗ
ｔ％以下であることが好ましい。
【００２８】金属アルコキシドおよびその分解生成物の
少なくとも１種を含有する本発明の着色組成物は、次の
ような方法で調製することができる。例えば、予め調製
した顔料分散液である着色組成物に、水、極性溶媒、お
よび必要に応じ触媒とともに加水分解性の金属アルコキ
シドを直接加えて、加水分解および部分縮重合反応させ
る。あるいは、金属酸化物ゾル溶液を別途用意し、顔料
分散液である着色組成物と混合することにより金属酸化
物ゾルを含有する着色組成物を調製してもよい。
少なくとも１種を含有する本発明の着色組成物は、次の
ような方法で調製することができる。例えば、予め調製
した顔料分散液である着色組成物に、水、極性溶媒、お
よび必要に応じ触媒とともに加水分解性の金属アルコキ
シドを直接加えて、加水分解および部分縮重合反応させ
る。あるいは、金属酸化物ゾル溶液を別途用意し、顔料
分散液である着色組成物と混合することにより金属酸化
物ゾルを含有する着色組成物を調製してもよい。
【００２９】いずれの場合も、金属アルコキシドまたは
その分解生成物の配合量は、無機顔料１００重量部に対
して、１〜４００重量部であることが好ましく、２０〜
２００重量部であることがより好ましい。１重量部未満
では、金属アルコキシドなどを配合した効果を十分に得
られず、一方４００重量部を越えると、塗膜にした際に
所望の遮光性が得られないおそれがある。
その分解生成物の配合量は、無機顔料１００重量部に対
して、１〜４００重量部であることが好ましく、２０〜
２００重量部であることがより好ましい。１重量部未満
では、金属アルコキシドなどを配合した効果を十分に得
られず、一方４００重量部を越えると、塗膜にした際に
所望の遮光性が得られないおそれがある。
【００３０】本発明の着色組成物は、スピンコーティン
グ、ディッピングなどにより透明基板などの基板上に塗
布した後、乾燥させて黒色膜を形成することができる。
このとき本発明の着色組成物には、平均粒子径０．５μ
ｍ以下で、かつ上述したような金属を含有する酸化物か
らなる黒色無機顔料が配合されているので、黒色として
の色相が濃く、色純度の高い黒色膜等を製造することが
可能である。
グ、ディッピングなどにより透明基板などの基板上に塗
布した後、乾燥させて黒色膜を形成することができる。
このとき本発明の着色組成物には、平均粒子径０．５μ
ｍ以下で、かつ上述したような金属を含有する酸化物か
らなる黒色無機顔料が配合されているので、黒色として
の色相が濃く、色純度の高い黒色膜等を製造することが
可能である。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例および比
較例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。 実施例１ 分散剤としてのエスレックＢＬＳ（ポリビニルブチラー
ル樹脂、積水化学社製）５ｇを、イソプロピルアルコー
ル７０ｇに溶解させて溶液を得、このイソプロピルアル
コール溶液中に、黒色無機顔料としてのピグメント・ブ
ラック２６（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｍｎ複合酸化物）２５ｇを加
えた。なお、ここで用いた顔料の平均粒子径は０．５μ
ｍであった。
較例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。 実施例１ 分散剤としてのエスレックＢＬＳ（ポリビニルブチラー
ル樹脂、積水化学社製）５ｇを、イソプロピルアルコー
ル７０ｇに溶解させて溶液を得、このイソプロピルアル
コール溶液中に、黒色無機顔料としてのピグメント・ブ
ラック２６（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｍｎ複合酸化物）２５ｇを加
えた。なお、ここで用いた顔料の平均粒子径は０．５μ
ｍであった。
【００３２】次いで、この溶液をＳＧミル（分散機）で
０．５ｍｍアルミナビーズを用いて５時間分散し、顔料
分散液である実施例１の着色組成物を得た。このように
して得られた着色組成物をガラス基板上に塗布し、１２
０℃で１０分プリベークし作製した膜の鉛筆硬度はＨＢ
であり、６００℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２
Ｈまで高められた。また、黒色としての色相が濃く、か
つ色純度が高いものであった。
０．５ｍｍアルミナビーズを用いて５時間分散し、顔料
分散液である実施例１の着色組成物を得た。このように
して得られた着色組成物をガラス基板上に塗布し、１２
０℃で１０分プリベークし作製した膜の鉛筆硬度はＨＢ
であり、６００℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２
Ｈまで高められた。また、黒色としての色相が濃く、か
つ色純度が高いものであった。
【００３３】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は維持
されていた。 実施例２，３ 分散剤を、ビック１０４Ｓ（不飽和高級カルボン酸、ビ
ックケミー・ジャパン（株）社製）およびハイテック５
３２（ポリアクリル樹脂、日本ジェラック（株）社製）
に変更する以外は、上述の実施例１と同様にして、それ
ぞれ実施例２および実施例３の着色組成物を得た。
常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は維持
されていた。 実施例２，３ 分散剤を、ビック１０４Ｓ（不飽和高級カルボン酸、ビ
ックケミー・ジャパン（株）社製）およびハイテック５
３２（ポリアクリル樹脂、日本ジェラック（株）社製）
に変更する以外は、上述の実施例１と同様にして、それ
ぞれ実施例２および実施例３の着色組成物を得た。
【００３４】このようにして得られた着色組成物をガラ
