JPH09230615A

JPH09230615A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH09230615A
Application number: JP3356896A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Saito; 佳孝斉藤
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-02-21
Filing date: 1996-02-21
Publication date: 1997-09-05
Anticipated expiration: 2016-02-21
Also published as: JP3765324B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】感度の高い電子写真感光体を得る。【解決手段】一般式（１）（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置換もしくは無
置換のフタロシアニン残基を表す。）で表されるフタロ
シアニン化合物とオキシチタニウムフタロシアニン化合
物との混晶を含んで成る電子写真感光体。【効果】優れた感度を有する、実用上極めて有用な電子
写真感光体を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、例えば複写機、Ｌ
Ｄプリンタ、ＬＥＤプリンタ等に使用される電子写真感
光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子工業の発達に伴う半導体レー
ザーや発光ダイオード（ＬＥＤ）に代表される８００nm
付近の長波長の光源を利用した複写機、ＬＤプリンタ、
ＬＥＤプリンタ等の電子写真感光体に使用される材料と
して、これら光源に感応するフタロシアニン系化合物が
注目されている。

【０００３】１９９２年電子写真学会“ＪａｐａｎＨ
ａｒｄｃｏｐｙ ’９２”予稿集第１５３〜１５６頁に
は、“ジオール化合物を含有するチタニルフタロシアニ
ン結晶の生成と特性”と題した講演要旨、及び、１９９
３年電子写真学会国際会議“ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏ
ｐｙ ’９３”予稿集第６５９〜６６２頁には、“ＳＹ
ＮＴＨＥＳＥＳＡＮＤＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳＯＦ
ＴＩＴＡＮＹＬＰＨＴＨＡＬＯＣＹＡＮＩＮＥＮ
ＥＷＰＯＬＹＭＯＲＰＨＳ”と題した講演要旨が記載
されており、また特開平５−２７３７７５号公報等に
は、例えば２，３−ブタンジオール等の２つの隣接する
各炭素原子に１つずつ水酸基を有するジオール化合物と
オキシチタニウムフタロシアニンとは反応して、付加化
合物を生成することが記載されており、当該付加物が電
子写真感光体に使用しうる可能性を示唆している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オキシ
チタニウムフタアロシニンと２，３−ブタンジオール等
の隣接ジオール化合物との反応生成物を得る場合に、上
記の３つの公知文献記載の様に、当該隣接ジオール化合
物をオキシチタニウムフタロシアニンに対し、溶媒量の
如き過剰量を用いて得た反応生成物では、当該反応生成
物が特定構造のフタロシアニン化合物の単独結晶である
為に、電子写真感光体への使用に際し、充分な感度が得
られないという問題点があった。

【０００５】本発明者は、上記実状に鑑みて鋭意検討し
たところ、特定構造を有するフタロシアニン化合物とオ
キシチタニウムフタロシアニン化合物の混晶を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体が優れた感度を発現す
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、炭素原子数４以上のアルキ
レングリコラートチタニウム環を有するフタロシアニン
化合物と、オキシチタニウムフタロシアニン化合物との
混晶を含有する電子写真感光体を提供するものである。

【０００７】即ち本発明は、下記式（１）

【０００８】

【化９】

【０００９】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置
換もしくは無置換のフタロシアニン残基を表す。）で表
されるフタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロ
シアニン化合物との混晶を含有することを特徴とする電
子写真感光体を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体に
ついて詳細に説明する。本発明の感光体には、炭素原子
数４以上のアルキレングリコラートチタニウム環を有す
るフタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロシア
ニン化合物との混晶を含有する。

【００１１】炭素原子数４以上のアルキレングリコラー
トチタニウム環としては、酸素原子−置換もしくは無置
換のアルキル基を２つ有する、炭素原子数２以上のアル
キレン基−酸素原子がこの順に結合し、これら２つの各
酸素原子がＴｉ原子に結合した構造の環が挙げられる。

【００１２】炭素原子数４以上のアルキレングリコラー
トチタニウム環を有するフタロシアニン化合物として
は、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物が挙
げられる。

【００１３】本発明では下記式（１）

【００１４】

【化１０】

【００１５】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置
換もしくは無置換のフタロシアニン残基を表す。）で表
されるフタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロ
シアニン化合物との混晶を含有することが最大の特徴で
ある。

【００１６】前記式（１）で示されるフタロシアニン化
合物の構造式の具体例としては、例えば以下のものを例
示することができる。尚、例示式中、Ｍｅはメチル基
を、Ｅｔはエチル基を、ｎ−Ｐｒは直鎖プロピル基を、
ｉｓｏ−Ｐｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基
を、Ｂｚはベンジル基を、Ｐｃはフタロシアニン残基
を、それぞれ表す。

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】前記式（１）で示される特定構造を有する
フタロシアニン化合物には、下記式（２）

【００２０】

【化１３】

【００２１】で示されるトレオ型の立体構造を有する立
体異性体（Ａ）と、下記式（３）

【００２２】

【化１４】

【００２３】（式（２）及び式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²はそ
れぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基を表
し、Ｐｃは置換もしくは無置換のフタロシアニン残基を
表す。）で示されるエリトロ型の立体構造を有する立体
異性体（Ｂ）が含まれるが、本発明の特徴たる混晶を構
成する為の、当該特定構造を有するフタロシアニン化合
物は、Ａ／Ｂの組成比が４０／６０以上であることが好
ましく、８０／２０以上であることがより好ましい。

