JPH09230555A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】粒状性、色再現性、経時安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】感色性の異なるユニットの間に非発色性の
中間層ユニットを有し、以下のＡ、Ｂの特徴を同時に有
する構成を少なくとも１組有する。Ａ．中間層ユニット
を挟んで隣接する２つの感色性の異なるユニットがそれ
ぞれ感度の異なる２層以上の感光性乳剤層からなり、該
感色性ユニットにおいて、支持体に近い側に同感色性の
うちの最低感乳剤層を有しており、かつ該最低感乳剤層
は他の同感色性の乳剤層よりも銀／カプラー比が高い。
Ｂ．Ａに記載の中間層ユニットが２層以上の非発色性層
から構成されており、そのうちの支持体から最も遠い層
の混色防止剤含有率が該中間層ユニット層中最大であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。詳しくは色再現性、
粒状性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てカラー画像の粒状性は商品価値を左右する重要な性能
であり、特に撮影用感光材料において重要である。粒状
性を改良するために複数の感光性層を積層したユニット
構成をとり、低濃度部（例えば濃度１．０以下）をあず
かる発色層をカプラー１モルあたりのハロゲン化銀乳剤
量（以下銀／カプラー比と記載することもある）が多い
構成とすることは撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の分野ではしばしば行われる方法である。特に反転処
理されることを前提としたカラーリバーサル感光材料で
は同感色性層のうち最も感度の低い層の銀／カプラー比
が高く設計されることが多い。銀／カプラー比を増大し
てゆくとその層で発生したカラー現像薬酸化体を消費仕
切れなくなるため、余剰となったカラー現像薬酸化体が
他の感色性の異なる感光性層に拡散し混色を増加させや
すいという問題を生じる。

【０００３】混色とは例えば緑感性層で発生したカラー
現像薬酸化体が赤感性層に拡散してシアンカプラーを発
色させるような現象を言い、カラー写真感光材料の色再
現性を悪化させる要因の一つとなっている。従って粒状
性改良のために銀／カプラー比は大きく設計したいが混
色が増大して色再現性を悪化させるという障害があり感
光性層を積層構成とした感光材料設計上の足枷となって
いた。

【０００４】層間の混色を減じるには感色性の異なる層
間に中間層を設け、さらに混色防止剤を添加する方法が
一般的に行われている。本明細書において混色防止剤と
は発色現像薬酸化体と反応するが実質的に画像形成に寄
与しない化合物を言う。混色防止剤としては、まず還元
剤が挙げられ、ハロゲン化銀写真感光材料の分野ではハ
イドロキノン類、特にカラーリバーサル感光材料を意図
した場合、処理後に直接鑑賞に供せられることから混色
防止剤には酸化された後も可視光吸収が軽微であること
が求められ、従来例えば２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンなどのジアルキルハイドロキノンがしばしば
使用されていた。しかしながらジアルキルハイドロキノ
ンの混色防止能は十分満足すべきものではなく、混色防
止能の高い化合物の開発が望まれてきた。

【０００５】混色防止能に優れる化合物としてはヒドラ
ジン化合物が挙げられ例えば米国特許４，７３２，８４
５号、同５，２３０，９９２号、特開平１−１４７４５
５号に開示されている。また更に混色防止能の高い化合
物も見い出され例えば欧州特許６７９９４４Ａ１号に開
示され、本発明者らも感光性層が積層構成であるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において特に有用であること
を見い出し特願平８−８６０号に出願した。しかし一方
高活性な混色防止剤を使用すると好ましくない性能上の
変化を起こすことがあった。銀／カプラー比の低い感光
性層に隣接して高活性な混色防止剤を使用すると現像薬
酸化体を必要以上に消費してしまうためその層の発色濃
度を下げてコントラストを低下させたり、また感光材料
の保存中での性能変化も大きくなる傾向があった。

