JPH09249545A

JPH09249545A - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH09249545A
Application number: JP8084685A
Authority: JP
Inventors: Wataru Tokue; 渡徳江; Kazuaki Suzuki; 一明鈴木; Haruhiko Inoue; 東彦井上
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-03-12
Filing date: 1996-03-12
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】ビタミンＢ類及び／又はビタミンＢ誘導体の光
及び／又は熱に対する経時的安定性が飛躍的に向上した
皮膚外用剤の提供。【解決手段】ビタミンＢ類及び／又はビタミンＢ誘導体
を、ジ第三ブチルパラクレゾール及び紫外線吸収剤と共
に含んでなる皮膚外用剤を提供すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はビタミンＢ類及び／
又はビタミンＢ誘導体を安定に配合した皮膚外用剤に関
する技術分野に属する。より詳細には、光及び／又は熱
に対するビタミンＢ類及び／又はビタミンＢ誘導体の安
定剤として、ジ第三ブチルパラクレゾール及び紫外線吸
収剤を配合した皮膚外用剤に関する技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ビタミンＢ類やビタミンＢ誘
導体は、皮脂抑制効果、消炎効果、賦活効果、血行促進
効果を付与することを目的にして、広く化粧品、医薬部
外品等の皮膚外用剤中に配合されている。しかし、これ
らのビタミンＢ類やビタミンＢ誘導体は、一般に光や熱
に対して不安定であるという、皮膚外用剤における配合
成分としては好ましくない特性を有している。すなわ
ち、ビタミンＢ類又はビタミンＢ誘導体を配合した皮膚
外用剤は、光や熱によって簡単に分解して薬効を失って
しまう欠点があるため、冷所遮光保存が必要である等、
その利用形態についての制限が伴っていた。

【０００３】ビタミンＢ類又はビタミンＢ誘導体と共に
紫外線吸収剤を皮膚外用剤中に配合して、光や熱に対す
る安定性を保とうとする試みもなされてきたが、その効
果は未だ満足できるもっではなかった。そのため、これ
まではビタミンＢ類又はビタミンＢ誘導体を皮膚外用剤
中に配合する場合には、上記の安定手段を講じた上に、
高価な遮光容器中にビタミンＢ類又はビタミンＢ誘導体
を配合した皮膚外用剤を充填して、この皮膚外用剤の光
による分解を防ぐ必要がある。また、このような措置を
行った場合にも、上記皮膚外用剤が熱に対して脆弱であ
るという欠点は克服されているわけではないので、冷所
に上記皮膚外用剤を保存しなければならないという制約
が未だに存在する。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】そこで、本発明が解決すべき
課題は、ビタミンＢ類又はビタミンＢ誘導体を配合した
皮膚外用剤を光や熱に対して安定化する手段を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
解決のために鋭意検討を行った。その結果、ビタミンＢ
類やビタミンＢ誘導体を、ジ第三ブチルパラクレゾール
及び紫外線吸収剤と共に皮膚外用剤中に配合することに
より、その光や熱による分解を防ぎ得ることを見出し
た。すなわち、本発明者は、以下に掲げる発明を本願に
おいて提供する。

【０００６】請求項１において、ビタミンＢ類及び／又
はビタミンＢ誘導体を、ジ第三ブチルパラクレゾール
（以下、ＢＨＴともいう）及び紫外線吸収剤を共に含ん
でなる皮膚外用剤を提供する。

【０００７】請求項２において、ジ第三ブチルパラクレ
ゾールの配合量が皮膚外用剤の０．０００１重量％以
上、同０．１重量％以下である前記請求項１記載の皮膚
外用剤を提供する。

【０００８】請求項３において、ジ第三ブチルパラクレ
ゾールの配合量が皮膚外用剤の０．００１重量％以上、
同０．０５重量％以下である前記請求項１記載の皮膚外
用剤を提供する。

【０００９】請求項４において、紫外線吸収剤の配合量
が、皮膚外用剤の０．００５重量％以上、同１０．０重
量％以下である前記請求項１乃至請求項３のいずれかの
請求項記載の皮膚外用剤を提供する。

