JPH09235328A - 幅広い分子量分布を有する高分子量ポリプロピレン - Google Patents
幅広い分子量分布を有する高分子量ポリプロピレンInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低い脆性および平滑な表面をもち、さらに、
高い靭性および良好な剛性と卓越したクリープ破壊強さ
を兼ね備えたパイプを通常の工作機械で製造できる、改
良された成形用組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、エチレン単位およびプロピレ
ン単位を含み、１〜１０重量％のエチレン含量を有し、
＜５ｄｇ／分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０／
５）および６〜２０の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する、高
分子量コポリマーに関する。また本発明は、触媒、有機
アルミニウム化合物（Ｂ）および有機ケイ素化合物
（Ｃ）の存在下での上記コポリマーの製造方法であっ
て、重合を２反応工程で行い、その際、第１工程の懸濁
媒質は同時にモノマーであり、第１反応工程では全ポリ
マーの２０〜８０％の割合を構成する、５００〜１４０
０ｍｌ／ｇの粘度を有するポリプロピレンが製造され
る。
高い靭性および良好な剛性と卓越したクリープ破壊強さ
を兼ね備えたパイプを通常の工作機械で製造できる、改
良された成形用組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、エチレン単位およびプロピレ
ン単位を含み、１〜１０重量％のエチレン含量を有し、
＜５ｄｇ／分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０／
５）および６〜２０の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する、高
分子量コポリマーに関する。また本発明は、触媒、有機
アルミニウム化合物（Ｂ）および有機ケイ素化合物
（Ｃ）の存在下での上記コポリマーの製造方法であっ
て、重合を２反応工程で行い、その際、第１工程の懸濁
媒質は同時にモノマーであり、第１反応工程では全ポリ
マーの２０〜８０％の割合を構成する、５００〜１４０
０ｍｌ／ｇの粘度を有するポリプロピレンが製造され
る。
Description
【０００１】本発明は、エチレン単位およびプロピレン
単位を含み、１〜１０重量％のエチレン含量を有する高
分子量コポリマーに関する。
単位を含み、１〜１０重量％のエチレン含量を有する高
分子量コポリマーに関する。
【０００２】また本発明は、これらのコポリマーの製造
方法、ならびにそれらのポリマーから製造された成形
品、たとえばパイプ、継手、中空容器およびシートに関
する。
方法、ならびにそれらのポリマーから製造された成形
品、たとえばパイプ、継手、中空容器およびシートに関
する。
【０００３】西ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ−４０ １
９ ０５３号には、幅広い分子量分布をもつホモポリマ
ーが開示される。これらのホモポリマーは著しく困難で
はあるがパイプにすることができる。しかしこうして製
造されたパイプには、極めてもろく、かつ粗い表面をも
つという欠点がある。これはそれらが実用に適さないこ
とを意味する。
９ ０５３号には、幅広い分子量分布をもつホモポリマ
ーが開示される。これらのホモポリマーは著しく困難で
はあるがパイプにすることができる。しかしこうして製
造されたパイプには、極めてもろく、かつ粗い表面をも
つという欠点がある。これはそれらが実用に適さないこ
とを意味する。
【０００４】欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−５７３ ８６
２号には、＞２０の分子量分布Ｍw／Ｍnおよび良好な加
工特性をもつポリプロピレンの製造方法が開示される。
メルトフローインデックスは２ｄｇ／分であり；固有粘
度は２８０ｍｌ／ｇである。このように記載されたポリ
プロピレンは気相重合により製造される。欧州特許出願
公開ＥＰ−Ａ−５７３ ８６２号の例１〜４には、幅広
い分子量分布をもつホモポリプロピレン粉末の製造が記
載されている。多分散度Ｍw／Ｍnを示した例はないが、
固有粘度データ（８００ｍｌ／ｇおよび６７ｍｌ／ｇ）
は第１および第２工程での分子量分布が極めて幅広いこ
とを示唆する。
２号には、＞２０の分子量分布Ｍw／Ｍnおよび良好な加
工特性をもつポリプロピレンの製造方法が開示される。
メルトフローインデックスは２ｄｇ／分であり；固有粘
度は２８０ｍｌ／ｇである。このように記載されたポリ
プロピレンは気相重合により製造される。欧州特許出願
公開ＥＰ−Ａ−５７３ ８６２号の例１〜４には、幅広
い分子量分布をもつホモポリプロピレン粉末の製造が記
載されている。多分散度Ｍw／Ｍnを示した例はないが、
固有粘度データ（８００ｍｌ／ｇおよび６７ｍｌ／ｇ）
は第１および第２工程での分子量分布が極めて幅広いこ
とを示唆する。
【０００５】先行技術（欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−５
７３ ８６２号）に記載の方法を、材料の特性を試験す
るために繰り返した。粗製材料は極めて脆く、加工性を
制限し、また材料の不均質性があることが分かった。通
常の押出し法によるＰＰパイプの製造は、溶融物の粘度
が押出し法に不適切であるため場合により不可能であっ
た。
７３ ８６２号）に記載の方法を、材料の特性を試験す
るために繰り返した。粗製材料は極めて脆く、加工性を
制限し、また材料の不均質性があることが分かった。通
常の押出し法によるＰＰパイプの製造は、溶融物の粘度
が押出し法に不適切であるため場合により不可能であっ
た。
【０００６】本発明の目的は、低い脆性および平滑な表
面をもち、さらに、高い靭性および良好な剛性と卓越し
たクリープ破壊強さを兼ね備えたパイプを通常の工作機
械で製造できる、改良された成形用組成物を見出すこと
であった。
面をもち、さらに、高い靭性および良好な剛性と卓越し
たクリープ破壊強さを兼ね備えたパイプを通常の工作機