【００２４】尚、当該特定構造を有するフタロシアニン
化合物はＡのみ或いはＢのみから成らないことが好まし
い。

【００２５】更に、前記式（２）で示されるＡには、下
記式（７）

【００２６】

【化１５】

【００２７】で示される絶対構造を有する立体異性体
と、下記式（８）

【００２８】

【化１６】

【００２９】で示される絶対構造を有する立体異性体が
含まれ、また前記式（３）で示されるＢには、下記式
（９）

【００３０】

【化１７】

【００３１】で示される絶対構造を有する立体異性体
と、下記式（１０）

【００３２】

【化１８】

【００３３】（式（７）、式（８）、式（９）及び式
（１０）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置換もしくは無置換
のフタロシアニン残基を表す。）で示される絶対構造を
有する立体異性体が含まれるが、前記式（１）で示され
る特定構造を有するフタロシアニン化合物は、上記の好
ましい範囲でこれら絶対構造異性体群から選択される任
意の組み合わせから成って構わない。

【００３４】本発明中、オキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物とは、フタロシアニン残基中心にオキシチタニ
ウム（Ｏ＝Ｔｉ）基を持つものである。

【００３５】尚、本発明中、フタロシアニン残基とは式
（１１）

【００３６】

【化１９】

【００３７】で表されるものであり、フタロシアニン残
基のベンゼン環の水素原子が無置換、或いは置換されて
いても良く、その置換基としては塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、或いはメチル基、エチル基等のアルキル基、或
いはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等を挙げ
ることができ、また、当該フタロシアニン残基としては
ナフタロシアニンの如き環拡張フタロシアニン構造であ
っても構わない。特に無置換であるフタロシアニン残基
が好ましく用いることができる。

【００３８】本発明の特徴たる混晶においては、前記式
（１）のフタロシアニン化合物及びオキシチタニウムフ
タロシアニン化合物のそれぞれのフタロシアニン残基の
構造は同一であることが好ましい。

【００３９】本発明の特徴たる混晶として、下記式
（４）

【００４０】

【化２０】

【００４１】（式（４）中、Ｐｃは置換もしくは無置換
のフタロシアニン残基を表す。）で示されるフタロシア
ニン化合物とオキシチタニウムフタロシアニン化合物と
の混晶は特に好ましい。

【００４２】更に、当該式（４）で示されるフタロシア
ニン化合物は、トレオ型異性体／エリトロ型異性体の組
成比が４０／６０以上であることが好ましく、８０／２
０以上であることがより好ましい。尚、当該式（４）で
示されるフタロシアニン化合物はトレオ型異性体のみ或
いはエリトロ型異性体のみから成らないことが好まし
い。

【００４３】更に、前記トレオ型異性体には、下記式
（１２）

【００４４】

【化２１】

【００４５】で示される絶対構造を有する立体異性体
と、下記式（１３）

【００４６】

【化２２】

【００４７】で示される絶対構造を有する立体異性体が
含まれるが、前記式（４）で示される特定構造を有する
フタロシアニン化合物は、上記の好ましい範囲でこれら
絶対構造異性体とエリトロ型異性体群から選択される任
意の組み合わせから成って構わない。

【００４８】尚、本発明中、混晶とは複数種類の化合物
分子が不規則または規則的に周期的配列して成る結晶の
ことであって、２種以上の、単一分子が集合して成る結
晶の混合物とは明確に異なるものである。混晶であるこ
とは、例えばＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトルにお
いて、それを構成する、複数種の化合物の各々の単独結
晶とは異なるパターンを示すことから確認できる。

【００４９】例えば、本発明の特徴たる混晶は、ＣｕＫ
αに対するＸ線回折スペクトルにおいて、前記式（１）
で示されるフタロシアニン化合物から成る単独結晶と
も、オキシチタニウムフタロシアニン化合物から成る単
独結晶とも異なるパターンを示すものである。

【００５０】本発明の特徴たる混晶としては、ＣｕＫα
に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２゜）の少なくとも８．３、２４．７、２５．
１度にピークを示すものが特に好ましい。

【００５１】本発明の特徴たる混晶は、前記式（１）の
特定構造のフタロシアニン化合物（Ｃ）とオキシチタニ
ウムフタロシアニン化合物（Ｄ）の組成比Ｃ／Ｄが３０
／７０〜７０／３０、好ましくは４０／６０〜６０／４
０、更に好ましくは５０／５０で構成される。

【００５２】本発明の特徴たる混晶は、オキシチタニウ
ムフタロシアニン化合物と下記式（１４）

【００５３】

【化２３】

【００５４】（式（１４）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。）で表さ
れる隣接ジオール化合物との反応から簡便に得ることが
できる。

【００５５】前記式（１４）で示される隣接ジオール化
合物の構造式の具体例としては、例えば以下のものを例
示することができる。尚、例示式中、Ｍｅはメチル基
を、Ｅｔはエチル基を、ｎ−Ｐｒは直鎖プロピル基を、
ｉｓｏ−Ｐｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基
を、Ｂｚはベンジル基を、それぞれ表す。

【００５６】

【化２４】

【００５７】

【化２５】

【００５８】また、前記式（１４）で示される隣接ジオ
ール化合物には、下記式（１５）

【００５９】

【化２６】

【００６０】で示されるトレオ型の立体構造を有する立
体異性体（Ｅ）と、下記式（１６）

【００６１】

【化２７】

【００６２】（式（１５）及び式（１６）中、Ｒ¹、Ｒ²
はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基を
表す。）で示されるエリトロ型の立体構造を有する立体
異性体（Ｆ）が含まれるが、本発明の特徴たる混晶を得
る為の、当該隣接ジオール化合物は、Ｅ／Ｆの組成比が
４０／６０以上であることが好ましく、８０／２０以上
であることがより好ましい。尚、前記式（１４）で示さ
れる当該隣接ジオール化合物はＥのみ或いはＦのみから
成らないことが好ましい。