【０００６】また近年、鮮鋭度の改良や色再現の向上の
ため感光材料中にフィルター染料を添加することがしば
しば行われている。フィルター染料は感光性層の減感を
最低限に抑えるために中間層に添加されることが多い
が、混色防止剤、高沸点有機溶媒などの油溶性化合物と
共存すると経時での性能変化が起こりやすいという新た
な問題点が生じる。また固体分散された染料と混色防止
剤、高沸点有機溶媒を共存させたときの塗布液中での染
料結晶成長という課題に対しては、固体分散染料使用時
に中間層の高沸点有機溶媒の物性と使用量の調節で変化
を小さく留める方法が米国特許５，３６０，７０２号に
開示されている。しかしながら混色防止剤の乳化分散物
の安定性や感光材料の物理的な強度からも高沸点有機溶
媒の種類、使用量は自由度が要求され、また経時での性
能安定性も十分解決されてはおらず根本的な改良が望ま
れていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、まず
粒状性や色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することであり、更にフィルター染料を混色
防止剤と併用する場合に問題となる感光材料の経時安定
性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らが検討した結
果、第一の目的は以下の構成とすることにより達成され
ることが判明した。 （１）支持体上にイエローカプラーを含む青感性ユニッ
ト、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、シアンカ
プラーを含む赤感性ユニットを有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、感色性の異なるユニットの間
に非発色性の中間層ユニットを有し、以下のＡ、Ｂの特
徴を同時に有する構成を少なくとも１組有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 Ａ．中間層ユニットを挟んで隣接する２つの感色性の異
なるユニットがそれぞれ感度の異なる２層以上の感光性
乳剤層からなり、該感色性ユニットにおいて、支持体に
近い側に同感色性のうちの最低感乳剤層を有しており、
かつ該最低感乳剤層は他の同感色性の乳剤層よりも銀／
カプラー比が高い。ここで銀／カプラー比とは該層に含
有されるハロゲン化銀のモル数を該層に含有される画像
形成カプラーのモル数で割った値を表す。 Ｂ．Ａに記載の中間層ユニットが２層以上の非発色性層
から構成されており、そのうちの支持体から最も遠い層
の混色防止剤含有率が該中間層ユニット層中最大であ
る。ここで混色防止剤含有率とは該層の混色防止剤の重
量を該層のゼラチン重量で割った値を表す。 （２）（１）のＡ、Ｂの特徴を有する構成において支持
体から遠い側に位置する感光性ユニットが感度の異なる
３層以上の感光性乳剤層からなることを特徴とする
（１）のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）（１）のＡ、Ｂの特徴を有する構成において中間
層ユニットのうち支持体から最も遠い層が２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンに対する相対活性１．２以
上の混色防止剤を含むことを特徴とする（１）または
（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）（１）のＡ、Ｂの特徴を有する構成において中間
層ユニット中の少なくとも１層がフィルター染料を有す
ることを特徴とする（１）〜（３）のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （５）フィルター染料が固体分散されたイエロー染料で
あることを特徴とする（４）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 （６）フィルター染料が固体分散されたマゼンタ染料で
あることを特徴とする（４）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 （７）固体分散されたフィルター染料の含有層が中間層
ユニットのうち最も支持体から遠い層以外の非発色層で
あることを特徴とする（４）〜（６）のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。以下Ａ、Ｂの特徴を有する構成の感
光性ユニット、中間層ユニットを単に、本発明の感色性
ユニット、中間層ユニットと記載することがある。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明において感光性乳剤層は２層以上のユニット
構成であることが好ましいが、特に視感度の高いマゼン
タ、シアン発色層である緑感性ユニット、赤感性ユニッ
トは感度の異なる３層以上の感光性乳剤層からなってい
ることが粒状性改良効果の点で望ましい。

【００１０】また本発明に用いる混色防止剤は発色現像
薬酸化体スカベンジャーであれば如何なるものでも良い
が、好ましくは還元剤または非発色カプラーである。混
色防止剤として還元剤を用いる場合、ハイドロキノン誘
導体、ヒドラジン誘導体、スルホンアミドフェノール
類、ヒドロキシルアミン誘導体が好ましく使用できる。
本発明の構成とすることで好ましい結果を与える混色防
止剤は混色防止能の高い化合物であり、特に２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンよりも本明細書中に後述
する現像処理工程において混色防止能に優れる化合物で
ある。

【００１１】２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
よりも高活性である化合物であれば本発明の構成とする
ことで如何なる構造の化合物においても良好な結果が得
られる。混色防止剤としてはまずハイドロキノン類が挙
げられる。好ましいハイドロキノン化合物はハイドロキ
ノンに少なくとも一つのアルキル基、アリール基、アシ
ルアミノ基が置換しているもので、ハイドロキノン部分
のベンゼン環を除いた炭素原子数が１４以上５０以下で
あるものが好ましい。また、少なくとも一つのアルキル
基、アリール基以外に、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、カルバモイル基、スルホ基を有している
ことも好ましく、アルキル基以外の置換基としては特に
スルホ基が好ましい。