械で製造できる、改良された成形用組成物を見出すこと
であった。
【０００７】この目的は、冒頭に述べた包括的なタイプ
のコポリマーであって、＜２ｄｇ／分のメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０／５）および６〜２０の分子量分布
Ｍw／Ｍnを有するコポリマーにより達成される。
のコポリマーであって、＜２ｄｇ／分のメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０／５）および６〜２０の分子量分布
Ｍw／Ｍnを有するコポリマーにより達成される。
【０００８】意外にも、この新規なプロピレン−エチレ
ンコポリマーは、通常の成形機で加工することによっ
て、平滑な仕上げ面、良好な加工性、高い衝撃強さ、良
好な硬度および良好なクリープ破壊強さを備えたパイプ
に成形できることが見出された。
ンコポリマーは、通常の成形機で加工することによっ
て、平滑な仕上げ面、良好な加工性、高い衝撃強さ、良
好な硬度および良好なクリープ破壊強さを備えたパイプ
に成形できることが見出された。
【０００９】また本発明は、プロピレンおよびエチレン
を、所望により４〜２０個の炭素原子を有する他の１−
オレフィンと共に、懸濁状態で３０〜１５０℃の温度、
１０〜１００バールの圧力および３０分から６時間まで
の滞留時間で、市販の触媒（たとえばイタリー国ミラ
ン、モンテル社から入手される触媒ＦＴ４Ｓ）、有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ）、および所望により有機ケイ素
化合物（Ｃ）の存在下に共重合させることによる、上記
プロピレン／エチレンコポリマーの製造方法であって、
重合を２反応工程で行い、その際、第１工程の懸濁媒質
はモノマーでありかつ懸濁媒質であり、第１反応工程で
は全ポリマーの２０〜８０％の割合を構成する、５００
〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するポリプロピレンが製
造され、そして第２反応工程後の全ポリマーは４００〜
７００ｍｌ／ｇの粘度および６〜２０の多分散度Ｍw／
Ｍnを有する方法に関する。
を、所望により４〜２０個の炭素原子を有する他の１−
オレフィンと共に、懸濁状態で３０〜１５０℃の温度、
１０〜１００バールの圧力および３０分から６時間まで
の滞留時間で、市販の触媒（たとえばイタリー国ミラ
ン、モンテル社から入手される触媒ＦＴ４Ｓ）、有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ）、および所望により有機ケイ素
化合物（Ｃ）の存在下に共重合させることによる、上記
プロピレン／エチレンコポリマーの製造方法であって、
重合を２反応工程で行い、その際、第１工程の懸濁媒質
はモノマーでありかつ懸濁媒質であり、第１反応工程で
は全ポリマーの２０〜８０％の割合を構成する、５００
〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するポリプロピレンが製
造され、そして第２反応工程後の全ポリマーは４００〜
７００ｍｌ／ｇの粘度および６〜２０の多分散度Ｍw／
Ｍnを有する方法に関する。
【００１０】第１反応工程では、全ポリマーの２０〜８
０重量％、好ましくは４５〜７５重量％、特に好ましく
は４８〜６５重量％の割合を構成する、５００〜１４０
０ｍｌ／ｇの粘度を有する高分子量生成物が製造され、
一方第２反応工程では、全ポリマーの８０〜２０重量
％、好ましくは５５〜２５重量％、特に好ましくは５２
〜３５重量％の割合を構成する、粘度２００〜４００ｍ
ｌ／ｇの低分子量生成物が製造される。
０重量％、好ましくは４５〜７５重量％、特に好ましく
は４８〜６５重量％の割合を構成する、５００〜１４０
０ｍｌ／ｇの粘度を有する高分子量生成物が製造され、
一方第２反応工程では、全ポリマーの８０〜２０重量
％、好ましくは５５〜２５重量％、特に好ましくは５２
〜３５重量％の割合を構成する、粘度２００〜４００ｍ
ｌ／ｇの低分子量生成物が製造される。
【００１１】重合は、モノマーであるプロピレンが同時
に出発原料でありかつ懸濁媒質である塊状法で、２反応
工程において行われる。
に出発原料でありかつ懸濁媒質である塊状法で、２反応
工程において行われる。
【００１２】新規方法は先行する予備重合を伴う２工程
重合として行われる。第１および第２反応工程ならびに
予備重合ともに、バッチ式または連続式で行うことがで
きる。連続方式が好ましい。
重合として行われる。第１および第２反応工程ならびに
予備重合ともに、バッチ式または連続式で行うことがで
きる。連続方式が好ましい。
【００１３】成分Ｂと成分Ｃを予備重合前に互いに混合
し、次いで触媒と接触させる。プロピレンを、これらの
活性成分の存在下に懸濁状態または塊状で予備重合させ
る。予備重合は好ましくは液体モノマー中で行われる。
滞留時間は４〜１０分であり、予備重合温度は１０〜２
５℃である。
し、次いで触媒と接触させる。プロピレンを、これらの
活性成分の存在下に懸濁状態または塊状で予備重合させ
る。予備重合は好ましくは液体モノマー中で行われる。
滞留時間は４〜１０分であり、予備重合温度は１０〜２
５℃である。
【００１４】このプレポリマーを、次いで重合の第１反
応工程に導入し、そこで液体プロピレン中において５５
〜１００℃の温度および０．５〜３．５時間の滞留時間
で重合させる。第１反応工程では、ＰＰ１ｋｇ当たり液
体プロピレン２．５〜４ｌ、好ましくはＰＰ１ｋｇ当た
り液体プロピレン３．３ｌの相比を成立させる。第１反
応工程では、液相中のＣ2濃度０．１〜２０重量％、好
ましくは０．１〜１０重量％が成立するように、エチレ
ンを連続的に計量供給する。分子量調節のために水素を
計量供給する。
応工程に導入し、そこで液体プロピレン中において５５
〜１００℃の温度および０．５〜３．５時間の滞留時間
で重合させる。第１反応工程では、ＰＰ１ｋｇ当たり液
体プロピレン２．５〜４ｌ、好ましくはＰＰ１ｋｇ当た
り液体プロピレン３．３ｌの相比を成立させる。第１反
応工程では、液相中のＣ2濃度０．１〜２０重量％、好
ましくは０．１〜１０重量％が成立するように、エチレ
ンを連続的に計量供給する。分子量調節のために水素を
計量供給する。