【００６３】更に、前記式（１５）で示されるＥには、
下記式（１７）

【００６４】

【化２８】

【００６５】で示される絶対構造を有する立体異性体
と、下記式（１８）

【００６６】

【化２９】

【００６７】で示される絶対構造を有する立体異性体が
含まれ、また前記式（１６）で示されるＦには、下記式
（１９）

【００６８】

【化３０】

【００６９】で示される絶対構造を有する立体異性体
と、下記式（２０）

【００７０】

【化３１】

【００７１】（式（１７）、式（１８）、式（１９）及
び式（２０）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基を表す。）で示される絶対構造
を有する立体異性体が含まれるが、前記式（１４）で示
される隣接ジオール化合物は、上記の好ましい範囲でこ
れら絶対構造異性体群から選択される任意の組み合わせ
から成って構わない。

【００７２】本発明の特徴たる混晶を得る為に、オキシ
チタニウムフタロシアニン化合物との反応で使用する隣
接ジオール化合物としては、特に２，３−ブタンジオー
ルが好ましい。また２，３−ブタンジオールはトレオ型
／エリトロ型の組成比が４０／６０以上であることが好
ましく、８０／２０以上であることがより好ましい。

【００７３】尚、当該２，３−ブタンジオールはトレオ
型のみ或いはエリトロ型のみから成らないことが好まし
い。更に、前記トレオ型２，３−ブタンジオールには、
（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールと、
（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールが含
まれ、また前記エリトロ型２，３−ブタンジオールに
は、ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールがあるが、前記
２，３−ブタンジオールは、上記の好ましい範囲でこれ
ら絶対構造異性体群から選択される任意の組み合わせか
ら成って構わない。

【００７４】本発明の特徴たる混晶を得るに当たって
は、オキシチタニウムフタロシアニン化合物と前記式
（１４）で示される隣接ジオール化合物との反応におい
て、当該隣接ジオール化合物をオキシチタニウムフタロ
シアニン化合物に対し、実質的に１モル当量未満の量を
反応させることで簡便に得ることができる。

【００７５】即ち、オキシチタニウムフタロシアニン化
合物と、それに対して実質的に１モル当量未満の当該ジ
オール化合物を反応させたとき、前記式（１）で示され
る特定構造のフタロシアニン化合物と残りの未反応のオ
キシチタニウムフタロシアニン化合物とから成る混晶が
得られる。

【００７６】また、当該特定構造を有するフタロシアニ
ン化合物の構造中、前記式（１４）で示される隣接ジオ
ール由来の部位の構造には、当該ジオール化合物の立体
構造が基本的に保持される。

【００７７】尚、当該混晶を得るには、上記の如く、オ
キシチタニウムフタロシアニン化合物と、それに対して
実質的に１モル当量未満の当該ジオール化合物を反応さ
せれば良いのであって、当該反応の仕込み時に当該ジオ
ール量を調整する方法で簡便にこれを達成でき、好まし
くは当該反応仕込み時に前記式（１４）で示される隣接
ジオール化合物をオキシチタニウムフタロシアニン化合
物に対して０．５〜１．５モル当量、好ましくは０．６
〜１．０モル当量を加え、反応を実施することが好まし
い。

【００７８】また、当該反応仕込み時に、当該ジオール
量がオキシチタニウムフタロシアニン化合物に対して過
剰量であっても、反応時間を短縮し、必要以上の反応を
進行させないような操作を行っても、同様にして混晶を
得ることができる。

【００７９】また、予め、前記式（１）の特定構造を有
するフタロシアニン化合物から成る単独結晶を得、その
後これとオキシチタニウムフタロシアニン化合物を反応
させ、結晶を再構成させることによっても、同様にし
て、本発明の特徴たる混晶を得ることもできる。

【００８０】本発明の特徴たる混晶を得る為の上記反応
で好ましく使用することのできるオキシチタニウムフタ
ロシアニン化合物は、本発明の効果を損なわない限りに
おいて、置換及び／または無置換のフタロシアニン残基
中心にオキシチタニウムを持つものであれば良く、また
本発明の効果を損なわない限りにおいて、これらが如何
なる結晶型であっても構わない。

【００８１】その例として、α型、β型、αβ混合型、
γ型、Ｙ型、アモルファス、等の結晶型の置換及び／ま
たは無置換のオキシチタニウムフタロシアニン化合物を
挙げることができる。

【００８２】また、これらオキシチタニウムフタロシア
ニン化合物の製造方法は特に限定されるものではない
が、例えば四塩化チタニウムとオルトフタロジニトリル
との反応、或いは、テトラ（ノルマルブトキシ）チタニ
ウム等のテトラ（アルコキシ）チタニウムとオルトフタ
ロジニトリルとの尿素存在下での反応、或いは、テトラ
（ノルマルブトキシ）チタニウム等のテトラ（アルコキ
シ）チタニウムと１，３−ジイミノイソインドリンとの
反応等から製造することができる。

【００８３】本発明の特徴たる混晶を得る為の、オキシ
チタニウムフタロシアニン化合物と前記式（１４）で示
される隣接ジオール化合物との反応は、加熱条件下で好
ましく行うことでき、反応温度は３０〜３００℃の範囲
が好ましく、５０〜２５０℃の範囲であることがより好
ましい。

【００８４】本発明の特徴たる混晶を得る為の反応等に
際しては、必要に応じて公知慣用の各種の有機溶剤を併
用することができる。その例としては、例えばベンゼ
ン、ニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、α−クロロナフタレン等の芳香族系有機溶剤、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系有機溶剤、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルセロソルブ等のエーテル系有機溶剤、ブタ
ン酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系有機溶剤、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロト
ン系極性有機溶剤、トリクロロエタン等のハロゲン系有
機溶剤、アミルアルコール、ドデカノール等の一価アル
コール系有機溶剤等を挙げることができる。これらは、
単独でも二種以上の併用でもかまわない。

【００８５】その他、本発明の特徴たる混晶を得る為の
反応等の処理において、反応時間、溶媒、洗浄等の精製
方法、結晶化方法等の各製造条件は、適宜選択して採用
すればよい。