【００１２】これらのうち炭素原子数８から３０のアル
キル基を一つ有していて更にスルホン酸基を有している
もの、炭素原子数８から２０のアルキル基を２つ有して
いるもの、および炭素原子数８から５０のアシルアミノ
基を有しているものが好ましい。以下好ましいハイドロ
キノン化合物の具体的を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】また、別な好ましい混色防止剤としては一
般式（Ａ）が挙げられる。

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ³ または−ＯＲ
⁴ を表し、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子または
アルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニト
ロ基またはヒドラジノ基であり、ＸとＲ² は連結して環
を形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基または
アルカリ条件下で除去される基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² また
はＲ⁵ の部分で一般式（Ａ）が二つ以上結合してオリゴ
マーまたはポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、
−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁶ ) −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ) −、−
ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＣＳ−またはイミ
ノメチレン基を表し、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基であり、Ｒ⁸ はアルキル基ま
たはアリール基である。ｍは０、１または２であり、２
のときＧは同じでも異なってもよい。

【００２０】以下に一般式（Ａ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ｒ¹ 、Ｒ² の脂肪族基としては、
炭素数１〜３０のもので、直鎖、分岐又は環状のアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基で
あり、アルキル基は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又
は環状のもので、例えばメチル、シクロヘキシル、２−
オクチル、オクタデシルである。アラルキル基として
は、炭素数７〜３０のもので、例えばベンジル、フェネ
チル、トリチルである。アルケニル基としては炭素数２
〜３０のもので例えばビニル、１−ドデセニルである。
アルキニル基としては炭素数２〜３０のもので、例えば
エチニル、オクチニル、フェニルエチニルである。
Ｒ¹ 、Ｒ² の芳香族基としては、炭素数６〜３０のアリ
ール基であり、例えばフェニル、ナフチルである。
Ｒ¹ 、Ｒ² のヘテロ環基としては、飽和又は不飽和で、
単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、キノリル、モルホリノ、チエニルがあ
げられる。

【００２１】Ｒ² のヒドラジノ基としては一般式（Ａ）
のＲ¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ のアルカリ条件下で除去される基としては、
炭素数２０以下のものであって、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミ
ノメチル基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ⁵
のアルキルとしてはＲ¹ で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ
⁵ としては、水素原子が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の
アルキル基としては炭素数１〜２０のもので、メチル、
シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ のアリール基としては、炭素数６〜２０のもので、
フェニル、ナフチルがあげられる。以上述べた基は可能
な場合、置換基を有してもよく、置換基として、アルキ
ル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、アリール基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基又はスルホ基があげら
れる。

【００２２】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては、電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。一般式（Ａ）が耐拡散性で
あるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への
吸着を強める基を含むことである。バラスト基として
は、カプラー等の不動性写真用素材において常用される
バラスト基があげられる。またその場合、置換基として
極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、
π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒ
ドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カル
バモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基であ
る。バラスト基を含む場合一般式（Ａ）の分子量は３０
０〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、よ
り好ましくは５００〜８００である。ハロゲン化銀表面
への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基メルカ
プトヘテロ環基又はアゾール基があげられる。耐拡散性
基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を有
する方がより好ましい。

【００２３】一般式（Ａ）のＧとしては、−ＣＯ−、−
ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−又は−ＣＯ
Ｏ−が好ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−が最
も好ましい。一般式（Ａ）で示される化合物のうち、以
下の一般式（Ａ−Ｉ）で示すものが好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】式中、Ｒ¹¹は一般式（Ａ）の、Ｒ¹ と同
義、Ｇ¹¹はＧと同義、Ｒ¹³はＲ³ と同義、Ｒ¹⁵はＲ⁵ と
同義、ｍ¹ はｍと同義である。Ｒ¹²は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、又はヒドラジノ基である。
一般式（Ａ−Ｉ）のうち一般式（Ａ−ＩＩ）がさらに好
ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】式中、Ｒ²¹は芳香族基を、Ｒ²²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ²¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ²⁶）−又は−ＣＯＯ−である。
ここでＲ²⁶は一般式（Ａ）のＲ⁶ と同義である。Ｒ²¹ま
たはＲ²⁶はバラスト基を含む。さらに以下に示す一般式
（Ａ−ＩＩＩ）が最も好ましい。