【００１５】第１反応工程ののち、この多相系を第２反
応工程へ移し、ここで５５〜１００℃の温度において重
合させる。第２反応工程は第２反応器中で行われ、ＰＰ
１ｋｇ当たり液体プロピレン１〜２．５ｌ、好ましくは
ＰＰ１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの相比を成立
させる。本発明によれば、本明細書に記載した方法の２
反応器において異なる相比を成立させることが好まし
い。前記のように、エチレンおよびＨ2を同様に計量供
給する。
応工程へ移し、ここで５５〜１００℃の温度において重
合させる。第２反応工程は第２反応器中で行われ、ＰＰ
１ｋｇ当たり液体プロピレン１〜２．５ｌ、好ましくは
ＰＰ１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの相比を成立
させる。本発明によれば、本明細書に記載した方法の２
反応器において異なる相比を成立させることが好まし
い。前記のように、エチレンおよびＨ2を同様に計量供
給する。
【００１６】２反応器において温度、水素濃度およびエ
チレン濃度は同一でも異なってもよい。適切な反応器は
撹拌式反応器またはループ反応器である。
チレン濃度は同一でも異なってもよい。適切な反応器は
撹拌式反応器またはループ反応器である。
【００１７】２反応器間でモノマーを減圧し、そしてま
だ重合活性をもつ触媒／ＰＰ系を第２反応器に計量供給
することができる。第２反応器内に第１反応器より低い
水素濃度を設定することもできる。
だ重合活性をもつ触媒／ＰＰ系を第２反応器に計量供給
することができる。第２反応器内に第１反応器より低い
水素濃度を設定することもできる。
【００１８】成分Ｂはトリメチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムまたはトリエチルアルミニウムで
ある。トリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルア
ルミニウムが好ましい。トリエチルアルミニウムが特に
好ましい。
ソブチルアルミニウムまたはトリエチルアルミニウムで
ある。トリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルア
ルミニウムが好ましい。トリエチルアルミニウムが特に
好ましい。
【００１９】成分Ｃはシクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン、ビスシクロペンチルジメトキシシランまたはジ
フェニルジメトキシシランである。シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシランまたはビスシクロペンチルジメトキ
シシランが特に好ましい。
シラン、ビスシクロペンチルジメトキシシランまたはジ
フェニルジメトキシシランである。シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシランまたはビスシクロペンチルジメトキ
シシランが特に好ましい。
【００２０】成分Ｂは０．００１〜１０ｍｍｏｌ／ｌ、
好ましくは０．１〜５ｍｍｏｌ／ｌの濃度で使用され
る。成分Ｃは成分Ｂに対して比率Ｒで使用される。この
比率は、それぞれの場合ｍｏｌ／ｌで表した濃度Ｂおよ
び濃度Ｃの商から計算される。この比率は１〜２００、
好ましくは２〜１００、特に好ましくは２．５〜７５で
ある。
好ましくは０．１〜５ｍｍｏｌ／ｌの濃度で使用され
る。成分Ｃは成分Ｂに対して比率Ｒで使用される。この
比率は、それぞれの場合ｍｏｌ／ｌで表した濃度Ｂおよ
び濃度Ｃの商から計算される。この比率は１〜２００、
好ましくは２〜１００、特に好ましくは２．５〜７５で
ある。
【００２１】本発明によれば、０．０１〜５ｄｇ／分、
特に好ましくは０．０２〜２ｄｇ／分のメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０／５）をもつ生成物が好ましい。本
発明のコポリマーは１．０〜１０重量％のエチレン単位
および９９〜９０重量％のプロピレン単位からなる。
特に好ましくは０．０２〜２ｄｇ／分のメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０／５）をもつ生成物が好ましい。本
発明のコポリマーは１．０〜１０重量％のエチレン単位
および９９〜９０重量％のプロピレン単位からなる。
【００２２】第２反応工程後に、プロピレン、水素およ
びエチレンの混合物を仕上げ処理する。液体モノマーを
１工程で急速に蒸発させることが好ましい。次いでこの
精製コポリマーを不活性ガス流中で実質的に乾燥させ、
コポリマーがモノマーを確実に含有しないようにする。
得られた高分子量コポリマーを安定剤、潤滑剤、充填
剤、顔料などと混合し、グラニュール化する。グラニュ
ール化は押出し機または配合機により行われる。
びエチレンの混合物を仕上げ処理する。液体モノマーを
１工程で急速に蒸発させることが好ましい。次いでこの
精製コポリマーを不活性ガス流中で実質的に乾燥させ、
コポリマーがモノマーを確実に含有しないようにする。
得られた高分子量コポリマーを安定剤、潤滑剤、充填
剤、顔料などと混合し、グラニュール化する。グラニュ
ール化は押出し機または配合機により行われる。
【００２３】蒸発したモノマー混合物を濃縮し、蒸留に
よりエチレン、プロピレンおよび水素に分離する。この
蒸留は、水素濃度＜１５０ｐｐｍ、好ましくは＜８０ｐ
ｐｍが確実に得られるように計画すべきである。次いで
こうして精製したモノマーを第１反応器へ計量返送す
る。
よりエチレン、プロピレンおよび水素に分離する。この
蒸留は、水素濃度＜１５０ｐｐｍ、好ましくは＜８０ｐ
ｐｍが確実に得られるように計画すべきである。次いで
こうして精製したモノマーを第１反応器へ計量返送す
る。
【００２４】以下の実施例は本発明を説明するためのも
のである。製造された生成物は下記のポリマー分析法で
解明された： メルトフローレートＭＦＲ（２３０／５） ＤＩＮ５３７３５による 粘度数［ｍｌ／ｇ］ デカリン中、１３５℃で測定 クリープ破壊強さ ＤＩＮ５３７５９による 衝撃強さ ＤＩＮ８０７８による
のである。製造された生成物は下記のポリマー分析法で