【００８６】２，３−ブタンジオール（ＢＤＯ）とオキ
シチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）との反応を
例に、本発明の特徴たる混晶の製造方法等を説明する。

【００８７】当該反応では下記反応式（Ｉ）

【００８８】

【化３２】

【００８９】に従い特定構造のフタロシアニン化合物
（Ｇ）が生成する。

【００９０】当該反応で、ＴｉＯＰｃに対して実質的に
１．０モル当量未満のＢＤＯが反応したとき、一部のＴ
ｉＯＰｃは未反応物として残る。結果的に反応終了時に
はＧのフタロシアニン化合物とＴｉＯＰｃが系中に存在
し、この両者によって、混晶という特徴的な結晶が構成
される。当該混晶はＧ／ＴｉＯＰｃの組成比が３０／７
０〜７０／３０、好ましくは４０／６０〜６０／４０、
更に好ましくは５０／５０で構成される。

【００９１】当該反応の系中のＧ或いはＴｉＯＰｃの量
如何によっては、混晶の構成に参加しないＧ及び／また
はＴｉＯＰｃが存在することになるが、これらは各々の
単独の結晶を構成する。この際、結果的に、当該混晶
と、Ｇ或いはＴｉＯＰｃの単独結晶との混合物が得られ
るが、本発明においては、その効果を損なわない限りに
おいて、両者の混在があっても構わない。

【００９２】当該反応で実質的にＴｉＯＰｃに対して反
応するＢＤＯの量は１．０モル当量未満が好ましく、
０．２〜０．８モル当量がより好ましく、０．３〜０．
７モル当量が更に好ましく、０．４〜０．６モル当量が
更に好ましく、０．５モル当量が特に好ましい。

【００９３】また、ＢＤＯにはトレオ型、エリトロ型の
立体異性体が存在するが、混晶を得る為の当該反応で
は、トレオ型／エリトロ型の組成比が４０／６０以上で
あることが好ましく、８０／２０以上であることが更に
好ましい。

【００９４】本発明の電子写真感光体を得るに当たっ
て、本発明の特徴たる混晶は、電荷発生材料あるいは電
荷発生機能と電荷輸送機能を併せ持つ光導電性材料とし
て、単独、または混合系で使用される。本発明の特徴を
損なわない限りに於いて、その他の電荷発生材料あるい
は光導電性材料を併用することも可能である。

【００９５】その様な他の電荷発生材料等の例として
は、本発明の特徴たる混晶以外のフタロシアニン化合
物、等がいずれも使用でき、特に限定されるものではな
い。具体的には、例えば無金属フタロシアニン化合物、
金属フタロシアニン化合物、或いは例えばα型、β型、
α、β混合型、γ型、Ｙ型、等の結晶型あるいは非晶質
型オキシチタニウムフタロシアニン化合物、アゾ系顔
料、アントラキノ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン
系顔料、スクエアリウム系顔料等を挙げることができ
る。

【００９６】また、本発明の電子写真感光体では必要に
応じて正孔輸送材料、電子輸送材料、等の電荷輸送材料
を併用することも可能である。

【００９７】本発明の電子写真感光体に使用される電荷
輸送材料としては、特に限定されるものではなく、種々
のものが使用可能であり、例えば、アリールアミン系、
ヒドラゾン系、ピラゾリン系、オキオキサゾール系、オ
キサジアゾール系、スチルベン系、ブタジエン系、チア
ゾール系、カルバゾール系、ジフェノキノン系、アリー
ルメタン系、テトラシアノキノン系化合物、或いは、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の重合性化
合物を挙げることができる。

【００９８】電荷輸送材料の具体例として代表的な化合
物の構造を次に示す。なお、以下の各構造式の下に記載
した（）内の数字は例示化合物のNo.を表わす。

【００９９】

【化３３】

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【化４１】

【０１０８】電子写真感光体の形態としては種々のもの
が知られているが、本発明の電子写真感光体の形態は、
そのいずれであってもよい。例として図１〜図４の電子
写真感光体を示した。

【０１０９】図１及び図２の電子写真感光体は導電性支
持体１の上に電荷発生層２と、電荷輸送層３とから成る
感光層４ａ又は４ｂをそれぞれ設けたものである。図３
の電子写真感光体は導電性支持体１の上に電荷発生材料
５を電荷移動媒体６の中に分散せしめた感光層４ｃを設
けたものである。図４の電子写真感光体は導電性支持体
１上に光導電性材料８を結着樹脂等の結合剤９の中に分
散せしめた感光層４ｄを設けたものである。

【０１１０】本発明の特徴たる混晶は、上記図１〜４の
いずれの電子写真感光体の製造に使用できる。

【０１１１】図１及び図２の電子写真感光体の場合に
は、電荷発生層２に含まれる電荷発生材料が電荷を発生
し、一方、電荷輸送層３は電荷の注入を受け、その輸送
を行う。即ち、光減衰に必要な電荷の生成が電荷発生材
料で行われ、また、電荷の輸送が電荷輸送媒体で行われ
る。

【０１１２】図３の電子写真感光体では、電荷発生材料
が光に対して電荷を発生し、主として電荷移動媒体によ
り電荷の移動が行なわれる。図４の電子写真感光体で
は、光に対する電荷の発生及び電荷の移動が光導電性材
料によって行われる。

【０１１３】図１の電子写真感光体は、電荷発生材料の
微粒子を蒸着、あるいは必要に応じて結着樹脂を溶解し
た溶媒中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上
に電荷輸送材料を単独、あるいは必要に応じて結着樹脂
を併用し溶解した溶液を塗布、乾燥することによって製
造することができる。

【０１１４】図２の電子写真感光体は、電荷輸送材料を
単独あるいは必要に応じて結着樹脂を併用して溶解した
溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、その上に電荷発
生材料の微粒子を蒸着、あるいは溶剤又は結着樹脂溶液
中に分散して得た分散液を塗布、乾燥することにより製
造することができる。

