JPH09230633A - 電子写真現像用フェライトキャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低磁力でもキャリア付着を防止しつつ、潜像
に忠実な現像が得られる電子写真現像用フェライトキャ
リアを提供する。 【解決手段】 平均粒径が１０〜１００μｍであり、比
抵抗が１０⁶Ω・ｃｍ以上であり、下記の式（１）を満た
す基本組成を有するフェライト粒子からなり、 （（ＭＯ）_Y（Ｌｉ₂Ｏ）_1-Y）_1-X（Ｆｅ₂Ｏ₃）
_X （１） ［式（１）中、ＭはＭｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍ
ｇ、Ｂａからなる群から選択される１種以上の金属であ
り、Ｙは０〜１、（１−Ｘ）とＸのモル比（１−Ｘ）／
Ｘは１．２３〜３である。］下記式（２）を満足し、 σ₅₀₀／σ_S≧０．５ （２） ［式（２）中、σ５００は５００エルステッドの磁界に
おける磁化値であり、σＳは飽和磁化値である。］か
つ、１０００エルステッドの磁界における磁化値（σ
₁₀₀₀）が１０〜３０emu/gであるフェライト粒子を現像
剤のキャリアとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法あるいは静電印刷法等において静電潜像を現像するた
めに使用される乾式二成分系現像剤を構成するフェライ
トキャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては光導電性材料より
なる感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、
画像露光を行うことにより感光体の表面に静電潜像を形
成し、これに帯電した着色微粉末、即ちトナーを付着さ
せること（現像）によって可視像とする。可視像は普通
紙などの転写材に転写された後、加熱あるいは加圧など
により永久定着される。上記の電子写真法においては、
トナーと磁性キャリアとからなる二成分系現像剤を用い
て磁気ブラシ法により現像することが一般的に行われて
いる。二成分系現像剤を用いる方法では、磁性キャリア
とトナーを所定の比率で混合し、両者を逆極性に摩擦帯
電せしめてトナーを静電的に保持した磁性キャリアをマ
グネットロール上に供給し、マグネットローラの表面に
形成した磁気ブラシで感光体表面を摺擦することによ
り、所定の極性に帯電したトナーのみを感光体の表面に
形成された静電潜像に付着させトナー像を得る。

【０００３】二成分系現像剤のキャリアには従来鉄粉や
フェライト粉等が用いられ、比抵抗により導電性と絶縁
性とに大別される。高品質（地カブリのない）の画像を
得るためにマグネットローラを構成するスリーブと感光
体との間にバイアス電圧を印加することが行われるが、
この場合、導電性キャリアでは潜像電位のリークやキャ
リア付着が起きるため良好な画質が得られない。これに
対し絶縁性キャリアでは潜像電位のリークがないため細
線の再現性に優れた画像が得られる。しかし、マグネッ
トローラからの電荷の注入がないため、トナーが感光体
に移動した後のキャリアにはトナーと逆極性の電荷が残
り、現像電場が弱められる。その結果、ベタ黒部では画
像中心部の濃度が低い（エッジ効果の強い）画像になり
やすい。

【０００４】この問題を解決し高画質の画像を得るため
に、特公平４−１９５４６号では、キャリアの磁化に着
目し４５０〜１０００エルステッドの磁界における磁化
値を１０〜３０emu/gとすることで、磁界によるキャリ
ア同士の結合力が弱まり、現像剤層内部にあるトナーも
現像に寄与させ、絶縁性キャリアでも十分な濃度の画像
が得ることが提案されている。しかし、上記の磁化値を
得るには（ＣｕＯ）_X（Ｆｅ₂Ｏ₃）_Yの組成において、Ｘ
／Ｙは０．８５以下でなければならないとしており、こ
の組成では比抵抗が低くキャリアの感光体への移動（キ
ャリア付着）がおきやすい。比抵抗を高くするには表面
酸化処理をすればよいがキャリアの劣化や帯電付与能力
の大幅な変化を伴うので好ましくない。また、樹脂でキ
ャリア粒子をコーティングしてもよいが、コストアップ
やコーティング膜が剥がれた際に帯電付与能力や現像剤
抵抗が変化するという不都合がある。更に酸化鉄の含有
量が多いと１２００度以上の高い焼結温度が必要にな
り、やはりコストアップにつながる。