解明された： メルトフローレートＭＦＲ（２３０／５） ＤＩＮ５３７３５による 粘度数［ｍｌ／ｇ］ デカリン中、１３５℃で測定 クリープ破壊強さ ＤＩＮ５３７５９による 衝撃強さ ＤＩＮ８０７８による
【００２５】実施例１ それぞれ１６ｌの容量をもつ直列連結した２つの撹拌式
反応器内で、連続的に重合を行った。各反応器に１０ｌ
の液体プロピレンを充填した。用いた助触媒Ｂは濃度１
ｍｍｏｌ／ｌのトリエチルアルミニウムであり；用いた
立体構造調節剤（ｓｔｅｒｅｏｒｅｇｕｌａｔｏｒ）Ｃ
の濃度は０．１ｍｍｏｌ／ｌであった。用いた立体構造
調節剤（Ｃ）はシクロヘキシルメチルジメトキシシラン
であった。液相の水素濃度は６０ｐｐｍ（容量）に設定
された。
反応器内で、連続的に重合を行った。各反応器に１０ｌ
の液体プロピレンを充填した。用いた助触媒Ｂは濃度１
ｍｍｏｌ／ｌのトリエチルアルミニウムであり；用いた
立体構造調節剤（ｓｔｅｒｅｏｒｅｇｕｌａｔｏｒ）Ｃ
の濃度は０．１ｍｍｏｌ／ｌであった。用いた立体構造
調節剤（Ｃ）はシクロヘキシルメチルジメトキシシラン
であった。液相の水素濃度は６０ｐｐｍ（容量）に設定
された。
【００２６】プロピレンおよびエチレンの混合物を、第
１反応器内で７０℃においてモンテルＦＴ４Ｓ触媒の存
在下に重合させた。触媒、助触媒、エチレン、プロピレ
ンおよび水素を連続的に充填した。プロピレン１ｋｇ当
たり１５ｇのエチレンを計量供給した。懸濁液１リット
ル当たりポリプロピレン２２４ｇの固形分になるまで重
合を続けた。これによりポリプロピレン１ｋｇ当たり液
体プロピレン３．３ｌの相比が得られた。水素は、液相
中に６０ｐｐｍの濃度が成立する速度で計量供給され
た。
１反応器内で７０℃においてモンテルＦＴ４Ｓ触媒の存
在下に重合させた。触媒、助触媒、エチレン、プロピレ
ンおよび水素を連続的に充填した。プロピレン１ｋｇ当
たり１５ｇのエチレンを計量供給した。懸濁液１リット
ル当たりポリプロピレン２２４ｇの固形分になるまで重
合を続けた。これによりポリプロピレン１ｋｇ当たり液
体プロピレン３．３ｌの相比が得られた。水素は、液相
中に６０ｐｐｍの濃度が成立する速度で計量供給され
た。
【００２７】第１反応器で得られたポリプロピレンを触
媒と共に第２反応器へ移した。エチレン、水素およびプ
ロピレンを第２反応器に計量供給した。プロピレン１ｋ
ｇ当たり１５ｇのエチレンを計量供給した。液相の水素
濃度は４２０ｐｐｍ（容量）であった。第２反応器の反
応温度も７０℃であった。懸濁液１リットル当たりＰＰ
３２４ｇの固形分になるまで重合を続けた。これにより
ポリプロピレン１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの
相比が得られた。
媒と共に第２反応器へ移した。エチレン、水素およびプ
ロピレンを第２反応器に計量供給した。プロピレン１ｋ
ｇ当たり１５ｇのエチレンを計量供給した。液相の水素
濃度は４２０ｐｐｍ（容量）であった。第２反応器の反
応温度も７０℃であった。懸濁液１リットル当たりＰＰ
３２４ｇの固形分になるまで重合を続けた。これにより
ポリプロピレン１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの
相比が得られた。
【００２８】ポリマーを第２反応器から粉末として取り
出したのち、ポリプロピレン２６ｋｇ／触媒ｇの触媒収
率が得られた。分子量分布Ｍw／Ｍn９．０、ＭＦＲ値
０．８ｄｇ／分、および粘度数６３０ｍｌ／ｇと測定さ
れた。ＩＲ分光法により３．６重量％のＣ2取込み率が
測定された。冷キシレン可溶分は７．９重量％と測定さ
れた。
出したのち、ポリプロピレン２６ｋｇ／触媒ｇの触媒収
率が得られた。分子量分布Ｍw／Ｍn９．０、ＭＦＲ値
０．８ｄｇ／分、および粘度数６３０ｍｌ／ｇと測定さ
れた。ＩＲ分光法により３．６重量％のＣ2取込み率が
測定された。冷キシレン可溶分は７．９重量％と測定さ
れた。
【００２９】比較例１ 操作は実施例１に従った。ただしポリプロピレン１ｋｇ
当たりの液体プロピレンの相比（ｌ）を反応器１と反応
器２において同じ値に設定し、２反応器において同じ水
素濃度を設定した。Ｍw／Ｍnにつき４．０の値が測定さ
れた。
当たりの液体プロピレンの相比（ｌ）を反応器１と反応
器２において同じ値に設定し、２反応器において同じ水
素濃度を設定した。Ｍw／Ｍnにつき４．０の値が測定さ
れた。
【００３０】実施例２ 実施例１で得た粉末を約２４０℃で不活性ガス下に、ス
クリュー直径５３ｍｍの二軸スクリュー押出し機で、安
定剤として０．１５％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ、登録商標）１０１０および０．１５％のホスタノッ
クス（Ｈｏｓｔａｎｏｘ、登録商標）ＰＡＲ２４の添加
のもとにグラニュール化した。さらに色素混合物を添加
した。得られたグラニュールをＭw／Ｍn測定した。Ｍw
／Ｍnは８．０であった。
クリュー直径５３ｍｍの二軸スクリュー押出し機で、安
定剤として０．１５％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ、登録商標）１０１０および０．１５％のホスタノッ
クス（Ｈｏｓｔａｎｏｘ、登録商標）ＰＡＲ２４の添加
のもとにグラニュール化した。さらに色素混合物を添加
した。得られたグラニュールをＭw／Ｍn測定した。Ｍw
／Ｍnは８．０であった。
【００３１】比較例２ 比較例１で得た粉末を約２４０℃で不活性ガス下に、ス
クリュー直径５３ｍｍの二軸スクリュー押出し機で、安
定剤として０．１５％のイルガノックス（登録商標）１
０１０および０．１５％のホスタノックス（登録商標）
ＰＡＲ２４の添加のもとにグラニュール化した。さらに
色素混合物を添加した。得られたグラニュールをＭw／
Ｍn測定した。Ｍw／Ｍnは３．８であった。
クリュー直径５３ｍｍの二軸スクリュー押出し機で、安
定剤として０．１５％のイルガノックス（登録商標）１
０１０および０．１５％のホスタノックス（登録商標）
ＰＡＲ２４の添加のもとにグラニュール化した。さらに
色素混合物を添加した。得られたグラニュールをＭw／
Ｍn測定した。Ｍw／Ｍnは３．８であった。
【００３２】こうして得たグラニュールを、６０ｍｍの
溝つきバレル押出し機および真空スプレータンクを備え
たパイプ押出しユニットで、３２×４．５ｍｍ（内径＝