【０１１５】図３の電子写真感光体は電荷輸送材料を単
独、あるいは必要に応じて結着樹脂を併用し溶解した溶
液に電荷発生材料の微粒子を分散せしめ、これを導電性
支持体上に塗布、乾燥することによって製造することが
できる。

【０１１６】図４の電子写真感光体は光導電性材料を、
結着樹脂等の結合剤を溶解した溶液中に分散した分散液
を導電性支持体上に塗布、乾燥し、製造することができ
る。

【０１１７】電荷発生材料または光導電性材料として作
用する、本発明の特徴たるフタロシアニン化合物を粉砕
し、結合剤溶液に分散する方法として具体的には、一般
的な攪絆装置の他に、ホモミキサー、ディスパーター、
アジター、ボールミル、サンドミル、アトライター、ペ
イントコンディショナー等が挙げられるが、これに限定
されるものではない。

【０１１８】塗布の方法としては、例えば、浸漬コーテ
ィング法、スプレーコーティング法、スピンコーティン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法等のコーティング法を用い
ることができる。

【０１１９】もちろん結着樹脂を併用せずに、混晶の形
態を損なわないように、電荷発生材料の蒸着等によっ
て、電荷発生層を設けても構わない。

【０１２０】感光層の厚さは、図１及び図２の電子写真
感光体の場合には、電荷発生層の厚さは５μｍ以下、好
ましくは０．０１〜２μｍであり、電荷輸送層の厚さは
３〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。図３及
び図４の電子写真感光体の場合には、感光層の厚さは、
３〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。

【０１２１】図１及び図２の電子写真感光体における電
荷輸送層中の電荷輸送材料の割合は、５〜１００重量％
の範囲が好ましく、図１及び図２の電子写真感光体の電
荷発生層中の電荷発生材料の割合は、５〜１００重量％
の範囲が好ましく、４０〜８０重量％の範囲が特に好ま
しい。

【０１２２】図３の電子写真感光体において、感光層中
の電荷輸送材料の割合は、５〜９９重量％の範囲が好ま
しく、また電荷発生材料の割合は、１〜５０重量％の範
囲が好ましく、３〜２０重量％の範囲が特に好ましい。

【０１２３】図４の電子写真感光体において、光導電性
材料の割合は、３〜８０重量％の範囲が好ましく、５〜
５０重量％の範囲が特に好ましい。

【０１２４】なお、図１〜４のいずれの電子写真感光体
の作製においても、結合剤と共に可塑剤、増感剤を用い
ることができる。

【０１２５】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、
ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデン、
バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金を
用いた金属板、金属ドラム、或は、導電性ポリマー、酸
化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジ
ウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着、或はラミネー
トした紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。

【０１２６】必要に応じて使用することのできる結着樹
脂としては、疎水性で、電気絶縁性のフィルム形成可能
な高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分
子重合体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルア
セテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹
脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルフォルマール、ポリスルホン等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの結着剤は、単独
で、或は、２種類以上の混合物として用いることもでき
る。

【０１２７】また、これらの結着樹脂と共に表面改質剤
を使用することもできる。表面改質剤としては、例え
ば、シリコンオイル、フッソ樹脂等が挙げられる。

【０１２８】更に電子写真感光体の成膜性、可撓性、機
械的強度を向上するために周知の可塑剤を含有してもよ
い。可塑剤としては、例えばビフェニル、塩化ビフェニ
ル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブチルフ
タレート、ジエチルグリコールフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベ
ンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、各種のフルオロ炭化水素等フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、ハロゲン化パラフィン、メチルナ
フタレン等の芳香族化合物が挙げられる。

【０１２９】前記感光層に用いられる、増感剤としては
いずれも周知のものが使用できる。増感剤としては、例
えば、メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、ク
リスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メ
チルブルー等のチアジン染料、シアニン染料、ピリリウ
ム染料、クロラニル、テトラシアノエチレン、ローダミ
ンＢ、メロシアニン染料、チアピリリウム染料等が挙げ
られる。

【０１３０】また、本発明の電子写真感光体において
は、保存性、耐久性、耐環境依存性を向上させるために
感光層中に酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤を含有
させることもできる。その例としては、フェノール化合
物、ハイドロキノン化合物、アミン化合物などを挙げる
ことができ、具体的には、ブチルヒドロキシトルエンな
どを挙げることができる。

【０１３１】その他、必要に応じてその他各種の添加剤
を用いても構わない。

【０１３２】更に、本発明においては、導電性支持体と
感光層との接着性を向上させたり、導電性支持体から感
光層への自由電荷の注入を阻止する為、導電性支持体と
感光層との間に、必要に応じて接着層或はバリアー層を
設けることもできる。

【０１３３】これらの層に用いられる材料としては、前
記結着樹脂に用いられる高分子化合物のほか、例えばカ
ゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、フ
ェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシ−メチルセルロ
ース、塩化ビニリデン系ポリマーラテックス、スチレン
−ブタジエン系ポリマーラテックス、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウム（アルマイト）、酸化スズ、
酸化チタン等が挙げられ、その膜厚は１μｍ以下が望ま
しい。

【０１３４】更にこれらの層として、例えばペリレン顔
料等の材料を前記結着樹脂に分散させた層を使用するこ
とができ、その膜厚は１〜１０μｍが好ましく、３〜８
μｍが更に好ましい。

【０１３５】また、磨耗に対する強度を向上させるため
に、必要に応じて感光体上に、オーバーコート層等の保
護層を設けても構わない。

【０１３６】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、以下述べる実施例からも明らかなように、
優れた感度を有するものである。