【０００５】また、特開平６−５１５６３号では、１０
００エルステッドの磁界における磁化値を３０〜１５０
emu/cm³としているが、フルカラー画像を現像するには
３０emu/cm³以上ではまだ磁界によるキャリア同士の結
合力が強すぎるため、現像を重ねる際に現像剤層により
前画像を削るため混色し易く、通常の現像でも中間調の
再現ではハケスジやムラがでやすい。以上のように、キ
ャリア付着を防止しつつ磁力の低いキャリアが望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、上記の問題点を解決し潜像に忠実な現像が得られ
る電子写真現像用フェライトキャリアを提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者らは、平均粒径が
１０〜１００μｍであり、比抵抗が１０⁶Ω・ｃｍ以上で
あり、下記の式（１）を満たす基本組成を有するフェラ
イト粒子からなり、 （（ＭＯ）_Y（Ｌｉ₂Ｏ）_1-Y）_1-X（Ｆｅ₂Ｏ₃）_X （１） ［式（１）中、ＭはＭｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍ
ｇ、Ｂａからなる群から選択される１種以上の金属であ
り、Ｙは０〜１、（１−Ｘ）とＸのモル比（１−Ｘ）／
Ｘは１．２３〜３である。］下記式（２）を満足し、 σ₅₀₀／σ_S≧０．５ （２） ［式（２）中、σ₅₀₀は５００エルステッドの磁界にお
ける磁化値であり、σ_Sは飽和磁化値である。］

【０００８】且つ、１０００エルステッドの磁界におけ
る磁化値（σ₁₀₀₀）が１０〜３０emu/gの範囲にある磁
気特性を有するフェライト粒子を現像剤のキャリアとす
ることで前記の目的が達成できることを見いだした。

【０００９】図１は、各種キャリアの磁化特性曲線であ
る。ａは従来用いられている一般のフェライトキャリア
（例えばＣｕＯ２０mol％、ＺｎＯ１０mol％、Ｆｅ₂Ｏ₃
７０mol％、重量平均粒径４０μｍ、比抵抗１０⁸Ω・ｃ
ｍ）、ｂは鉄粉キャリア、ｃは本発明によるフェライト
キャリア（例えばＣｕＯ５０mol％、ＺｎＯ２０mol％、
Ｆｅ₂Ｏ₃３０mol％、体積平均粒径４０μｍ、比抵抗１
０⁸Ω・ｃｍ）の磁化特性曲線である。磁化特性がａで示
されるようなキャリアを用いると現像ロール上で磁界に
よるキャリア同士の結合力が強すぎるため、磁気ブラシ
を形成する現像剤の穂立ちは高く硬くなる。フルカラー
現像など現像を重ねる際には、この穂が現像と同時に前
画像をかき乱すため画像の荒れ、白抜け、混色などが起
こりやすく、通常の現像でもハーフトーンの再現ではハ
ケスジやムラがでやすい。また、キャリア同士の結合力
が強いと現像剤の流動性が低下し現像剤層の表面のトナ
ーしか現像に寄与しなくなり画像濃度が低下しやすい。
実験の結果からキャリアに適度な結合力を与え良好な画
像を得るには、１０００エルステッドの磁界における磁
化値（σ₁₀₀₀）が３０emu/g以下であるフェライト粒子
が適していることが判明した。但し、σ₁₀₀₀が低すぎる
とフェライト粒子が現像ロールから離れ、キャリア付着
が生じやすくなるのでσ₁₀₀₀は１０emu/g以上とする必
要がある。σ₁₀₀₀の好ましい範囲は２０〜３０emu/gで
ある。