【００１０】請求項５において、紫外線吸収剤の配合量
が、皮膚外用剤の０．０１重量％以上、同５．０重量％
以下である前記請求項１乃至請求項３のいずれかの請求
項記載の皮膚外用剤を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。先ず、本発明皮膚外用剤中に、ビタミンＢ
類及び／又はビタミンＢ誘導体（以下、ビタミンＢ等と
もいう。）の光及び／又は熱に対する安定性の向上を企
図して、後述する紫外線吸収剤と共に配合する、ＢＨＴ
について説明する。

【００１２】ＢＨＴは、一般に石油，動植物油，食品，
化粧品等の皮膚外用剤の酸化防止剤として汎用されてい
るフェノール化合物である。皮膚外用剤への配合につい
ては酸化防止剤として、エナメル除去液中に０．２重量
％までの配合が、そしてそれ以外の皮膚外用剤には１．
０重量％までの配合が許可されている。

【００１３】本発明皮膚外用剤中に配合されるＢＨＴ
は、通常公知の方法（例えば塩化アルミニウム等の存在
下に、パラクレゾールとイソブチレンとを加熱する合成
法）による合成品を用いることが可能であり、市販品を
用いることも勿論可能である。

【００１４】本発明皮膚外用剤において、ＢＨＴは皮膚
外用剤全体に対して０．０００１重量％以上、同０．１
重量％以下の割合で配合され得る。皮膚外用剤全体に対
してＢＨＴを０．０００１重量％未満を配合しても、所
望するほどの光及び／又熱に対する安定性の向上を図る
ことができず、逆に同０．１重量％を越えて配合して
も、ＢＨＴの配合量の増加に見合った、上記の本発明皮
膚外用剤の光及び／又熱に対する安定性の向上を図るこ
とが困難である。

【００１５】また、本発明皮膚外用剤全体に対して０．
００１重量％以上、０．０５重量％以下の割合でＢＨＴ
を配合すると、特に上記の本発明皮膚外用剤の光及び／
又熱に対する安定性の向上を促すことが、下記紫外線吸
収剤との配合割合にによっては可能になり、好ましい。

【００１６】次に、本発明皮膚外用剤中に、ＢＨＴと共
に上記の目的で本発明皮膚外用剤に配合する紫外線吸収
剤について説明する。ここで、「紫外線吸収剤」とは、
物理化学的に紫外線を吸収する物質であり、物理的作用
によって紫外線を散乱及び反射させる物質である「紫外
線遮断剤」はこの「紫外線吸収剤」の概念からは除外さ
れる。

【００１７】本発明皮膚外用剤に配合され得る紫外線吸
収剤の種類は、物理的、化学的に皮膚外用剤に配合する
ことが可能であり、ＢＨＴと共に皮膚外用剤に配合する
ことにより、所望する光及び／又は熱に対する皮膚外用
剤の安定性の相乗的な向上を図り得る紫外線吸収剤であ
る限り特に限定されるものではない。

【００１８】すなわち、長波長紫外線（ＵＶＡ）吸収剤
として、メチルアントラニレート、ホモメンチル−Ｎ−
アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線
吸収剤；２, ４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２, ２
^'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,
２' −ジヒドロキシ−４, ４' −ジメトキシベンゾフェ
ノン、２, ２',４, ４' −テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４' −メチルベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２
−エチルヘキシル−４' −フェニル−ベンゾフェノン−
２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキ
シベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
２, ２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリ
アゾール、２−( ２^'−ヒドロキシ−５’−tert−オク
チルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−( ２^'−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；ジアニソイルメ
タン、４−メトキシ−４^'−tert−ブチルジベンゾイル
メタン（パルソールＡ）等を挙げることができる。

【００１９】これらの長波長紫外線吸収剤の中でも、４
−メトキシ−４^'−tert−ブチルジベンゾイルメタン，
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン誘導体，例えば
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸塩は安全性及び有効性に優れた長波長紫外線吸
収剤である。