【００２８】

【化８】

【００２９】式中、Ｒ³¹はベンゼン環の置換基であり、
例えば一般式（Ａ）のＲ¹ の置換基として述べたものが
あげられ、特に電子供与性のもの（アシルアミノ、ウレ
イド、スルホニルアミノ、アルコキシ）が好ましい。Ｒ
³²は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ³¹又はＲ³²のいず
れか一方が炭素数８以上のバラスト基を有する。好まし
くはＲ³¹又はＲ³²は極性基を有する。以下に一般式
（Ａ）で示される化合物の具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】一般式（Ａ）で示される化合物の合成は、
例えば特開平３−１６４７３５、同３−１５４０５１、
同３−１５０５６０、同３−１５０５６２、同１−３１
５７３１に記載または引用された特許の方法に準じて容
易に行える。

【００３６】また好ましい化合物としては、特開平５−
２４１３０６号、同４−２３８３４７号、欧州特許６７
９９４４Ａ１号に記載されたようなヒドラジン部分とハ
イドロキノン部分を同一分子内に有する化合物を挙げる
ことが出来る。混色防止剤としては非発色カプラーを用
いることもできる。非発色カプラーとは発色現像薬酸化
体とカップリング後生成した色素が移動性となり感光材
料の膜外に流出する性質の流出カプラー、またはカップ
リングした生成物が可視光域に吸収を持たない無呈色カ
プラーが挙げられる。これら非発色カプラーの例は、流
出カプラーは例えば特公平６−１４１７６号、無呈色カ
プラーは例えば米国特許３，８７６，４２８号に開示さ
れている。

【００３７】本発明においては構造の種類によらず２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンに対する相対活性
が１．２以上であるものが好ましい。相対活性は以下に
示す方法によって測定することが出来る。

【００３８】（シアンカプラー乳化物ＣＶ−の調製）
ゼラチン８５．０ｇに蒸留水８００ｍｌ、界面活性剤−
Ｗ４．０ｇを添加し５０℃で溶解し、ＣＶ−Ｉ液とし
た。シアンカプラー（Ｃ）８４．０ｇにリン酸トリクレ
ジル８４．Ｏｇ酢酸エチル１１０ｍｌを加えて溶解しＣ
Ｖ−ＩＩ液とした。ＣＶ−Ｉ液にＣＶ−ＩＩ液を添加
し、ホモジナイザーにて１５，０００回転で３分間分散
を３回くりかえしシアンカプラー乳化物ＣＶ−を得
た。

【００３９】

【化１４】

【００４０】（混色防止剤乳化物ＴＶ−の調製）ゼラ
チン６．０ｇに蒸留水５０ｍｌ、界面活性剤−Ｗ０．６
ｇを添加して溶解しＴＶ−Ｉ液とした。２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン２．２３ｇにリン酸トリクレ
ジル６．６９ｇ、酢酸エチル１０ｍｌを加えて溶解しＴ
Ｖ−ＩＩ液とした。ＴＶ−Ｉ液とＴＶ−ＩＩ液を混合
し、ホモジナイザーにてシアンカプラー乳化物の調製
と同様に分散して２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物ＴＶ−を得た。 （マゼンタカプラー乳化物ＭＶ−の調製）ゼラチン７
０．０ｇに蒸留水７００ｍｌ、界面活性剤−Ｗ３．５ｇ
を添加し５０℃で溶解し、ＭＶ−Ｉ液とした。マゼンタ
カプラー（Ｍ）６８．０ｇにリン酸トリクレジル３４．
Ｏｇ、酢酸エチル８０ｍｌを加えて溶解しＭＶ−ＩＩ液
とした。ＭＶ−Ｉ液にＭＶ−ＩＩ液を添加し、ホモジナ
イザーにて１５，０００回転で３分間分散を３回くりか
えしマゼンタカプラー乳化物ＭＶ−を得た。

【００４１】（モデル塗布膜−の作成）上記の乳化分
散物ＣＶ−、ＴＶ−、ＭＶ−を用いて下記に示す
ようなモデル塗布膜を作成した。下塗りを施した厚み１
２７μの三酢酸セルロースフイルム支持体上に下記の各
層を塗布した。数値は感光材料１ｍ² あたりの重量を表
し、ハロゲン化銀は銀換算した重量を示した。 カプラー層： １ｍ² あたりの含有量 ゼラチン １．５ ｇ シアンカプラー（Ｃ） ０．７０ｇ リン酸トリクレジル ０．７０ｇ 混色防止層： ゼラチン １．１０ｇ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１５ｇ リン酸トリクレジル ０．４５ｇ 乳剤層： ゼラチン １．７０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ） ０．４０ｇ リン酸トリクレジル ０．２０ｇ 乳剤 １．００ｇ ヨウ化銀を４．０モル％含む立方体沃臭化銀：球相当直
径０．３８μ 保護層： ゼラチン ２．００ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）０．１０
ｇ また塗布直前にゼラチン合計重量に対して３．０％の硬
膜剤ｈ−１を添加した。