【００１０】次に磁化特性がｂで示されるようなキャリ
ア、すなわち１０００エルステッドの磁界における磁化
値が１０〜３０emu/gで、ほぼリニアな特性であるキャ
リアを用いた場合について述べる。現像ロール上の磁界
は、現像ロールに周方向に配置される複数の磁極により
与えられる。現像ロール上の現像剤はこの磁界により現
像ロールに引きつけられるが各磁極間では磁極上に比べ
て磁界が弱いためキャリアの引きつけも弱い。よって、
キャリアの結合力を磁極上で適度になるよう設定すると
磁極間では弱すぎて現像ロールから離れやすくなり、キ
ャリア付着が生じやすい。逆に磁極間で適度になるよう
設定すると磁極上では強すぎて前述の現象が生じやす
い。

【００１１】このことから磁極間のように比較的弱い磁
界においても現像ロールから離れない程度のキャリアの
結合力が必要である。従って、図１において立ち上がり
の早い磁化特性曲線が望ましく、具体的には、 σ₅₀₀／σ_S≧０．５ （式中、σ₅₀₀は５００エルステッドの磁界におけるキ
ャリアの磁化値であり、σ_Sは飽和磁化値である。）で
実現できる。σ₅₀₀／σ_Sが０．５未満では磁化特性が図
１のｂで示されるような前述のキャリアと同様、磁極上
と磁極間のキャリアの結合力を適度になるよう設定する
のが困難になる。好ましくは、この値が０．６以上であ
る。

【００１２】以上のことから本発明であるキャリア付着
を防止しつつ磁力の低いキャリアは、磁化特性が図１の
ｃで示されるようなキャリア、すなわち１０００エルス
テッドの磁界における磁化値が１０〜３０emu/gで、磁
界の強さに対し立ち上がりの早い磁化特性を持つキャリ
アである。このキャリアを実現するには、第一にその組
成を適当に選択しなければならない。キャリアの基本組
成は一般式 （（ＭＯ）_Y（Ｌｉ₂Ｏ）_1-Y）_1-X（Ｆｅ₂Ｏ₃）_X で表され、ＭはＭｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｇ、
Ｂａからなる群から選択される１種以上の金属である。
ＹはＭＯまたはＬｉ₂Ｏで表される組成のうちのＭＯの
割合を示すものであり０〜１の任意の値をとり得るが、
好ましくは０．５〜１の範囲である。また、１−ＸとＸ
のモル比（１−Ｘ）／Ｘは１．２３〜３でなければなら
ず、好ましくは１．５〜３、更に好ましくは２〜２．５
の範囲である。（１−Ｘ）／Ｘが１．２３未満では比抵
抗が小さくキャリア付着が起きやすい。（１−Ｘ）／Ｘ
が３を超えると磁化値が小さくなり過ぎ磁性キャリアと
して機能しなくなる。本発明のフェライトキャリアは上
記の基本組成のうち、Ｌｉ₂Ｏを用いない場合（Ｙ＝１
のとき）は、ＭはＺｎおよび、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｍｇ
からなる群から選択される１種以上の金属とするものが
好ましく、Ｃｕを選択してＭはＺｎおよびＣｕとするこ
とが特に好ましい。また、Ｌｉ₂Ｏを用いる場合（０＜
Ｙ＜１のとき）は、ＭはＭｎを選択したものが特に好ま
しい。

【００１３】本発明において、キャリア粒子は、その重
量平均粒径が１０〜１００μｍの範囲内にあることが望
ましい。粒径が１０μｍ未満の場合には、磁化値が小さ
くなり過ぎ現像ロールから離れ感光体表面に付着しやす
くなり、粒径が１００μｍを越える場合には、画像その
ものが粗となり好ましくない。より好ましくは１０〜４
０μｍの範囲である。本発明において、上記フェライト
キャリアは、比抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍ以上であることが
望ましい。これは、比抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍ未満では磁
気ブラシからキャリアが離脱し易くなり、感光体表面へ
の付着を招いてしまうからである。比抵抗値のより好ま
しい範囲は１０⁸Ω・ｃｍ以上である。