【００２０】また、中波長紫外線（ＵＶＢ）吸収剤とし
て、パラアミノ安息香酸 (以下、ＰＡＢＡという) 、Ｐ
ＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシ
ＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡ
エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミルエステル等の安息香酸系紫
外線吸収剤；ジプロピレングリコールサリシレート、エ
チレングリコールサリシレート、ミリスチルサリシレー
ト、メチルサリシレート、アミルサリシレート、メンチ
ルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチル
サリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシ
レート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等
のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、
エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２,
５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２, ４−ジ
イソプロピルシンナメート、メチル−２, ４−ジイソプ
ロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソ
アミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メ
トキシシンナメート( ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキ
シシンナメート) 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシ
シンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメー
ト、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシ
ンナメート、グリセリルオクタノエート−ジパラメトキ
シシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノ
イル−ジパラメトキシシンナメート、メトキシケイ皮酸
オクチル、３, ４, ５−トリメトキシケイ皮酸−３−メ
チル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］ブチル、ｐ−ジメトキシケイ皮酸モノエチルエステ
ル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；３−( ４’−メチルベ
ンジリデン) −ｄ, １−カンファー、３−ベンジリデン
−ｄ，１−カンファー、５−( ３, ３−ジメチル−２−
ノルボルニリデン) −３−ペンテン−２−オン等のカン
ファー誘導体；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエス
テル、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール、
ジベンザラジン等を挙げることができる。

【００２１】これらの中波長紫外線吸収剤の中でも、メ
トキシケイ皮酸オクチル，グリセリルオクタノエート−
ジパラメトキシシンナメート又は３, ４, ５−トリメト
キシケイ皮酸−３−メチル−４−［メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリル］ブチルは、安全性及び有効性、
特に安全性に優れる故に、本発明皮膚外用剤に配合する
紫外線吸収剤として優れている。

【００２２】なお、ここで中波長紫外線吸収剤及び長波
長紫外線吸収剤とは、必ずしも中波長紫外線又は長波長
紫外線のみを吸収可能であるという意味ではなく、少な
くともその波長の紫外線を吸収することができる、とい
う意味である。例えば、上に長波長紫外線（ＵＶＡ：３
２０〜４００nm）吸収剤として挙げたベンゾフェノン系
紫外線吸収剤は、長波長紫外線は勿論、中波長紫外線も
吸収することが可能である。これらの紫外線吸収剤は、
調製する本発明皮膚外用剤の剤形等に応じて適宜組み合
わせて本発明皮膚外用剤に配合することができる。

【００２３】本発明皮膚外用剤における紫外線吸収剤の
配合量は、具体的に選択する紫外線吸収剤の種類や、共
に配合するＢＨＴの配合量に応じて適宜変更可能である
が、通常は、皮膚外用剤全体に対して０．００５重量％
以上、同１０重量％以下であり、同０．０１重量％以
上、同５．０重量％以下で好ましく配合される。配合量
が本発明皮膚外用剤全体に対して０．００５重量％未満
では、紫外線吸収剤を配合することによる、ビタミンＢ
等の皮膚外用剤における安定性に関する相乗効果が発揮
されない傾向にある。また、本発明皮膚外用剤全体の１
０重量％を越えて配合しても、配合量の増加に見合った
上記効果の増強が見られない傾向にあるだけではなく、
経時的に匂いが変化する紫外線吸収剤もあり、好ましく
ない。

【００２４】このように、本発明皮膚外用剤において
は、ＢＨＴを配合することによりビタミンＢ等の酸化分
解を抑制し、さらに紫外線吸収剤を配合することにより
ビタミンＢ等の光劣化を抑制する相加的効果のみではな
く、本発明皮膚外用剤中のビタモンＢ等の熱分解をも抑
制され、さらに紫外線吸収剤の分解自体もおそらくはＢ
ＨＴの存在により抑制される相乗的効果が発揮され得
る。

【００２５】このようにして、ビタミンＢ等を配合した
本発明皮膚外用剤は、光及び／又は熱に対して、このビ
タミンＢ等の経時的安定性を飛躍的に向上させることが
可能であり、従来のようにビタミンＢ等を配合した皮膚
外用剤を遮光容器に充填し冷暗所で保存する必要がほと
んどなくなった。