【００４２】

【化１５】

【００４３】（混色防止能の測定）作成したモデル塗布
膜を露光しない状態で、後述する現像処理工程にて現像
処理し、シアン発色濃度を測定した。続いて上記モデル
塗布膜の混色防止層中の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンの添加量が１．２倍、１．５倍、２．０倍と
なるようにモデル塗布膜を作成した。このとき混
色防止層の膜厚が一定となるように混色防止剤の増減に
応じてリン酸トリクレジル量を調節した。以上の試料を
現像処理後のシアン濃度を測定し、２，５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンにおけるシアン濃度の検量線を作
成した。以下に示す構造の異なる混色防止剤の混色防止
活性の測定においては、モデル塗布膜の２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンと等モルの化合物を添加
し、塗布膜から得られた２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンの検量線に照らして活性を表示し
た。即ちモデル塗布膜と等モル量でモデル塗布膜と
同等のシアン濃度を与えた場合はその化合物の混色防止
活性は１．２となる。なお被検化合物の重量が異なる場
合には膜厚が一定となるようにリン酸トリクレジルの添
加量を調節した。また分散は油溶性の化合物は上記の方
法と同様に乳化分散し、水溶性の化合物は混色防止層の
塗布液に必要量を直接添加し、更に膜厚が等しくなるよ
うゼラチン量を増減させて調製した。この方法により相
対活性１．０〜３．５まで測定することが出来る。

【００４４】こうして測定された化合物の相対活性値の
例を以下に示す。

【００４５】（ＨＱ−１）１．１、 （ＨＱ−２）１．
２、 （ＨＱ−４）１．１、（ＨＱ−６）１．４、
（ＨＱ−７）１．３、 （ＨＱ−８）１．３、（ＨＱ−
１０）２．０、（ＨＱ−１１）２．０、（ＨＱ−１４）
１．３、（ＨＺ−１）１．４、 （ＨＺ−２）１．３、
（ＨＺ−３）１．７、（ＨＺ−６）１．６、 （ＨＺ
−１３）１．４

【００４６】本発明ではここで挙げた以外にも相対活性
値が１．２以上３．５以下となる混色防止剤であれば良
好な結果を得ることが出来る。本発明において混色防止
剤の添加量は１ｍ² あたり０．０２ｇ〜５．０ｇであ
り、好ましくは０．０５ｇ〜２．０ｇである。本発明の
構成となるように感光性ユニット、中間層ユニットを配
置する場合には、混色防止剤を最も高濃度で含有する層
は、他の同一中間層ユニット中の非発色層よりも高濃度
に混色防止剤を含むが、好ましくは他の同一ユニット中
の層に対して少なくとも１．５倍高濃度で含有し、かつ
単位面積当たりの添加量も多いことが望ましい。本発明
の高濃度で混色防止剤を含有する層の混色防止剤含有量
は感光材料１ｍ² あたり０．０５ｇ〜１．０ｇが好まし
く、更には０．１０〜０．６０ｇが好ましい。またそれ
より低い濃度で混色防止剤を含有する層では１ｍ² あた
り０〜０．２０ｇが好ましい。

【００４７】また本発明の構成において、中間層ユニッ
トのうち支持体から最も遠く高濃度で混色防止剤を含有
する層の混色防止剤の含有量は、支持体から遠い側に接
する低感度乳剤層に含有される画像形成カプラーに対し
て２０モル％以上であることが粒状性改良の点から好ま
しい。また支持体側にある感光層に接する非発色層の混
色防止剤量は隣接する高感度層の画像形成カプラーに対
して１０モル％以下であることが好ましい。これら隣接
層の画像形成カプラーとの量関係は混色防止剤が相対活
性１．２以上の化合物であるときに特に重要である。