【００１４】本発明のフェライトキャリアは、例えば次
のような方法によって製造することができる。最初に、
所定の金属酸化物と酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）および必要に応
じて添加物として金属化合物を所定量秤量し混合する。
金属化合物はＶ₂Ｏ₅やＢｉ₂Ｏ₃等の焼結促進剤などで、
これらを単独または複数組み合わせて金属酸化物と酸化
鉄の１００重量部に対して２重量部程度を上限として添
加してもよい。次に、得られた混合物を８００〜１００
０℃の範囲で数時間仮焼し、しかる後数μｍ以下の粒径
に粉砕する。得られた粉砕粉は、必要に応じて粘結剤を
加えてから、加熱雰囲気中で噴霧乾燥して造粒する。得
られた球状粒子は９００〜１２００℃の温度の空気雰囲
気中で数時間焼結する。次いで解砕および分級を行って
フェライトキャリアが得られる。また、必要に応じて更
に表面酸化処理を行ったり、樹脂材料からなる被膜を設
け比抵抗を調整することができる。このような樹脂材料
としては、Ｐ−クロルスチレン、メチルスチレン等のス
チレン類：塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類：アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ルーブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸３−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアク
リル酸ブチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸の
エステル類：アクリルニトリル、メタアクリロニトリ
ル、アクリルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル、等のビニル
エーテル類：ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類な
どの単量体を重合させたホモポリマーまたはコポリマ
ー、あるいはこの他の樹脂としてエポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、ロジン変性フェノールホルマリン樹脂、セル
ローズ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、４フッ化エ
チレン等のフッ素樹脂などを単独若しくはブレンドして
使用することができる。このうち、スチレン−アクリル
系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、セルローズ樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂等が特に有用である。

【００１５】本発明のフェライトキャリアに前述の樹脂
材料からなる被膜を、例えば次の方法で設けることがで
きる。まず樹脂を適当に溶解する溶剤として、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、テ
トラヒドロフラン、クロロホルム、ヘキサン等を使用す
ることができる。また樹脂をエマルジョンとして使用す
ることもできる。樹脂溶液またはエマルジョンはフェラ
イトキャリアの表面を均一に被覆するようにスプレーす
る。均一な表面被覆を得るために、キャリアを流動状態
に維持することが好ましい。この目的にはスプレードラ
イヤーまたは流動床等を使用することが望ましい。樹脂
溶液のスプレーは約２００℃以下、好ましくは約１００
〜１５０℃の雰囲気で行い溶剤を迅速に除去する。この
工程で樹脂被覆の乾燥まで行う。また樹脂エマルジョン
の場合、スプレーは常温〜１００℃で行い樹脂をキャリ
ア表面に融着させる。被膜量はフェライトキャリア１０
０重量部に対して樹脂０．５〜２．５重量部である。

【００１６】本発明のキャリアはトナーと混合されて現
像に供されるが、トナーとしては結着樹脂と着色剤を必
須成分として、電荷制御剤、磁性体、離型剤、流動化剤
などを任意成分とする体積平均粒径が５〜１５μｍの粒
子を用いることが望ましい。結着樹脂には、負帯電性ト
ナーとする場合はポリエステル樹脂が用いられ、正帯電
性トナーとする場合はスチレン−アクリル系共重合体樹
脂が用いられることが多い。着色剤としては、カーボン
ブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガル等を挙げることが
できる。負帯電性トナーとする場合は、通常トナー全量
に対して５〜１５重量％添加し、正帯電性トナーとする
場合は、通常トナー全量に対して１〜２０重量％添加す
る。現像剤中のトナー濃度は、非磁性トナーでは３〜１
０重量％とし、磁性トナーでは１５〜７０重量％の範囲
で用いる。