３２ｍｍ、壁厚＝４．５ｍｍ）の寸法のパイプに成形し
た。材料処理量は１５０ｋｇ／時であった。材料温度を
２１０℃に設定した。パイプ表面は著しく粗かった。
溝つきバレル押出し機および真空スプレータンクを備え
たパイプ押出しユニットで、３２×４．５ｍｍ（内径＝
３２ｍｍ、壁厚＝４．５ｍｍ）の寸法のパイプに成形し
た。材料処理量は１５０ｋｇ／時であった。材料温度を
２１０℃に設定した。パイプ表面は著しく粗かった。
【００３３】実施例３ 実施例２で得たグラニュールを、６０ｍｍの溝つきバレ
ル押出し機および真空スプレータンクを備えたパイプ押
出しユニットで３２×４．５ｍｍ（内径＝３２ｍｍ、壁
厚＝４．５ｍｍ）の寸法のパイプに成形した。材料処理
量は１５０ｋｇ／時であった。材料温度を２１０℃に設
定した。
ル押出し機および真空スプレータンクを備えたパイプ押
出しユニットで３２×４．５ｍｍ（内径＝３２ｍｍ、壁
厚＝４．５ｍｍ）の寸法のパイプに成形した。材料処理
量は１５０ｋｇ／時であった。材料温度を２１０℃に設
定した。
【００３４】操作が極めて均一に進行し、かつパイプ表
面は内表および外表ともに極めて平滑であることが認め
られた。パイプ表面を、狭い分子量分布のグラニュール
（比較例２参照；Ｍw／Ｍn＝３．８）から同一のパイプ
押出しユニットで等しい条件下に製造したパイプとの比
較により解明した。このパイプ（実施例３）の衝撃強さ
は良好であり、ＤＩＮ ８０７８、セクション３．５の
要件に適合していた。
面は内表および外表ともに極めて平滑であることが認め
られた。パイプ表面を、狭い分子量分布のグラニュール
（比較例２参照；Ｍw／Ｍn＝３．８）から同一のパイプ
押出しユニットで等しい条件下に製造したパイプとの比
較により解明した。このパイプ（実施例３）の衝撃強さ
は良好であり、ＤＩＮ ８０７８、セクション３．５の
要件に適合していた。
【００３５】実施例３で得たパイプにつき、ＤＩＮ ５
３７５９に従って各種のクリープ破壊強さを試験した。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞５０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を明らかに越えていた。実施例３のパイプは極めて
良好なクリープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑
な表面を備えていた。
３７５９に従って各種のクリープ破壊強さを試験した。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞５０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を明らかに越えていた。実施例３のパイプは極めて
良好なクリープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑
な表面を備えていた。
【００３６】比較例３ 二モード分子量分布をもつように製造されたホモポリプ
ロピレングラニュール（西ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ
−４０ １９ ０５３号の製造方法）からパイプを製造
した。これらのパイプにつき、ＤＩＮ ５３７５９に従
って各種のクリープ破壊強さを試験し、表面品質をＤＩ
Ｎに従って評価した。こうして製造したパイプは粗面で
あり、クリープ破壊強さ試験に不合格であった。
ロピレングラニュール（西ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ
−４０ １９ ０５３号の製造方法）からパイプを製造
した。これらのパイプにつき、ＤＩＮ ５３７５９に従
って各種のクリープ破壊強さを試験し、表面品質をＤＩ
Ｎに従って評価した。こうして製造したパイプは粗面で
あり、クリープ破壊強さ試験に不合格であった。
【００３７】実施例４ 直列連結した２つの反応器を備えた重合プラントでプロ
ピレンを重合させて、ポリプロピレン（ＰＰ）を製造し
た。触媒（モンテルから入手したＦＴ４Ｓ）、トリエチ
ルアルミニウムおよびシクロヘキシルメチルジメトキシ
シランを互いに混合し、上流の予備重合反応器内におい
て液体プロピレン中で連続的に予備重合した。触媒、ト
リエチルアルミニウム、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、プロピレンおよびポリプロピレンの混合物を
第１反応器に計量供給した。さらに、プロピレンを貯蔵
タンクから第１反応器に導入した。水素およびエチレン
を液体プロピレンに溶解し、次いでこの液流により反応
器に計量供給した。液体プロピレン中６０ｐｐｍの水素
濃度を設定した。１７ｔ／時のプロピレンを第１反応器
に導入した。プロピレン１ｔ当たり７．５ｋｇのエチレ
ンを計量供給した。この反応器内でＦＴ４Ｓ触媒の存在
下にプロピレンをＰＰにした。反応混合物を第１反応器
から連続的に取り出し、第２反応器に計量供給した。こ
のプロピレン流においては４２０ｐｐｍの水素濃度を設
定し、エチレン７．５ｋｇ／プロピレンｔの濃度を設定
した。第２反応器を通過したのち反応混合物を、撹拌式
容器内で１８バールまで減圧することにより仕上げ処理
し、ＰＰとガス状成分を互いに分離した。ガス状プロピ
レンを凝縮させ、蒸留し、次いで貯蔵タンクへ返送し
た。第１反応器に計量供給した液体プロピレンのリット
ル当たり０．９ｍｍｏｌのＡｌ、０．１８ｍｍｏｌのド
ナーおよび５μｍｏｌの触媒（Ｔｉのμｍｏｌとして測
定）を計量供給した。
ピレンを重合させて、ポリプロピレン（ＰＰ）を製造し
た。触媒（モンテルから入手したＦＴ４Ｓ）、トリエチ
ルアルミニウムおよびシクロヘキシルメチルジメトキシ
シランを互いに混合し、上流の予備重合反応器内におい
て液体プロピレン中で連続的に予備重合した。触媒、ト
リエチルアルミニウム、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、プロピレンおよびポリプロピレンの混合物を
第１反応器に計量供給した。さらに、プロピレンを貯蔵
タンクから第１反応器に導入した。水素およびエチレン
を液体プロピレンに溶解し、次いでこの液流により反応
器に計量供給した。液体プロピレン中６０ｐｐｍの水素