【００２６】上記のごとく、ＢＨＴ及び紫外線防御剤を
配合することによる上記安定性向上効果を付与する目的
として本発明皮膚外用剤中に配合する、ビタミンＢ類及
び／又はビタミンＢ誘導体は、特に限定されるものでは
ない。すなわち、ビタミンＢ類としては、ビタミンＢ₁
（化学名：チアミン）さらにはその塩酸塩又は硫酸塩，
ビタミンＢ₂（化学名：リボフラビン），ビタミンＢ₆
（化学名：ピリドキシン），ビタミンＢ₁₂（化学名：シ
アノコバラミン），ビオチン，ニコチン酸，パントテン
酸等の、一連のビタミンＢ群に属する含窒素化合物を、
本発明皮膚外用剤中に配合可能なビタミンＢ類として例
示することができる。

【００２７】また、ビタミンＢ₁誘導体としては、チア
ミンピロリン酸エステル，チアミンジスルフィド化合
物，アリチアミン，ジアセチルチアミン，ジベンゾイル
チアミン等を；ビタミンＢ₂誘導体としては、酪酸リボ
フラビン，リン酸リボフラビン，リン酸リボフラビンの
各種の塩等を；ビタミンＢ₆誘導体としては、ピリドキ
サール，ピリドキサミン，リン酸ピリドキサール，リン
酸ピリドキサミン，ピリドキサール及びピリドキサミン
の各種塩等を；ビタミンＢ₁₂誘導体としては、ヒドロキ
シソコバラミン，アココバラミン，ニトリトコバラミン
等を挙げることができる。

【００２８】本発明皮膚外用剤においては上記したビタ
ミンＢ類及びその誘導体からなる群より１種又は２種以
上が適宜選択されて、本発明皮膚外用剤中に配合され
る。本発明皮膚外用剤におけるビタミンＢ等の配合量
は、配合するビタミンＢ等の種類、本発明皮膚外用剤中
にビタミンＢ等を配合する具体的な目的、本発明皮膚外
用剤の剤形等によって適宜選択されるものであり、特に
限定はされないが、概ね皮膚外用剤全体の０．００１重
量％以上、同０．５重量％以下の範囲で配合される。

【００２９】なお、本発明皮膚外用剤中に、ビタミンＢ
等以外の薬効成分、例えば保湿剤，美白剤，消炎剤，賦
活剤，血行促進剤，抗脂漏剤，植物抽出物，ビタミンＢ
等以外の各種ビタミン等を配合することは、その配合に
より本発明の所期の効果を損なわない範囲で可能である
ことは勿論である。

【００３０】本発明は、外皮に適用される化粧料、医薬
品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、そ
の剤形も水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末系、油液
系、ゲル系、軟膏系、エアゾール系、水−油２層系、水
−油−粉末３層系等、幅広い剤形を採り得る。すなわ
ち、基礎化粧品であれば、洗顔料，化粧水，乳液，クリ
ーム，ジェル，エッセンス（美容液），パック・マスク
等の形態に、上記の多様な剤形において広く適用可能で
ある。また、メーキャップ化粧品であれば、ファンデー
ション等の形態に広く適用可能である。さらに、医薬品
又は医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く
適用が可能である。そして、これらの剤形及び形態に、
本発明皮膚外用剤の採り得る形態が限定されるものでは
ない。

【００３１】また、本発明皮膚外用剤においては、上記
の所望する剤形及び形態に応じて通常公知の基剤成分
を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない
範囲で広く配合することができる。