【０１３７】

【実施例】以下に実施例を示すが、これによって本発明
が実施例に限定されるものではない。尚、下記実施例に
おいて「部」とはすべて『重量部』を表す。

【０１３８】実施例１１，３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇをオルトジ
クロルベンゼン２００ｍｌに分散し、チタニウムテトラ
−ｎ−ブトキシド２０．４ｇを加えて窒素雰囲気下に１
５０〜１６０℃で５時間加熱した。放冷後、析出した結
晶を濾過し、クロロホルムで洗浄、２％塩酸水溶液で洗
浄、水洗、メタノール洗浄して、乾燥の後、２６．４ｇ
（９１．０％）の粗オキシチタニウムフタロシアニンを
得た。このもののＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトル
を図５に示す。このものがβ型オキシチタニウムフタロ
シアニンであることが判る。

【０１３９】ついでこの粗オキシチタニウムフタロシア
ニン２０．０ｇを５℃以下で濃硫酸２００ｍｌ中で１時
間攪拌して溶かし、これを２０℃の水４Ｌに注ぎ込む。
析出した結晶を濾過し、水で充分に洗ってウェットペー
スト品を得た。このものを乾燥し、粉末としたものはＣ
ｕＫαに対するＸ線回折スペクトルを図６に示すごと
く、アモルファス状態である。

【０１４０】フラスコにオルトジクロルベンゼン１３１
部と、トレオ型／エリトロ型組成比が８２／１８である
２，３−ブタンジオール６．２５部（０．７モル当量）
をとり、これに上記のオキシチタニウムフタロシアニン
−アモルファス乾燥粉末８部を加えた。ついでこの混合
物を７時間加熱還流させた。放冷後、これをメタノール
８００部に注いで結晶を析出させた。濾過し、メタノー
ルで洗浄し、乾燥してＭａｓｓスペクトルにおいて、ｍ
／Ｚ＝５７６および６４８にピークを示し、ＣｕＫαに
対するＸ線回折スペクトルにおいて、図７の結晶型を示
す、本発明に関わる混晶を得た。

【０１４１】得られたフタロシアニン化合物混晶３部、
シリコーン樹脂（『ＫＲ−５２４０、１５％キシレンブ
タノール溶液』信越化学社製）１０部、メチルエチルケ
トン１００部をガラスビーズと共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕分散して分散液を得た。一方ポリアミド樹
脂（『ＣＭ−８０００』東レ社製）をメタノールに溶解
させアルミ蒸着ポリエステルベースに塗布して膜厚０．
２μｍの下引き層を形成した。この上に前述のフタロシ
アニン化合物分散液を塗布して膜厚０．２μｍの電荷発
生層を形成した。

【０１４２】一方、下記の電荷輸送物質

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】の１部とポリカーボネート樹脂（『ユーピ
ロンＺ２００』三菱瓦斯化学社製）２部およびシリコー
ンオイル（『ＫＦ−５４』信越化学社製）０．０１部を
１，２−ジクロルエタン１５部に溶かし、これを前記の
電荷発生層上に塗布して、乾燥膜厚２４μｍの電荷発生
層を形成し、感光体を作った。

【０１４５】尚、当該感光体の作成方法等は、フタロシ
アニン結晶を本発明の特徴たる混晶に代える他は、公知
文献である特開平５−２７３７７５号公報に従ったもの
である。

【０１４６】実施例２トレオ型／エリトロ型組成比が８２／１８である２，３
−ブタンジオールに代えて、同組成比が４４／５６であ
る２，３−ブタンジオールの同量を使用する他は実施例
１と同様にして、本発明に関わる混晶を含有するフタロ
シアニン結晶を得た。このものはＭａｓｓスペクトルに
おいてｍ／Ｚ＝５７６および６４８にピークを示し、ま
た、このもののＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトルを
図８に示す。

【０１４７】実施例１のフタロシアニン化合物混晶に代
えて、得られたフタロシアニン化合物結晶の同量を用い
る他は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１４８】比較例１トレオ型／エリトロ型組成比が８２／１８である２，３
−ブタンジオール６．２５部（０．７モル当量）を５０
部に代える他は、実施例１と同様にして、フタロシアニ
ン結晶を得た。この結晶はＭａｓｓスペクトルにおいて
ｍ／Ｚ＝５７６にピークを示した。この結晶のＣｕＫα
に対するＸ線回折スペクトルを図９に示す。

【０１４９】尚、当該フタロシアニン結晶は特開平５−
２７３７７５号公報に開示されている合成例に従って製
造されたものである。

【０１５０】得られたフタロシアニン結晶の同量を、実
施例１のフタロシアニン化合物混晶に代えて用いる他
は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１５１】比較例２反応時、７時間加熱還流に代えて、室温で１０時間攪拌
する他は、比較例１と同様にして、フタロシアニン結晶
を得た。この結晶はＭａｓｓスペクトルにおいてｍ／Ｚ
＝６４８にピークを示した。この結晶のＣｕＫαに対す
るＸ線回折スペクトルを図１０に示す。

【０１５２】尚、当該フタロシアニン結晶は特開平５−
２７３７７５号公報に開示されている合成例に従って製
造されたものである。

【０１５３】得られたフタロシアニン結晶の同量を、実
施例１のフタロシアニン化合物混晶に代えて用いる他
は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１５４】比較例３トレオ型／エリトロ型組成比が４４／５６である２，３
−ブタンジオール６．２５部（０．７モル当量）を５０
部に代える他は、実施例２と同様にして、フタロシアニ
ン結晶を得た。この結晶はＭａｓｓスペクトルにおいて
ｍ／Ｚ＝６４８にピークを示した。この結晶のＣｕＫα
に対するＸ線回折スペクトルを図１１に示す。

【０１５５】尚、当該フタロシアニン結晶は特開平５−
２７３７７５号公報に開示されている合成例に従って製
造されたものである。

【０１５６】得られたフタロシアニン結晶の同量を、実
施例１のフタロシアニン化合物混晶に代えて用いる他
は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１５７】比較例４反応時、７時間加熱還流に代えて、室温で１０時間攪拌
する他は、比較例３と同様にして、フタロシアニン結晶
を得た。この結晶はＭａｓｓスペクトルにおいてｍ／Ｚ
＝６４８にピークを示した。この結晶のＣｕＫαに対す
るＸ線回折スペクトルを図１２に示す。