ス基板上にそれぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベー
クし作製した膜の鉛筆硬度は、いずれもＨＢであり、６
００℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高め
られた。また、いずれの膜も黒色としての色相が濃く、
かつ色純度が高いものであった。
ス基板上にそれぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベー
クし作製した膜の鉛筆硬度は、いずれもＨＢであり、６
００℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高め
られた。また、いずれの膜も黒色としての色相が濃く、
かつ色純度が高いものであった。
【００３５】さらに、これらの着色組成物の保存安定性
は非常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は
維持されていた。 実施例４〜６ 黒色無機顔料をピグメント・ブラック２５（Ｆｅ−Ｃｕ
−Ｃｒ複合酸化物）に変更した以外は、上述の実施例１
〜３と同様にして、実施例４〜６の着色組成物を得た。
なお、ここで用いた顔料の平均粒子径は０．３μｍであ
った。
は非常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は
維持されていた。 実施例４〜６ 黒色無機顔料をピグメント・ブラック２５（Ｆｅ−Ｃｕ
−Ｃｒ複合酸化物）に変更した以外は、上述の実施例１
〜３と同様にして、実施例４〜６の着色組成物を得た。
なお、ここで用いた顔料の平均粒子径は０．３μｍであ
った。
【００３６】このようにして得られた着色組成物をガラ
ス基板上にそれぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベー
クし作製した膜の鉛筆硬度はいずれもＨＢであり、６０
０℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高めら
れた。また、いずれの膜も黒色としての色相が濃く、か
つ色純度が高いものであった。
ス基板上にそれぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベー
クし作製した膜の鉛筆硬度はいずれもＨＢであり、６０
０℃で３０分加熱したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高めら
れた。また、いずれの膜も黒色としての色相が濃く、か
つ色純度が高いものであった。
【００３７】さらに、これらの着色組成物の保存安定性
は非常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は
維持されていた。 実施例７ 金属アルコキシドとしてのＭシリケート５１（多摩化学
製）１０．０ｇおよびメチルトリエトキシシラン５．０
ｇを、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１５ｇとｎ−
ブタノール５．０ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇ
を加えてよく攪拌した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加
え、６０℃で１時間加熱した後、急冷して室温に戻し、
さらにＩＰＡ５．０ｇおよびｎ−ブタノール１５．０ｇ
を加えてゾル溶液を得た。このゾル溶液５．０ｇと、実
施例１で得られた顔料分散液である着色組成物１０．０
ｇとを混合して、金属酸化物ゾルを含有する着色組成物
を得た。
は非常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は
維持されていた。 実施例７ 金属アルコキシドとしてのＭシリケート５１（多摩化学
製）１０．０ｇおよびメチルトリエトキシシラン５．０
ｇを、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１５ｇとｎ−
ブタノール５．０ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇ
を加えてよく攪拌した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加
え、６０℃で１時間加熱した後、急冷して室温に戻し、
さらにＩＰＡ５．０ｇおよびｎ−ブタノール１５．０ｇ
を加えてゾル溶液を得た。このゾル溶液５．０ｇと、実
施例１で得られた顔料分散液である着色組成物１０．０
ｇとを混合して、金属酸化物ゾルを含有する着色組成物
を得た。
【００３８】このようにして得られた着色組成物をスピ
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００３９】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例８〜１２ ゾル溶液と混合する着色組成物を、実施例２〜６のもの
に変更する以外は実施例７と同様にして、金属酸化物ゾ
ルを含有する実施例８〜１２の着色組成物を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例８〜１２ ゾル溶液と混合する着色組成物を、実施例２〜６のもの
に変更する以外は実施例７と同様にして、金属酸化物ゾ
ルを含有する実施例８〜１２の着色組成物を得た。
【００４０】各着色組成物をスピナーでガラス基板上に
それぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベークして黒色
膜を作製しその鉛筆硬度を調べたところ、いずれも７Ｈ
であった。さらに、６００℃で３０分加熱した後の鉛筆
硬度は９Ｈ以上であった。