【００１７】なお、本発明における磁気特性の測定は、
振動試料型磁力計（東英工業社製ＶＳＭ−３型）を用い
て行った。試料は円筒状のプラスチック容器にキャリア
を十分密になるように充填して一定の体積になるよう作
製した。この状態で±１０Ｋエルステッドの磁場をか
け、そのときのヒステリシス曲線から得られる磁化モー
メントを試料の重量で除して求めた。比抵抗は、上下の
内面に電極を備えたテフロン（登録商標）製の直径３０
ｍｍのシリンダー中に約５ｍｍの厚さに試料を挿入し、
約８００ｇの加重を加え、電極間に２００ｖ/ｃｍの直
流電圧を印加し測定した。トナーの平均粒径（Ｄav）の
測定には、同じく市販されているコールターカウンター
モデルＴＡ-ＩＩ型（コールターカウンター社製）を用
いた。後に述べる摩擦帯電量（ＴＥＣ；Tribo-Electros
tatic Charge）は、市販の摩擦帯電量測定器（東芝ケミ
カル社製TB-200型）を用いて、トナー濃度５重量％にし
てフェライトキャリアとトナーの組み合わせによる摩擦
帯電量を測定して得られた値である。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づい
て、より詳細に説明する。

【００１９】（実施例１）ＣｕＯ=５０モル％、ＺｎＯ=
２０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=３０モル％（１−Ｘ=０．７、Ｘ
=０．３、（１−Ｘ）／Ｘ=２．３３で式（１）を満た
す）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボールミルに
より混合した。得られた混合粉を９００℃の温度で２時
間仮焼し、仮焼した試料はアトライターにより粉砕し
た。粉砕後の平均粒径は約０．７μｍであった。次い
で、粉砕した試料に粘結剤としてポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）を０．５〜１．０重量％加え、スプレードラ
イヤーにより噴霧乾燥して造粒した。得られた造粒粉を
アルミナ製の容器に入れて１０００℃の空気雰囲気中で
３時間焼成し、更に解砕および分級し平均粒径約４０μ
ｍのフェライトキャリアを得た。比抵抗は１０⁸Ω・ｃｍ
であった。キャリアの磁気特性はσ₅₀₀=２０emu/g、σ
₁₀₀₀=２４emu/g、σ_S＝２９emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=
０．６９で式（２）を満たしていた。

【００２０】トナーの製造は次のようにして行った。フ
タロシアニンブルー（着色剤；ＢＡＳＦ）４部（重量
部、以下も同様）と電荷制御剤（オリエント化学社製ボ
ントロンＥ８８）１部をボールミルで予備混合し、さら
にビスフェノールＡ型ポリエステル（結着樹脂）９３
部、ポリプロピレン（離型剤;三洋化成社製ＴＰ−３
２）２部を添加し混合する。それを１５０℃に加熱した
２軸ニーダーにて溶融混練した後に冷却し、冷却物を機
械式粉砕機にて開口径１mmの金網を通過する程度まで粗
粉砕し、次いで風力式粉砕機（ジェットミル）で微粉砕
した。これを風力式分級機（アルピネ社製１００ＭＺ
Ｒ）で重量平均粒径が約８μｍとなるように分級し、負
帯電性の粒子を作製した。この粒子の表面に疎水性シリ
カ（流動化剤;日本アエロジル社製アエロジルＲ９７
２）０．５部を添加しトナーを得た。このトナーの比抵
抗は１０¹⁴Ω・ｃｍ、ＴＥＣは−３５μｃ／ｇであっ
た。