【０１５８】尚、当該フタロシアニン結晶は特開平５−
２７３７７５号公報に開示されている合成例に従って製
造されたものである。

【０１５９】得られたフタロシアニン結晶の同量を、実
施例１のフタロシアニン化合物混晶に代えて用いる他
は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１６０】比較例５２，３−ブタンジオールを用いない他は、実施例１と同
様にして、フタロシアニン結晶を得た。この結晶はＭａ
ｓｓスペクトルにおいてｍ／Ｚ＝５７６にピークを示し
た。この結晶のＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトルを
図１３に示す。

【０１６１】当該フタロシアニン結晶は、オキシチタニ
ウムフタロシアニンのβ型結晶である。

【０１６２】得られたフタロシアニン結晶の同量を、実
施例１のフタロシアニン化合物混晶に代えて用いる他
は、実施例１と同様にして、感光体を作った。

【０１６３】比較例６実施例１で得られた、オキシチタニウムフタロシアニン
−アモルファス乾燥粉末の同量を用いる他は、実施例１
と同様にして、感光体を作った。このときの電荷発生剤
分散液を塗膜化したもののＣｕＫαに対するＸ線回折ス
ペクトルを図１４に示す。粉砕分散時にα型オキシチタ
ニウムフタロシアニンとなっていることが判る。

【０１６４】以上で得られたそれぞれの感光体サンプル
をペーパーアナライザＥＰＡ８１００（川口電気社製）
を用いて評価した。尚、この評価方法は特開平５−２７
３７７５号公報に開示されている評価方法（評価１）に
従うものである。

【０１６５】−８０μＡの放電条件で５秒間帯電し、帯
電直後の表面電位［Ｖａ］、５秒間暗中放置後の表面電
位［Ｖｉ］、表面照度が２（ｌｕｘ）になるように露光
し、表面電位が１／２Ｖｉになるまでの露光量［Ｅ１／
２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）］を求めた。

【０１６６】さらに式：Ｄ＝（Ｖａ−Ｖｉ）／Ｖａ×１００により暗所における電位の減衰率［Ｄ（％）］を求め
た。結果を表１に示す。

【０１６７】

【表１】

【０１６８】上記評価において、特定構造のフタロシア
ニン化合物の単独結晶を用いた比較例の感光体は帯電
性、電荷保持能に一見優れるように見えるが、Ｅ１／２
を見れば実用に供し得ないことは明らかである。然し
て、実施例１、２の本発明の電子写真感光体は、その特
徴たる特定の混晶を用いているので、帯電性、電荷保持
能、感度という基本的な電子写真特性のバランスは良好
であり、各比較例との比較から明らかな様に、とりわけ
感度において極めて優れている。

【０１６９】尚、上記実施例１或いは２のフタロシアニ
ン化合物結晶を混晶、或いはそれを含有する結晶と称す
る由縁に付き以下説明を加える。

【０１７０】本発明者らは、オキシチタニウムフタロシ
アニンに対し過剰量の２，３−ブタンジオールを反応さ
せることによって、反応生成物を得、そのものの単結晶
Ｘ線構造解析から、当該反応生成物の分子構造が下記の
化合物Ｇ

【０１７１】

【化４３】

【０１７２】であることを確認した。更にその解析結果
から、粉末Ｘ線回折スペクトルを計算的に厳密に再現し
たものが、前述の比較例１〜４の図９〜１２に示したも
のと一致することを確認した。従って、当該比較例で得
られたフタロシアニン化合物結晶は、付加比率１：１で
生成する前記化合物Ｇの単独結晶に他ならない。

【０１７３】然して、本発明の特徴たる混晶、例えば前
述実施例１のフタロシアニン化合物結晶は、図７に示す
如く、粉末Ｘ線回折スペクトルは、前記比較例のそれと
は明らかに異なるものであって、また、Ｍａｓｓスペク
トル等によって、当該フタロシアニン化合物結晶にオキ
シチタニウムフタロシアニン及び化合物Ｇの両者の混在
が認められ、更に、比較例５に記載のβ型オキシチタニ
ウムフタロシアニン、比較例６に記載のα型オキシチタ
ニウムフタロシアニン、等の既存の如何なる結晶型オキ
シチタニウムフタロシアニンとも異なる結晶型を示すこ
と等から、当該フタロシアニン化合物結晶はオキシチタ
ニウムフタロシアニンと化合物Ｇとから成る混晶であ
る。

【０１７４】尚、当該混晶はオキシチタニウムフタロシ
アニンと化合物Ｇとの、組成比３０／７０〜７０／３０
の範囲内に入る混晶であると推定される。また、実施例
２のフタロシアニン結晶では、Ｍａｓｓスペクトル等に
よって、オキシチタニウムフタロシアニン及び化合物Ｇ
の両者の混在が認められ、更に図８に示す如く、実施例
１のフタロシアニン化合物結晶（混晶）の粉末Ｘ線回折
スペクトルパターンとβ型オキシチタニウムフタロシア
ニンのそれが観察されることから、両者結晶の混合物で
あることが判る。

【０１７５】ところで、上記では、式（１）で表される
フタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物との混晶を例に本発明を具体的に説明したが、
本発明には、例えば次の実施態様が包含される。

【０１７６】１．炭素原子数４以上のアルキレングリコ
ラートチタニウム環を有するフタロシアニン化合物と、
オキシチタニウムフタロシアニン化合物との混晶を含有
する電子写真感光体。

【０１７７】２．炭素原子数４以上のアルキレングリコ
ラートチタニウム環を有するフタロシアニン化合物が、
炭素原子数４以上のアルキレングリコールとオキシチタ
ニウムフタロシアニン化合物との脱水閉環化合物である
上記１記載の電子写真感光体。