それぞれ塗布し、１２０℃で１０分プリベークして黒色
膜を作製しその鉛筆硬度を調べたところ、いずれも７Ｈ
であった。さらに、６００℃で３０分加熱した後の鉛筆
硬度は９Ｈ以上であった。
【００４１】これらの着色組成物の保存安定性は非常に
高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化することなく
顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１３ 実施例７の着色組成物に、さらにレベリング剤としての
フロラードＦＣ−４３０（３Ｍ製）の１０ｗｔ％アルコ
ール溶液を２ｇ加えて着色組成物を得た。
高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化することなく
顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１３ 実施例７の着色組成物に、さらにレベリング剤としての
フロラードＦＣ−４３０（３Ｍ製）の１０ｗｔ％アルコ
ール溶液を２ｇ加えて着色組成物を得た。
【００４２】このようにして得られた着色組成物をスピ
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００４３】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１４ 実施例７の着色組成物に、さらにレベリング剤としての
シリコーンオイル ＫＦ−９０５（信越化学工業（株）
社製）の１０ｗｔ％アルコール溶液を２ｇ加えて着色組
成物を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１４ 実施例７の着色組成物に、さらにレベリング剤としての
シリコーンオイル ＫＦ−９０５（信越化学工業（株）
社製）の１０ｗｔ％アルコール溶液を２ｇ加えて着色組
成物を得た。
【００４４】このようにして得られた着色組成物をスピ
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００４５】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１５ 金属アルコキシドとしてのアルミニウムイソプロポキシ
ド５．０ｇを、アセチルアセトン５．０ｇとＩＰＡ１５
ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇを加えてよく攪拌
した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加えて６０℃で１時
間加熱した後、急冷して室温に戻し、さらにＩＰＡ１
５．０ｇおよびｎ−ブタノール５．０ｇを加えてゾル溶
液を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１５ 金属アルコキシドとしてのアルミニウムイソプロポキシ
ド５．０ｇを、アセチルアセトン５．０ｇとＩＰＡ１５
ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇを加えてよく攪拌
した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加えて６０℃で１時
間加熱した後、急冷して室温に戻し、さらにＩＰＡ１
５．０ｇおよびｎ−ブタノール５．０ｇを加えてゾル溶
液を得た。
【００４６】このゾル溶液２５．０ｇと実施例１で得ら
れた顔料分散液である着色組成物２０．０ｇとを混合し
て、金属酸化物ゾルを含有する着色組成物を得た。この
ようにして得られた着色組成物をスピナーでガラス基板
上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製した膜
の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で３０分加熱した後
の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
れた顔料分散液である着色組成物２０．０ｇとを混合し
て、金属酸化物ゾルを含有する着色組成物を得た。この
ようにして得られた着色組成物をスピナーでガラス基板
上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製した膜
の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で３０分加熱した後
の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００４７】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１６ 黒色無機顔料を平均粒子径０．３μｍの酸化第二銅に変
更する以外は、上述の実施例１と同様にして着色組成物
を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１６ 黒色無機顔料を平均粒子径０．３μｍの酸化第二銅に変
更する以外は、上述の実施例１と同様にして着色組成物
を得た。
【００４８】このようにして得られた着色組成物をガラ
ス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製
した膜の鉛筆硬度はＨＢであり、６００℃で３０分加熱
したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高められた。また、黒色
としての色相が濃く、かつ色純度が高いものであった。
ス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製
した膜の鉛筆硬度はＨＢであり、６００℃で３０分加熱
したところ鉛筆硬度は２Ｈまで高められた。また、黒色