【００２１】前記フェライトキャリア９７重量部と前記
トナー３重量部とを混合し二成分系現像剤とした。この
現像剤を用いて次の条件で作像した。 現像：フルカラー重ね現像 感光体：負帯電性ＯＰＣ（直径３０mm）、プロセス速度
６０mm/sec、表面電位 −６００ Ｖ マグネットロール：固定、極数 ４極（非対称）、現像
磁極 ８００Ｇ、他磁極 ６００Ｇ スリーブ：ＳＵＳ３０４製（直径２０mm）、スリーブ周
速 １５０mm/sec、バイアス電圧（スリーブに印加）
−４５０Ｖ(DC)に１０００_PPＡＣ（１ｋＨｚ）を重畳 現像ギャップ：０．４ｍｍ ドクターギャップ：０．３ｍｍ 温度：２０℃ 湿度：６０％（ＲＨ） トナー像は普通紙にコロナ転写のあと熱ロール定着（１
６０℃、１kgf/cm）した。

【００２２】作像の結果、絶縁性キャリアの特徴である
細線の再現性に優れた画像が得られ、ベタ黒部でもエッ
ジ効果はなく十分な画像濃度（ＩＤ）が得られた。ま
た、キャリアの磁化が低いため現像剤層がソフトにな
り、混色がなく中間調の再現も良好であった。低磁場強
度での磁化の向上によりキャリア付着も抑えられた。

【００２３】（実施例２）ＣｕＯ=３８モル％、ＺｎＯ=
２０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=４２モル％（１−Ｘ=０．５８、
Ｘ=０．４２、（１−Ｘ）／Ｘ=１．３８で式（１）を満
たす）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボールミル
により混合した。１０５０℃の温度で焼成する他は実施
例１と同様にしてキャリアを作製した。比抵抗は１０⁸
Ω・ｃｍであった。キャリアの磁気特性はσ₅₀₀=２５emu
/g、σ₁₀₀₀=３０emu/g、σ_S＝４２emu/gであり、σ₅₀₀
／σ_S=０．６０で式（２）を満たしていた。トナーの製
造は実施例１と同様にして行い、実施例１と同様の条件
で作像した。実施例１と同様に良好な画像が得られた。

【００２４】（実施例３）ＣｕＯ=４５モル％、ＺｎＯ=
３０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=２５モル％（１−Ｘ=０．７５、
Ｘ=０．２５、（１−Ｘ）／Ｘ=３．００で式（１）を満
たす）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボールミル
により混合した。９５０℃の温度で焼成する他は実施例
１と同様にしてキャリアを作製した。比抵抗は１０⁸Ω・
ｃｍであった。キャリアの磁気特性はσ₅₀₀=１５emu/
g、σ₁₀₀₀=２０emu/g、σ_S＝２６emu/gであり、σ₅₀₀／
σ_S=０．５８で式（２）を満たしていた。トナーの製造
は実施例１と同様にして行い、実施例１と同様の条件で
作像した。実施例１と同様に良好な画像が得られた。

【００２５】（比較例１）実施例１、２と同じＣｕ-Ｚ
ｎ系であるが、ＣｕＯ=３０モル％、ＺｎＯ=２０モル
％、Ｆｅ₂Ｏ₃=５０モル％（１−Ｘ=０．５０、Ｘ=０．
５０、（１−Ｘ）／Ｘ=１．００で式（１）を満たして
いない）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボールミ
ルにより混合した。１２００℃の温度で焼成する他は実
施例１と同様にしてキャリアを作製した。比抵抗は１０
⁸Ω・ｃｍであった。キャリアの磁気特性はσ₅₀₀=４５em
u/g、σ₁₀₀₀=６０emu/g、σ_S＝７０emu/gであり、σ₅₀₀
／σ_S=０．６４で式（２）を満たしていた。トナーの製
造は実施例１と同様にして行い、実施例１と同様の条件
で作像した。キャリア付着はないが、σ₁₀₀₀が大き過ぎ
るために現像剤層が硬く混色が起き、中間調ではムラの
ある画像となった。