【００３２】すなわち、アボガド油、ツバキ油、月見草
油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ
油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ
油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、
トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリ
セリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤ
シ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、
豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロ
ウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂；ミツロウ、キャンデリ
ラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イ
ボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリ
ン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サト
ウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸
ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリ
ン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテ
ル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレ
ステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリ
コール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等
のロウ類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレ
ン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、
ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の油分等の
炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、
トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン
酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエ
ン酸（ＤＨＡ）等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルア
ルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコー
ル、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モ
ノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコー
ル）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコー
ル、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデ
カノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカ
ノール等の分枝鎖アルコール等の高級アルコール；ミリ
スチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン
酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステ
アリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミ
リスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキ
シルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリ
ン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセ
チル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ
−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタ
エリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸
Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグ
リコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチ
ルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル
酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリ
メチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペ
ンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グ
リセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油
脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステア
リルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−
２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ
−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシ
ルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、
エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸
−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシ
ル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘ
キシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン
酸トリエチル等の合成エステル油；ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメ
チルポリシロキサン，ドデカメチルポリシロキサン，テ
トラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの
環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成しているシ
リコン樹脂、シリコンゴム等のシリコーン類；セッケン
用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸Ｋ等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラ
ウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸
ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウ
ロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン
酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリ
ルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドス
ルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステ
ル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエ
チレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピ
レングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコ
ハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸
モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナト
リウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナト
リウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪
酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫
酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキル
エーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカ
ルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸
エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル
塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラ
ウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ
−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミ
ン、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤；塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ( Ｎ，
Ｎ' −ジメチル−３, ５−メチレンピペリジニウム)、
塩化セチルピリジニム等のアルキルピリジニウム塩、ア
ルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアル
キルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキル
アミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール
脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニ
ウム等のカチオン系界面活性剤；２−ウンデシル−Ｎ，
Ｎ, Ｎ−( ヒドロキシエチルカルボキシメチル) −２−
イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾ
リニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２
ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２
−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイ
ン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性
界面活性剤；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモ
ノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレ
エート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロール
ソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロ
ールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ
綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セ
スキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリ
ン、α, α' −オレイン酸ピログルタミン酸グリセリ
ン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリ
ンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレ
ングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル
類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合
体等の親油性非イオン界面活性剤；ＰＯＥソルビタンモ
ノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、
ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタン
テトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル
類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソル
ビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレ
エート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯ
Ｅソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモ
ノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレ
ート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰ
ＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエー
ト、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、
システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エ
ステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエ
ーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエ
ーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ
コレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル
類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフ
ェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等の
ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等の
プルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、
ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯ
Ｅ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラ
ノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ
・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ
ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯ
Ｅヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油
モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソス
テアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸
モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油
マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、Ｐ
ＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン
誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸
モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド
等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール
脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸
アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニル
ホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルア
ミンオキシド、トリオレイルリン酸等の親水性非イオン
界面活性剤；メチルパラベン、エチルパラベン、ブチル
パラベン等の防腐剤；エデト酸ナトリウム塩等の金属イ
オン封鎖剤；アラアビアガム，トラガカントガム，ガラ
クタン，グアガム，キャロブガム，カラヤガム，カラギ
ーナン，ペクチン，カンテン，クインスシード（マルメ
ロ），アルゲコロイド（カッソウエキス），デンプン
（コメ，トウモロコシ，バレイショ，コムギ），グリチ
ルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム，デキス
トラン，サクシノグルカン，ブルラン等の微生物系高分
子、コラーゲン，カゼイン，アルブミン，ゼラチン等の
動物系高分子等の天然の水溶性高分子；カルボキシメチ
ルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデ
ンプン系高分子メチルセルロース、ニトロセルロース、
エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナト
リウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロー
ス、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸
ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル
等のアルギン酸系高分子等の半合成の水溶性高分子；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー( カーボ
ポール) 、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等の
ビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０００、４
０００、６０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合
系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアク
リレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、
ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等の合成の水溶
性高分子；ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム)
、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機の
水溶性高分子；カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペ
クチン酸ナトリウム、メチルセルロース、ＣＭＣ、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガ
ム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチル
アンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸
アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライ
ト等の増粘剤；絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲
母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキ
ュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステ
ン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸
バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン
酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイ
ト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜
鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末
（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル
酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル
酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポ
リ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末等
の粉末成分；二酸化チタン，酸化亜鉛等の無機白色顔
料、酸化鉄（ベンガラ），チタン酸鉄等の無機赤色系顔
料，γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄，黄土等
の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック，低次酸
化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット，コ
バルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム，
水酸化クロム，チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、
群青，紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッド
マイカ，酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス，酸
化チタンコーテッドタルク，着色酸化チタンコーテッド
マイカ，オキシ塩化ビスマス，魚鱗箔等のパール顔料，
アルミニウムパウダー，カッパーパウダー等の金属粉末
顔料、赤色２０１号，赤色２０２号，赤色２０４号，赤
色２０５号，赤色２２０号，赤色２２６号，赤色２２８
号，赤色４０５号，橙色２０３号，橙色２０４号，黄色
２０５号，黄色４０１号及び青色４０４号などの有機顔
料、赤色３号，赤色１０４号，赤色１０６号，赤色２２
７号，赤色２３０号，赤色４０１号，赤色５０５号，橙
色２０５号，黄色４号，黄色５号，黄色２０２号，黄色
２０３号，緑色３号，青色１号などのジルコニウム、バ
リウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフ
ィル，β−カロチン等の天然色素等、チタンイエロー、
カーサミン、紅花赤等の色剤等；さらに香料、水、アル
コール等を必要に応じて本発明皮膚外用剤中に適宜配合
することができる。本発明皮膚外用剤の具体的な処方に
ついては、後述する実施例において記載する。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例等により、さらに具体
的に説明する。ただし、これにより、本発明の技術的範
囲が限定解釈されるものではない。なお、配合量につい
ては、他に指定のない限り重量％を表す。