【０１７８】３．炭素原子数４以上のアルキレングリコ
ラートチタニウム環を有するフタロシアニン化合物が、
２，３−ブチレングリコラートチタニウム環を有するフ
タロシアニン化合物である上記１記載の電子写真感光
体。

【０１７９】４．炭素原子数４以上のアルキレングリコ
ールとオキシチタニウムフタロシアニン化合物との脱水
閉環化合物が、２，３−ブタンジオール化合物とオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物との脱水閉環化合物で
ある上記２記載の電子写真感光体。

【０１８０】５．混晶が、オキシチタニウムフタロシア
ニン化合物１．０モル当たり、炭素原子数４以上のアル
キレングリコール０．５〜１．５モルの反応仕込割合で
反応させた、炭素原子数４以上のアルキレングリコール
とオキシチタニウムフタロシアニン化合物との脱水閉環
化合物とオキシチタニウムフタロシアニン化合物との混
晶である上記１記載の電子写真感光体。

【０１８１】６．混晶が、オキシチタニウムフタロシア
ニン化合物１．０モル当たり、２，３−ブタンジオール
０．５〜１．５モルの反応仕込割合で反応させた、２，
３−ブタンジオールとオキシチタニウムフタロシアニン
化合物との脱水閉環化合物とオキシチタニウムフタロシ
アニン化合物との混晶である上記１記載の電子写真感光
体。

【０１８２】７．混晶が、オキシチタニウムフタロシア
ニン化合物１．０モル当たり、ｍｅｓｏ−２，３−ブタ
ンジオールを必須成分とする２，３−ブタンジオール
０．５〜１．５モルの反応仕込割合で反応させた、２，
３−ブタンジオールとオキシチタニウムフタロシアニン
化合物との脱水閉環化合物とオキシチタニウムフタロシ
アニン化合物との混晶である上記１記載の電子写真感光
体。

【０１８３】８．ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールを
必須成分とする２，３−ブタンジオールが、次の〜
の４形態のうちの一つである前記７記載の電子写真感光
体。ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールのみ。ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールと（２Ｒ，３
Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールのみの２者混合
物。ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールと（２Ｓ，３
Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールのみの２者混合
物。ｍｅｓｏ−２，３−ブタンジオールと（２Ｒ，３
Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオールと（２Ｓ，３
Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオールのみの３者混合
物。

【０１８４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、炭素原子数
４以上のアルキレングリコラートチタニウム環を有する
フタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロシアニ
ン化合物の混晶を用いるので、優れた感度を有してお
り、実用上極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図２】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図３】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図４】本発明に係わる電子写真感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図５】実施例１で得た粗オキシチタニウムフタロシア
ニンのＣｕＫαに対するＸ線回折スペクトル図である。

【図６】実施例１で得たアモルファス状態のオキシチタ
ニウムフタロシアニン乾燥粉末のＣｕＫαに対するＸ線
回折スペクトル図である。

【図７】実施例１で得た本発明に係わる混晶のＣｕＫα
に対するＸ線回折スペクトル図である。

【図８】実施例２で得た本発明に係わる混晶を含有する
フタロシアニン結晶のＣｕＫαに対するＸ線回折スペク
トル図である。

【図９】比較例１で得たフタロシアニン結晶のＣｕＫα
に対するＸ線回折スペクトル図である。

【図１０】比較例２で得たフタロシアニン結晶のＣｕＫ
αに対するＸ線回折スペクトル図である。

【図１１】比較例３で得たフタロシアニン結晶のＣｕＫ
αに対するＸ線回折スペクトル図である。

【図１２】比較例４で得たフタロシアニン結晶のＣｕＫ
αに対するＸ線回折スペクトル図である。

【図１３】比較例５で得たフタロシアニン結晶のＣｕＫ
αに対するＸ線回折スペクトル図である。

【図１４】比較例６の感光体に用いた電荷発生剤分散液
を塗膜化したもののＣｕＫαに対するＸ線回折スペクト
ル図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷担体発生層３電荷輸送層４ａ感光層４ｂ感光層４ｃ感光層４ｄ感光層５電荷担体発生物質６電荷移動媒体７電子写真感光体８光導電性材料９結合剤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）【化１】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、置換もしく
は無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置換もしくは無置
換のフタロシアニン残基を表す。）で表されるフタロシ
アニン化合物とオキシチタニウムフタロシアニン化合物
との混晶を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】下記式（１）【化２】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、置換もしく
は無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置換もしくは無置
換のフタロシアニン残基を表す。）で表されるフタロシ
アニン化合物が、下記式（２）【化３】と下記式（３）【化４】（式（２）及び式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｐｃは置
換もしくは無置換のフタロシアニン残基を表す。）から
成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】下記式（４）【化５】（式（４）中、Ｐｃは置換もしくは無置換のフタロシア
ニン残基を表す。）で表されるフタロシアニン化合物と
オキシチタニウムフタロシアニン化合物との混晶を含有
することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】下記式（４）【化６】（式（４）中、Ｐｃは置換もしくは無置換のフタロシア
ニン残基を表す。）で表されるフタロシアニン化合物
が、下記式（５）【化７】と下記式（６）【化８】（式（５）及び式（６）中、Ｐｃは置換もしくは無置換
のフタロシアニン残基を表す。）から成ることを特徴と
する請求項３記載の電子写真感光体。。
【請求項５】混晶が、ＣｕＫαに対するＸ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なく
とも８．３、２４．７、２５．１度にピークを示すもの
であることを特徴とする請求項１、２、３および４の電
子写真感光体。
【請求項６】炭素原子数４以上のアルキレングリコラー
トチタニウム環を有するフタロシアニン化合物と、オキ
シチタニウムフタロシアニン化合物との混晶を含有する
電子写真感光体。