としての色相が濃く、かつ色純度が高いものであった。
【００４９】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は維持
されていた。 実施例１７ ゾル溶液と混合する着色組成物を実施例１６で得られた
ものに変更する以外は、実施例７と同様にして金属酸化
物ゾルを含有する着色組成物を得た。
常に高く、数ヶ月以上経過しても顔料の分散状態は維持
されていた。 実施例１７ ゾル溶液と混合する着色組成物を実施例１６で得られた
ものに変更する以外は、実施例７と同様にして金属酸化
物ゾルを含有する着色組成物を得た。
【００５０】このようにして得られた着色組成物をスピ
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００５１】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１８ 実施例１７の着色組成物に、さらにレベリング剤として
のフロラードＦＣ−４３０（３Ｍ製）の１０ｗｔ％アル
コール溶液を２ｇ加えて着色組成物を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１８ 実施例１７の着色組成物に、さらにレベリング剤として
のフロラードＦＣ−４３０（３Ｍ製）の１０ｗｔ％アル
コール溶液を２ｇ加えて着色組成物を得た。
【００５２】このようにして得られた着色組成物をスピ
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
ナーでガラス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベ
ークし作製した膜の鉛筆硬度は７Ｈであり、６００℃で
３０分加熱した後の鉛筆硬度は９Ｈ以上であった。
【００５３】さらに、この着色組成物の保存安定性は非
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１９ 金属アルコキシドとしてのＭシリケート５１（多摩化学
製）１５．０ｇをエチルセロソルブ１５ｇとｎ−ブタノ
ール５．０ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇを加え
てよく攪拌した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加え６０
℃で１時間加熱した後、急冷して室温に戻し、さらにエ
チルセロソルブ５．０ｇおよびｎ−ブタノール５．０ｇ
を加えてゾル溶液を得た。
常に高く、２週間経過後も粘度はほとんど変化すること
なく顔料の分散状態が維持されていた。 実施例１９ 金属アルコキシドとしてのＭシリケート５１（多摩化学
製）１５．０ｇをエチルセロソルブ１５ｇとｎ−ブタノ
ール５．０ｇとの混合溶媒に溶解し、水５．０ｇを加え
てよく攪拌した。次いで、濃硝酸０．０６ｇを加え６０
℃で１時間加熱した後、急冷して室温に戻し、さらにエ
チルセロソルブ５．０ｇおよびｎ−ブタノール５．０ｇ
を加えてゾル溶液を得た。
【００５４】一方、黒色無機色顔料としてのピグメント
・ブラック２６（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｍｎ複合酸化物、平均粒
子径０．５μｍ）１５ｇを、分散剤としてのエスレック
ＢＬＳ（ポリビニルブチラール樹脂、積水化学社製）
１．５ｇを用いてイソプロピルアルコール中に分散させ
て顔料分散液を調製した。なお、この分散液における固
形分濃度は１５ｗｔ％であった。
・ブラック２６（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｍｎ複合酸化物、平均粒
子径０．５μｍ）１５ｇを、分散剤としてのエスレック
ＢＬＳ（ポリビニルブチラール樹脂、積水化学社製）
１．５ｇを用いてイソプロピルアルコール中に分散させ
て顔料分散液を調製した。なお、この分散液における固
形分濃度は１５ｗｔ％であった。
【００５５】次いで、前述のゾル溶液３０．０ｇ、顔料
分散液１００ｇ、およびレベリング剤としてのＦＣ４３
０（３Ｍ社製）の１０ｗｔ％ブチルセロソルブアセテー
ト溶液７．９７ｇを混合して、金属酸化物ゾルを含有す
る黒色着色組成物を得た。
分散液１００ｇ、およびレベリング剤としてのＦＣ４３
０（３Ｍ社製）の１０ｗｔ％ブチルセロソルブアセテー
ト溶液７．９７ｇを混合して、金属酸化物ゾルを含有す
る黒色着色組成物を得た。
【００５６】まず、この黒色着色組成物を透明ガラス基
板（＃７０５９、日本コーニング社製、厚さ１．１ｍ
ｍ）上に、膜厚０．６μｍにスピンコーティングし、黒
色遮光膜を全面に形成した。次いで、この黒色遮光膜上
および透明ガラス基板の裏面の両面に、ポジ型ホトレジ
ストＯＦＰＲ−８００（東京応化社製）を塗布し、膜厚
１．０μｍのレジスト膜を形成した。
板（＃７０５９、日本コーニング社製、厚さ１．１ｍ
ｍ）上に、膜厚０．６μｍにスピンコーティングし、黒
色遮光膜を全面に形成した。次いで、この黒色遮光膜上
および透明ガラス基板の裏面の両面に、ポジ型ホトレジ
ストＯＦＰＲ−８００（東京応化社製）を塗布し、膜厚
１．０μｍのレジスト膜を形成した。
【００５７】次に、所定のパターンを有する露光用ホト
マスクを介し、超高圧水銀灯光源を用いて黒色遮光膜上
のレジスト膜に選択的に露光を施した後、ポジ型レジス
ト現像液ＮＭＤ−３（東京応化社製）を用いてパドル現
像し、さらにスプレー水洗してレジストパターンを形成
した。この基板を４．７ｗｔ％ＨＦ水溶液に室温で６０
〜１２０秒浸漬することにより、レジストパターンをマ
スクとして黒色遮光膜をエッチングした後、純水スプレ
ー（約２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 ）および超音波振動を印加
した流水水洗を行ない、乾燥してパターニングされた黒
色遮光膜を得た。