濃度を設定した。１７ｔ／時のプロピレンを第１反応器
に導入した。プロピレン１ｔ当たり７．５ｋｇのエチレ
ンを計量供給した。この反応器内でＦＴ４Ｓ触媒の存在
下にプロピレンをＰＰにした。反応混合物を第１反応器
から連続的に取り出し、第２反応器に計量供給した。こ
のプロピレン流においては４２０ｐｐｍの水素濃度を設
定し、エチレン７．５ｋｇ／プロピレンｔの濃度を設定
した。第２反応器を通過したのち反応混合物を、撹拌式
容器内で１８バールまで減圧することにより仕上げ処理
し、ＰＰとガス状成分を互いに分離した。ガス状プロピ
レンを凝縮させ、蒸留し、次いで貯蔵タンクへ返送し
た。第１反応器に計量供給した液体プロピレンのリット
ル当たり０．９ｍｍｏｌのＡｌ、０．１８ｍｍｏｌのド
ナーおよび５μｍｏｌの触媒（Ｔｉのμｍｏｌとして測
定）を計量供給した。
【００３８】第１反応器においてはＰＰの１ｋｇ当たり
液体プロピレン３．３ｌの相比を設定し、第２反応器に
おいてはＰＰの１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの
相比を成立させた。これらの反応器からの熱の除去量の
比率は１．４：１（第１反応器／第２反応器）であっ
た。得られたＰＰ生成物は７．０の多分散度Ｍw／Ｍnを
有していた。
液体プロピレン３．３ｌの相比を設定し、第２反応器に
おいてはＰＰの１ｋｇ当たり液体プロピレン１．９ｌの
相比を成立させた。これらの反応器からの熱の除去量の
比率は１．４：１（第１反応器／第２反応器）であっ
た。得られたＰＰ生成物は７．０の多分散度Ｍw／Ｍnを
有していた。
【００３９】比較例４ 操作は実施例５の場合と同様であったが、第１および第
２反応器においてＰＰの１ｋｇ当たり液体プロピレン
３．３ｌの相比を成立させた。これらの反応器からの熱
の除去量の比率は３．４：１（第１反応器／第２反応
器）であった。
２反応器においてＰＰの１ｋｇ当たり液体プロピレン
３．３ｌの相比を成立させた。これらの反応器からの熱
の除去量の比率は３．４：１（第１反応器／第２反応
器）であった。
【００４０】得られたＰＰ生成物は４．８の多分散度Ｍ
w／Ｍnを有していた。得られたＰＰ粉末を実施例２の記
載に従ってグラニュール化した。このグラニュールから
実施例３の記載に従ってパイプを製造し、実施例４の記
載に従ってクリープ破壊強さ試験を行った。このパイプ
は極めて粗い表面をもち、ＤＩＮ ８０７８、セクショ
ン３．５の要件に適合しなかった。
w／Ｍnを有していた。得られたＰＰ粉末を実施例２の記
載に従ってグラニュール化した。このグラニュールから
実施例３の記載に従ってパイプを製造し、実施例４の記
載に従ってクリープ破壊強さ試験を行った。このパイプ
は極めて粗い表面をもち、ＤＩＮ ８０７８、セクショ
ン３．５の要件に適合しなかった。
【００４１】このパイプにつきＤＩＮ ５３７５９に従
って種々のクリープ破壊強さ試験を行ったが、目標値は
達成されなかった。
って種々のクリープ破壊強さ試験を行ったが、目標値は
達成されなかった。
【００４２】実施例５ 操作は実施例４と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。こうして得られたＰＰ粉末を実施例２の記載に従っ
てグラニュール化した。このグラニュールから実施例３
の記載に従ってパイプを製造し、実施例４の記載に従っ
てクリープ破壊強さ試験を行った。
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。こうして得られたＰＰ粉末を実施例２の記載に従っ
てグラニュール化した。このグラニュールから実施例３
の記載に従ってパイプを製造し、実施例４の記載に従っ
てクリープ破壊強さ試験を行った。
【００４３】ＤＩＮ ８０７８、セクション３．５の要
件に適合した。このパイプにつきＤＩＮ ５３７５９に
従った種々のクリープ破壊強さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
件に適合した。このパイプにつきＤＩＮ ５３７５９に
従った種々のクリープ破壊強さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
【００４４】実施例６ 操作は実施例５と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り５ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレン
１ｔ当たり１０ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。
り５ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレン
１ｔ当たり１０ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。
【００４５】パイプ試験はＤＩＮ ８０７８、セクショ
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞５０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞５０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞２２００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
【００４６】実施例７ 操作は実施例５と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り１５ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり１ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。
り１５ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり１ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。
【００４７】パイプ試験はＤＩＮ ８０７８、セクショ