【００３４】〔実施例１〜３〕化粧水第１表に示す処方の化粧水について、比較例を用いなが
ら、これらの化粧水におけるビタミンＢ等の一つである
塩酸ピリドキシンに対する光及び熱の経時的な安定性に
ついて検討した。

【００３５】検討方法は、アルコール相を水相に添加す
ることにより調製した第１表に示す処方の化粧水を、透
明ガラス瓶に充填し、これをキセノンランプ下（４０MJ
（メガジュール））、５０℃に設定した環境下で３０時
間放置して、この処置後の塩酸ピリドキシンの残存率を
測定した。

【００３６】なお、塩酸ピリドキシン活性は、日本薬局
方の一般試験法による液体クロマトグラフ法により求
め、試験開始後の活性値を試験終了後の活性値で除した
値に１００を乗じた値を塩酸ピリドキシンの残存率とし
た。なお、この検討方法は、第１表に掲げた以外の後述
する実施例全てにおいて共通するものである。

【００３７】

【表１】

【００３８】第１表から明らかなように、ＢＨＴと紫外
線吸収剤であるヒドロキシメトキシベンゾフェノンスル
ホン酸ナトリウムの双方を配合した実施例１〜３は、そ
れらの片方のみを配合した比較例に比べて、著しく塩酸
ピリドキシンの経時的安定性が向上していることが明ら
かになった。

【００３９】以下に、種々の剤形の本発明皮膚外用剤の
処方例を実施例として示す。なお、どの実施例において
も、配合したビタミンＢ等の安定性は、試験開始３０時
間後において、いずれの実施例でもビタミンＢ等の残存
率は９５％以上であり、剤形を変化させても本発明皮膚
外用剤は十分に所期の効果を発揮し得ることが判明し
た。

【００４０】〔実施例４〕ジェル以下に示す処方のジェルを、水相を攪拌溶解させ、その
中にアルコール相を添加し攪拌することにより調製し
た。

【００４１】成分配合量Ａ．水相精製水残余ポリエチレングリコール４００５．０プロピレングリコール５．０グリチルリチン酸ジカリウム０．１ヒアルロン酸ナトリウム０．０５カルボキシビニルポリマー０．５苛性カリ０．２ヒドロキシメトキシベンゾフェノン０．１スルホン酸ナトリウムＢ．アルコール相エタノール１０．０ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル０．５ＢＨＴ０．０００５パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル０．０５ピリドキシン０．１酢酸トコフェロール０．１メチルパラベン０．１香料適量