マスクを介し、超高圧水銀灯光源を用いて黒色遮光膜上
のレジスト膜に選択的に露光を施した後、ポジ型レジス
ト現像液ＮＭＤ−３（東京応化社製）を用いてパドル現
像し、さらにスプレー水洗してレジストパターンを形成
した。この基板を４．７ｗｔ％ＨＦ水溶液に室温で６０
〜１２０秒浸漬することにより、レジストパターンをマ
スクとして黒色遮光膜をエッチングした後、純水スプレ
ー（約２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 ）および超音波振動を印加
した流水水洗を行ない、乾燥してパターニングされた黒
色遮光膜を得た。
【００５８】続いて、レジスト剥離液１０６（東京応化
社製）で両面のレジストを除去し、水洗した後、エアー
ブローにより乾燥させた。この際、酸素プラズマアッシ
ングを行えば、レジストをより均一に完全に除去するこ
とができる。
社製）で両面のレジストを除去し、水洗した後、エアー
ブローにより乾燥させた。この際、酸素プラズマアッシ
ングを行えば、レジストをより均一に完全に除去するこ
とができる。
【００５９】その後、空気中、電気炉で３３０℃、１時
間加熱し、室温に冷却後、水洗、乾燥することにより所
定のパターンを有するブラックマトリックスを形成し
た。得られたブラックマトリックスは、膜厚０．５μ
ｍ、低反射率であり、かつ光学濃度が３と優れていた。
間加熱し、室温に冷却後、水洗、乾燥することにより所
定のパターンを有するブラックマトリックスを形成し
た。得られたブラックマトリックスは、膜厚０．５μ
ｍ、低反射率であり、かつ光学濃度が３と優れていた。
【００６０】さらに、上述で作製したブラックマトリッ
クスを有する基板上に、市販の顔料分散レジスト（青
色、赤色、緑色）を用いて露光、現像を繰り返してカラ
ーフィルターを作製した。このカラーフィルターは、コ
ントラストがよく画像良好であった。 比較例 分散剤としてのエスレックＢＬＳ（ポリビニルブチラー
ル樹脂、積水化学社製）５ｇをイソプロピルアルコール
８０ｇに溶解させてイソプロピルアルコール溶液を得、
この溶液中に、顔料としてのカーボンブラック５ｇを加
えた。次いで、この溶液をＳＧミル（分散機）で０．５
ｍｍアルミナビーズを用いて５時間分散し、顔料分散液
である着色組成物を得た。
クスを有する基板上に、市販の顔料分散レジスト（青
色、赤色、緑色）を用いて露光、現像を繰り返してカラ
ーフィルターを作製した。このカラーフィルターは、コ
ントラストがよく画像良好であった。 比較例 分散剤としてのエスレックＢＬＳ（ポリビニルブチラー
ル樹脂、積水化学社製）５ｇをイソプロピルアルコール
８０ｇに溶解させてイソプロピルアルコール溶液を得、
この溶液中に、顔料としてのカーボンブラック５ｇを加
えた。次いで、この溶液をＳＧミル（分散機）で０．５
ｍｍアルミナビーズを用いて５時間分散し、顔料分散液
である着色組成物を得た。
【００６１】このようにして得られた着色組成物をガラ
ス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製
した膜の鉛筆硬度はＢであったが、６００℃で３０分加
熱すると全て燃焼してしまった。しかも、黒色としての
色相が薄く、かつ黒褐色であった。
ス基板上に塗布し、１２０℃で１０分プリベークし作製
した膜の鉛筆硬度はＢであったが、６００℃で３０分加
熱すると全て燃焼してしまった。しかも、黒色としての
色相が薄く、かつ黒褐色であった。
【００６２】なお、以上の実施例においては、本発明の
黒色着色組成物をガラス基板の表面にスピンコーティン
グ等により塗布し、塗膜を形成する場合を例に挙げて説
明したが、本発明の黒色着色組成物はそのような画一的
な着色のみならず、印刷物のように文字や図柄を基材上
に形成する場合にも十分適用可能である。
黒色着色組成物をガラス基板の表面にスピンコーティン
グ等により塗布し、塗膜を形成する場合を例に挙げて説
明したが、本発明の黒色着色組成物はそのような画一的
な着色のみならず、印刷物のように文字や図柄を基材上
に形成する場合にも十分適用可能である。
【００６３】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
着色性および付着性に優れ、かつ長期間にわたって安定
に保存し得る黒色着色組成物が提供される。かかる着色
組成物を用いることにより、あらゆる用途に適用し得る
色純度の高い黒色膜等を製造することができ、その工業
的価値は大なるものがある。
着色性および付着性に優れ、かつ長期間にわたって安定
に保存し得る黒色着色組成物が提供される。かかる着色
組成物を用いることにより、あらゆる用途に適用し得る
色純度の高い黒色膜等を製造することができ、その工業
的価値は大なるものがある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０９Ｄ 129/14 133:02） (72)発明者 早瀬 修二 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 伊藤 武夫 埼玉県深谷市幡羅町１丁目９番２号 株式 会社東芝深谷電子工場内 (72)発明者 坂井 和夫 兵庫県川西市小花２丁目23−２ 冨士色素 株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 平均粒子径０．５μｍ以下であり、４〜
１１族かつ第４周期の金属群から選択された１種以上の
金属を含有する酸化物からなる黒色無機顔料；下記一般
式（１）で表されるポリビニルブチラール樹脂、下記一
般式（２）で表されるポリアクリル樹脂、および下記一
般式（３）で表される高級カルボン酸の少なくとも１種
からなる分散剤；並びに有機溶媒を含有することを特徴
とする黒色着色組成物。 【化１】 （上記一般式（１）中、ｘ＝０．０１〜０．９、ｙ≦
０．０５、ｎは整数である。） 【化２】 （上記一般式（２）中、Ｒ1 は水素原子、置換または非