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７０００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３２５０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
【００４８】実施例８ 操作は実施例５と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り１５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり１ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し
た。
り１５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり１ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し
た。
【００４９】パイプ試験はＤＩＮ ８０７８、セクショ
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞１１００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３４０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
ン３．５の要件に適合することを示した。このパイプに
つきＤＩＮ ５３７５９に従って種々のクリープ破壊強
さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞１１００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３４０時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
【００５０】実施例９ 操作は実施例４の場合と同様であったが、液体プロピレ
ン１リットル当たり０．０３６ｍｍｏｌのジシクロペン
チルジメトキシシランを立体構造調節剤として用いた。
４０ｐｐｍの水素を第１反応器に計量供給した。濃度
３，５００ｍｏｌ−ｐｐｍの水素を第２反応器への導入
流中に設定した。ＰＰ３０ｋｇ／触媒ｇの触媒収率が得
られた。最終製品は分子量分布Ｍw／Ｍn１８．５をもつ
ことが認められた。ＭＦＲ（２３０／５）値は０．８ｄ
ｇ／分であった。プロピレン１ｔ当たり７．５ｋｇのエ
チレンを第１および第２反応器の両方に計量供給した。
ン１リットル当たり０．０３６ｍｍｏｌのジシクロペン
チルジメトキシシランを立体構造調節剤として用いた。
４０ｐｐｍの水素を第１反応器に計量供給した。濃度
３，５００ｍｏｌ−ｐｐｍの水素を第２反応器への導入
流中に設定した。ＰＰ３０ｋｇ／触媒ｇの触媒収率が得
られた。最終製品は分子量分布Ｍw／Ｍn１８．５をもつ
ことが認められた。ＭＦＲ（２３０／５）値は０．８ｄ
ｇ／分であった。プロピレン１ｔ当たり７．５ｋｇのエ
チレンを第１および第２反応器の両方に計量供給した。
【００５１】グラニュール化およびパイプの製造は実施
例２および３の記載に従って行われた。パイプ試験はＤ
ＩＮ ８０７８、セクション３．５の要件に適合するこ
とを示した。このパイプにつきＤＩＮ ５３７５９に従
って種々のクリープ破壊強さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７９００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
例２および３の記載に従って行われた。パイプ試験はＤ
ＩＮ ８０７８、セクション３．５の要件に適合するこ
とを示した。このパイプにつきＤＩＮ ５３７５９に従
って種々のクリープ破壊強さ試験を行った。 試験温度 試験応力 最小 達成された 破損時間 破損時間 （公称） ９５℃ ３．５ＭＰａ ＞１０００時間 ＞７９００時間 ９５℃ ３．７ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５５０時間 １２０℃ ２．３ＭＰａ ＞３００時間 ＞３５００時間 ＤＩＮ ８０７８に規定された最小破損時間（ＰＰパイ
プ）を有意に越えていた。このパイプは極めて良好なク
リープ破壊強さの挙動を示し、かつ極めて平滑な表面を
備えていた。
【００５２】実施例１０ 操作は実施例９と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。粉末のグラニュール化およびグラニュールからのパ
イプの製造を実施例２および３の記載に従って行ったの
ち、得られたパイプについてのＤＩＮ ５３７５９に従
った種々のクリープ破壊強さ試験は、この場合も目標値
を有意に越えていることを示した。パイプの表面は内表
および外表ともに著しく平滑であった。
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。粉末のグラニュール化およびグラニュールからのパ
イプの製造を実施例２および３の記載に従って行ったの
ち、得られたパイプについてのＤＩＮ ５３７５９に従
った種々のクリープ破壊強さ試験は、この場合も目標値
を有意に越えていることを示した。パイプの表面は内表
および外表ともに著しく平滑であった。
【００５３】実施例１１ 操作は実施例９と同様であったが、プロピレン１ｔ当た
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。粉末のグラニュール化およびグラニュールからのパ
イプの製造は実施例２および３の記載に従って行ったの
ち、得られたパイプについてのＤＩＮ ５３７５９に従
った種々のクリープ破壊強さ試験は、この場合も目標値
を有意に越えていることを示した。パイプの表面は内表
および外表ともに著しく平滑であった。
り１０ｋｇのエチレンを第１反応器に導入し、プロピレ
ン１ｔ当たり５ｋｇのエチレンを第２反応器に導入し
た。粉末のグラニュール化およびグラニュールからのパ
イプの製造は実施例２および３の記載に従って行ったの
ち、得られたパイプについてのＤＩＮ ５３７５９に従
った種々のクリープ破壊強さ試験は、この場合も目標値
を有意に越えていることを示した。パイプの表面は内表
および外表ともに著しく平滑であった。