【００２６】（比較例２）実施例１、２と同じＣｕ-Ｚ
ｎ系であるが、ＣｕＯ=６２モル％、ＺｎＯ=２０モル
％、Ｆｅ₂Ｏ₃=１８モル％（１−Ｘ=０．８２、Ｘ=０．
１８、（１−Ｘ）／Ｘ=４．５６で式（１）を満たして
いない）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボールミ
ルにより混合した。９５０℃の温度で焼成する他は実施
例１と同様にしてキャリアを作製した。比抵抗は１０⁸
Ω・ｃｍであった。測定の結果キャリアはほとんど磁化
されなかった。トナーの製造は実施例１と同様にして行
い、実施例１と同様の条件で作像した。磁化されていな
いためキャリア付着が起き、そのため画像濃度も低い。

【００２７】（実施例４）Ｌｉ-Ｍｎ系のキャリアで、
Ｌｉ₂Ｏ=３０モル％、ＭｎＯ=３２モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=３
８モル％（１−Ｘ=０．６２、Ｘ=０．３８、（１−Ｘ）
／Ｘ=１．６３で式（１）を満たす）になるように原料
をそれぞれ秤量し、ボールミルにより混合した。１１５
０℃の温度で焼成する他は実施例１と同様にしてキャリ
アを作製した。比抵抗は１０⁷Ω・ｃｍであった。キャリ
アの磁気特性はσ₅₀₀=２５emu/g、σ₁₀₀₀=２９emu/g、
σ_S＝４０emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６３で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００２８】（比較例３）Ｌｉ₂Ｏ=４０モル％、ＭｎＯ
=３４モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=２６モル％（１−Ｘ=０．７
４、Ｘ=０．２６、（１−Ｘ）／Ｘ=２．８５で式（１）
を満たす）になるように原料をそれぞれ秤量し、ボール
ミルにより混合した。１０５０℃の温度で焼成する他は
実施例１と同様にしてキャリアを作製した。比抵抗は１
０⁸Ω・ｃｍであった。キャリアの磁気特性はσ₅₀₀=１２
emu/g、σ₁₀₀₀=２１emu/g、σ_S＝３１emu/gであり、σ
₅₀₀／σ_S=０．３９で式（２）を満たしていない。トナ
ーの製造は実施例１と同様にして行い、実施例１と同様
の条件で作像した。σ₁₀₀₀が小さいため混色がなく中間
調も良好な画像であったが、σ₅₀₀が小さすぎるため若
干のキャリア付着が発生した。

【００２９】（実施例５）Ｎｉ-Ｚｎ系のキャリアで、
ＮｉＯ=５０モル％、ＺｎＯ=２０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=３
０モル％（１−Ｘ=０．７０、Ｘ=０．３０、（１−Ｘ）
／Ｘ=２．３３で式（１）を満たす）になるように原料
をそれぞれ秤量し、ボールミルにより混合した。１１０
０℃の温度で焼成する他は実施例１と同様にしてキャリ
アを作製した。比抵抗は１０⁶Ω・ｃｍであった。キャリ
アの磁気特性はσ₅₀₀=２０emu/g、σ₁₀₀₀=２５emu/g、
σ_S＝３０emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６７で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００３０】（実施例６）Ｍｎ-Ｚｎ系のキャリアで、
ＭｎＯ=５０モル％、ＺｎＯ=２０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=３
０モル％（１−Ｘ=０．７０、Ｘ=０．３０、（１−Ｘ）
／Ｘ=２．３３で式（１）を満たす）になるように原料
をそれぞれ秤量し、ボールミルにより混合した。１１０
０℃の温度で焼成する他は実施例１と同様にしてキャリ
アを作製した。比抵抗は１０⁸Ω・ｃｍであった。キャリ
アの磁気特性はσ₅₀₀=１５emu/g、σ₁₀₀₀=２０emu/g、
σ_S＝２５emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６０で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００３１】（実施例７）Ｍｇ-Ｚｎ系のキャリアで、
ＭｇＯ=５０モル％、ＺｎＯ=２０モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃=３
０モル％（１−Ｘ=０．７０、Ｘ=０．３０、（１−Ｘ）
／Ｘ=２．３３で式（１）を満たす）になるように原料
をそれぞれ秤量し、ボールミルにより混合した。１１０
０℃の温度で焼成する他は実施例１と同様にしてキャリ
アを作製した。比抵抗は１０⁸Ω・ｃｍであった。キャリ
アの磁気特性はσ₅₀₀=１５emu/g、σ_{1 000}=２０emu/g、
σ_S＝２５emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６０で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００３２】（実施例８）実施例１のキャリア１００部
にシリコーン樹脂１．５部を流動床式コーティング装置
により被覆した。比抵抗は１０¹⁰Ω・ｃｍであった。キ
ャリアの磁気特性はσ₅₀₀=２０emu/g、σ₁₀₀₀=２４emu/
g、σ_S＝２９emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６９で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００３３】（実施例９）キャリアは実施例１と同様に
作製したが、最後の分級工程で分級径の設定を変え平均
粒径約２０μｍのフェライトキャリアを得た。実施例８
と同様の方法でキャリア１００部にシリコーン樹脂２部
を被覆した。比抵抗は１０¹²Ω・ｃｍであった。キャリ
アの磁気特性はσ₅₀₀=２０emu/g、σ₁₀₀₀=２４emu/g、
σ_S＝２９emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６９で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。実施例
１と同様に良好な画像が得られた。