置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、Ｒ2 は置
換または非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基、Ｒ3 は水素原子、置換または非置換の脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基、ａ＝０〜０．９、ｎは整数で
ある。） 【化３】 （上記一般式（３）中、Ｒ4 は炭素数１２以上の置換ま
たは非置換脂肪族炭化水素基である。） - 【請求項２】 金属アルコキシドおよびその分解生成物
の少なくとも１種をさらに含有する請求項１に記載の黒
色着色組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8061141A JPH09249845A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 黒色着色組成物 |
| KR1019970009039A KR100234856B1 (ko) | 1996-03-18 | 1997-03-17 | 흑색 착색 조성물, 고내열성 차광부재, 어레이기판, 액정표시소 자 및 어레이기판의 제조방법 |
| US08/818,877 US5907008A (en) | 1996-03-18 | 1997-03-17 | Black coloring composition, high heat resistance light-shielding component, array substrate, liquid crystal and method of manufacturing array substrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8061141A JPH09249845A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 黒色着色組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249845A true JPH09249845A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13162533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8061141A Pending JPH09249845A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 黒色着色組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09249845A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014152273A (ja) * | 2013-02-08 | 2014-08-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂組成物及び積層体の製造方法 |
| WO2017047662A1 (ja) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 積水化学工業株式会社 | 蓄電デバイス電極用バインダー |
| JP2017532408A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 液体コーティング組成物、その製造方法、及びその使用 |
| JP2017535409A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-30 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 構造化コーティングの製造方法 |
-
1996
- 1996-03-18 JP JP8061141A patent/JPH09249845A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014152273A (ja) * | 2013-02-08 | 2014-08-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂組成物及び積層体の製造方法 |
| JP2017532408A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 液体コーティング組成物、その製造方法、及びその使用 |
| JP2017535409A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-30 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 構造化コーティングの製造方法 |
| WO2017047662A1 (ja) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 積水化学工業株式会社 | 蓄電デバイス電極用バインダー |
| JP6114891B1 (ja) * | 2015-09-17 | 2017-04-12 | 積水化学工業株式会社 | 蓄電デバイス電極用バインダー |
| US10472441B2 (en) | 2015-09-17 | 2019-11-12 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Binder for power storage device electrode |
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