【００５４】実施例１２ 操作は実施例４の場合と同様であったが、ジフェニルジ
メトキシシランを立体構造調節剤として用いた。この粉
末についてＭw／Ｍn値６．１が測定された。ＤＩＮに従
ったクリープ破壊強さ試験は合格であった。パイプ表面
は平滑であった。
メトキシシランを立体構造調節剤として用いた。この粉
末についてＭw／Ｍn値６．１が測定された。ＤＩＮに従
ったクリープ破壊強さ試験は合格であった。パイプ表面
は平滑であった。
【００５５】実施例１３ 操作は実施例９の場合と同様であったが、８０ｐｐｍの
水素を第１反応器に、１５００ｐｐｍを第２反応器に計
量供給した。この粉末についてＭw／Ｍn値１２．５が測
定された。この粉末から実施例２および３の記載に従っ
て製造したパイプについてのＤＩＮに従ったクリープ破
壊強さ試験は合格であった。パイプ表面は平滑であっ
た。
水素を第１反応器に、１５００ｐｐｍを第２反応器に計
量供給した。この粉末についてＭw／Ｍn値１２．５が測
定された。この粉末から実施例２および３の記載に従っ
て製造したパイプについてのＤＩＮに従ったクリープ破
壊強さ試験は合格であった。パイプ表面は平滑であっ
た。
Claims (15)
- 【請求項１】 エチレン単位およびプロピレン単位を含
み、１〜１０重量％のエチレン含量を有し、＜５ｄｇ／
分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０／５）および６
〜２０の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する、高分子量コポリ
マー。 - 【請求項２】 ０．０２〜２ｄｇ／分のＭＦＲ（２３０
／５）および７〜１８の分子量分布Ｍw／Ｍnを有し、か
つ２〜８重量％のエチレン単位を含有する、請求項１記
載のコポリマー。 - 【請求項３】 プロピレンおよびエチレンを、所望によ
り４〜２０個の炭素原子を有する他の１−オレフィンと
共に、懸濁状態で３０〜１５０℃の温度、１０〜１００
バールの圧力および３０分から６時間までの滞留時間
で、触媒、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および有機ケ
イ素化合物（Ｃ）の存在下に共重合させることによる、
請求項１記載のプロピレン／エチレンコポリマーの製造
方法であって、重合を２反応工程で行い、その際、第１
工程の懸濁媒質はモノマーでありかつ懸濁媒質であり、
第１反応工程では全ポリマーの２０〜８０％の割合を構
成する、５００〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するポリ
プロピレンが製造され、そして第２反応工程後の全ポリ
マーは４００〜７００ｍｌ／ｇの粘度および６〜２０の
多分散度Ｍw／Ｍnを有する方法。 - 【請求項４】 全ポリマーの４５〜７５重量％の割合を
構成するポリプロピレンが第１反応工程で製造される、
請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 全ポリマーの５５〜２５重量％、好まし
くは５２〜３５重量％の割合を構成する、粘度２００〜
４００ｍｌ／ｇの低分子量ポリプロピレンが第２反応工
程で製造される、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 予備重合を行い、その際成分Ｂと成分Ｃ
を予備重合前に互いに混合し、次いで触媒と接触させ、
そしてプロピレンを懸濁状態でこれらの活性成分の存在
下に４〜１０分の滞留時間および１０〜２５℃の温度で
予備重合させる、請求項３〜５のいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項７】 第１反応工程の重合を液体プロピレン中
において５５〜１００℃の温度および０．５〜３．５時
間の滞留時間で行う、請求項３〜６のいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項８】 第１反応工程でポリプロピレン１ｋｇ当
たり液体プロピレン２．５〜４ｌの相比を成立させる、
請求項３〜７のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 第１反応工程で液相のエチレン濃度０．
１〜２０重量％を設定する、請求項３〜８のいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項１０】 第２反応工程での重合を５５〜１００
℃の温度において、ポリプロピレン１ｋｇ当たり液体プ
ロピレン１〜２．５ｌの相比を成立させて行う、請求項
３〜９のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 第１反応工程と第２反応工程で異なる
相比を成立させる、請求項３〜１０のいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項１２】 成分Ｂがトリメチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムまたはトリエチルアルミニウ
ムである、請求項３〜１１のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 成分Ｃがシクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、ビスシクロペンチルジメトキシシランまた
はジフェニルジメトキシシランである、請求項３〜１２
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１４】 成分Ｂを０．００１〜１０ｍｍｏｌ／
ｌ、好ましくは０．１〜５ｍｍｏｌ／ｌの濃度で使用す
る、請求項３〜１３のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１５】 成分Ｃを成分Ｂに対して比率Ｒで使用
し、この比率が、それぞれの場合ｍｏｌ／ｌで表した濃
度Ｂおよび濃度Ｃの商から計算され、１〜２００、好ま
しくは２〜１００、特に好ましくは２．５〜７５であ
る、請求項３〜１４のいずれか１項記載の方法。
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