【００３４】（比較例４）キャリアは実施例１と同様に
作製したが、最後の分級工程で分級径の設定を変え平均
粒径約１２０μｍのフェライトキャリアを得た。実施例
８と同様の方法でキャリア１００部にシリコーン樹脂１
部を被覆した。比抵抗は１０¹³Ω・ｃｍであった。キャ
リアの磁気特性はσ₅₀₀=２０emu/g、σ₁₀₀₀=２４emu/
g、σ_S＝２９emu/gであり、σ₅₀₀／σ_S=０．６９で式
（２）を満たしていた。トナーの製造は実施例１と同様
にして行い、実施例１と同様の条件で作像した。キャリ
アが大きいためスリーブから離脱しやすく、キャリア付
着が生じた。また、感光体へのトナーの供給が不安定で
中間調にムラがあり、混色のある画像となった。

【００３５】以上の実施例と比較例のキャリアの物性と
画質の評価結果を表１にまとめて示す。表中の○は良
好、×は不可を示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】以上に記述の如く、本発明によれば磁力
が低いにもかかわらずキャリア付着を防止しつつ潜像に
忠実な現像が得られる電子写真現像用フェライトキャリ
アを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】各種キャリアの磁化特性を示す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が１０〜１００μｍであり、比
   抵抗が１０⁶Ω・ｃｍ以上であり、下記の式（１）を満た
   す基本組成を有するフェライト粒子からなり、 （（ＭＯ）_Y（Ｌｉ₂Ｏ）_1-Y）_1-X（Ｆｅ₂Ｏ₃）_X （１） ［式（１）中、ＭはＭｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍ
   ｇ、Ｂａからなる群から選択される１種以上の金属であ
   り、Ｙは０〜１、（１−Ｘ）とＸのモル比（１−Ｘ）／
   Ｘは１．２３〜３である。］下記式（２）を満足し、 σ₅₀₀／σ_S≧０．５ （２） ［式（２）中、σ₅₀₀は５００エルステッドの磁界にお
   ける磁化値であり、σ_Sは飽和磁化値である。］かつ、
   １０００エルステッドの磁界における磁化値（σ₁₀₀₀）
   が１０〜３０emu/gの範囲にある磁気特性を有すること
   を特徴とする電子写真現像用フェライトキャリア。
2. 【請求項２】 ＭはＺｎおよび、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｍ
   ｇからなる群から選択される１種以上の金属であり、Ｙ
   は１であることをことを特徴とする請求項１記載の電子
   写真現像用フェライトキャリア。
3. 【請求項３】 ＭはＭｎであり、Ｙは０を超え１未満で
   あることをことを特徴とする請求項１記載の電子写真現
   像用フェライトキャリア。