【００４２】〔実施例５〕乳液以下に示す処方の乳液を、油性成分を水相成分に添加し
ながら乳化機で乳化することにより調製した。

【００４３】成分配合量Ａ．油相ステアリン酸２．０セタノール１．０ワセリン２．０流動パラフィン６．０２−エチルヘキサン酸セチル１．０ホホバ油１．０スクワラン２．０テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール３．０メチルフェニルポリシロキサン２．０月見草油０．５ジパラメトキシキ皮酸モノ−２− エチルヘキサン酸グリセリル１．５４−メトキシ−４^'−tert− ブチルジベンゾイルメタン３．０ＰＯＥ（１０）モノオレート３．０ＢＨＴ０．１ビタミンＢ６トリパルミテート０．０１ブチルパラベン０．２香料適量Ｂ．水相プロピレングリコール５．０１，３−ブチレングリコール２．０アルブチン５．０カルボキシビニルポリマー０．２トリエタノールアミン０．２精製水残余

【００４４】〔実施例６〕クリーム以下に示す処方の乳液を、油性成分を水相成分に添加し
ながら乳化機で乳化することにより調製した。

【００４５】成分配合量Ａ．油相ステアリン酸２．０ステアリルアルコール７．０還元ラノリン２．０オリーブ油１．０トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン３．０オクチルドデカノール５．０ＰＯＥ（２５）セチルエーテル３．０グリセリルモノステアレート２．０パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル０．５２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン０．５ＢＨＴ０．０１リボフラビン０．３プロピルパラベン０．３香料適量Ｂ．水相１，３−ブチレングリコール６．０ジプロピレングリコール３．０グリセリン４．０トラネキサム酸２．０リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム０．１パントテン酸０．１精製水残余

【００４６】〔実施例７〕二層型化粧水以下に示す処方の二層型化粧水を、水相を攪拌分散し、
この中にアルコール相を添加することにより調製した。

【００４７】成分配合量Ａ．水相精製水残余プロピレングリコール４．０アラントイン０．２食塩０．１ベントナイト１．０タルク０．５セルロース末０．５シリカ１．０ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム０．１Ｂ．アルコール相エタノール１５．０メチルパラベン０．１メントール０．０５ＢＨＴ０．００１ピリドキシン０．００５ＰＯＥ（６０）グリセリルモノイソステアレート０．５酢酸トコフェロール０．０１香料適量

【００４８】〔実施例８〕ピールオフ型パック以下に示す組成のピールオフ型パックを、水相を攪拌溶
解し、この中にアルコール相を添加することにより調製
した。

【００４９】成分配合量Ａ．水相精製水残余ポリエチレングリコール１５００５．０ポリビニルアルコール１３．０プラセンタエキス０．３ヒドロキシメトキシベンゾフェノン０．５スルホン酸ナトリウム塩酸ピリドキシン０．０５Ｂ．アルコール相エタノール７．０ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル１．０ＢＨＴ０．０５メチルパラベン０．２香料適量

【００５０】

【発明の効果】本発明によって、ビタミンＢ類及び／又
はビタミンＢ誘導体の光及び／又は熱に対する経時的安
定性が飛躍的に向上した皮膚外用剤が提供される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年３月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】請求項１において、ビタミンＢ類及び／又
はビタミンＢ誘導体を、ジ第三ブチルパラクレゾール
（以下、ＢＨＴともいう）及び紫外線吸収剤と共に含ん
でなる皮膚外用剤を提供する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビタミンＢ類及び／又はビタミンＢ誘導体
を、ジ第三ブチルパラクレゾール及び紫外線吸収剤を共
に含んでなる皮膚外用剤。
【請求項２】ジ第三ブチルパラクレゾールの配合量が皮
膚外用剤の０．０００１重量％以上、同０．１重量％以
下である請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】ジ第三ブチルパラクレゾールの配合量が皮
膚外用剤の０．００１重量％以上、同０．０５重量％以
下である請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項４】紫外線吸収剤の配合量が、皮膚外用剤の
０．００５重量％以上、同１０．０重量％以下である請
求項１乃至請求項３のいずれかの請求項記載の皮膚外用
剤。
【請求項５】紫外線吸収剤の配合量が、皮膚外用剤の
０．０１重量％以上、同５．０重量％以下である請求項
１乃至請求項３のいずれかの請求項記載の皮膚外用剤。