【００４８】本発明の構成を有する感光性ユニットは好
ましくは３層以上の感度の異なる感光性層からなること
が好ましい。本発明の感光性ユニットが３層構成の感光
材料は、支持体に近い側から低感度乳剤層、中感度乳剤
層、高感度乳剤層の順で塗布されていることが好まし
く、これらの感光性乳剤層の間には、非発色性の中間層
またはハロゲン化銀乳剤を含む層が塗布されていても良
い。感光性ユニットは青感性、緑感性、赤感性すべてが
３層構成であることが好ましいが、青感性層は２層以下
の構成であって緑感性、赤感性層が３層構成であること
も好ましい。本発明の感光材料では青感性層にはイエロ
ーカプラー、緑感性層にはマゼンタカプラー、赤感性層
にはシアンカプラーを含むが、色再現性の調節の目的で
このほかの組み合わせのカプラーを混合しても良い。

【００４９】３層構成のユニットのうち、本発明におい
てハロゲン化銀乳剤の塗布量はユニット全体のハロゲン
化銀乳剤塗布重量のうち高感度層には１０％〜６０％、
中間度層には１０％〜５０％、低感度層には３０％〜７
０％が配分されていることが好ましく、またそれぞれの
感光性層中での銀／カプラー比は低感度層が最大となる
ような構成であることが好ましい。本発明においては低
感度層の銀／カプラー比は１０〜１５０が好ましく、感
光性ユニットが３層以上の構成の場合には更に２５〜１
５０が好ましい。またその場合中間度層の銀／カプラー
比は５〜３０が、高感度層の銀／カプラー比は２〜２０
が好ましい。

【００５０】本発明の中間層ユニットにおいては、異な
る２層以上の混色防止層に含有される混色防止剤は全て
同じであってもまた必要に応じて異なる構造の混色防止
剤を組み合わせて使用しても良い。中間層ユニットには
感光性、非感光性、または予めかぶらされたハロゲン化
銀乳剤が含有されていても良い。本発明では特に中間層
ユニットのうち少なくとも１層にはコロイド銀粒子、ま
たは予め表面または粒子内部がかぶらされたハロゲン化
銀乳剤が含有されていることが好ましい。また中間層に
ハロゲン化銀乳剤を含有させる場合には、該中間層また
は隣接する層中に混色防止剤を添加することが好まし
い。

【００５１】本発明にはフィルター染料を含有させるこ
とも出来る。フィルター染料を中間層に含有させると鮮
鋭度の向上や色再現性の向上が期待できるが、本明細書
中でも述べたように感光材料の経時での性能変化などの
課題に対して改良が望まれており、また米国特許５，３
６０，７０２号に記載されたような課題もあり、高活性
な混色防止剤との併用には困難があった。本発明者らが
検討した結果、本発明の感光性ユニット、中間層ユニッ
トの構成においてフィルター染料を高濃度に混色防止剤
を含有する層とは別な非発色層に添加すると経時での性
能変化を軽微に抑えつつフィルター染料の効果を得るこ
とが出来ることが判った。また本発明者らが検討したと
ころフィルター染料と共存すると混色防止剤の活性が低
下する傾向も見られたが、本発明の構成とすることで実
質的にフィルター染料と混色防止剤を別層に含有させる
ことによりかかる問題点も克服されることが判った。即
ち本発明の第２の目的は以下の構成により達成された。
本発明の感光性ユニット、中間層ユニットの構成におい
て中間層ユニットの少なくとも１層がフィルター染料を
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００５２】本発明ではフィルター染料は感光材料中に
微粉末として含有され、さらに本発明の中間層ユニット
のうち混色防止剤含有濃度が低い層に添加されているこ
とが好ましい。更に本発明の中間層ユニットに混色防止
剤を全く含まない層を設置して固体分散されたフィルタ
ー染料を添加することも好ましい。

【００５３】本発明に用いるフィルター染料は下記式
（ＦＤ）で表されるものである。

【００５４】

【化１６】

【００５５】式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、
ＪはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解
離性プロトン又は解離性プロトンを有する基を表し、ｙ
は１〜７の整数を表す。

【００５６】Ｄで表される発色団を有する化合物は、多
くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色
素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノ
ン色素、インドアニリン色素を挙げることができる。

【００５７】Ｊで表される解離性プロトンを有する基
は、式（ＦＤ）で表される化合物が本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に添加された状態では、非解離であ
り、式（ＦＤ）の化合物を実質的に水不溶性にする特性
を有し、同材料が現像処理される工程では、解離して式
（ＦＤ）の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有す
る。これらの基の例としては、カルボン酸基、スルホン
アミド基、アリールスルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基、カルボニルスルファモイル基、オキソノー
ル色素のエノール基、フェノール性水酸基など挙げるこ
とができる。式（ＦＤ）で表される化合物の内、より好
ましいものは、下記式（ＦＤ−Ｉ）、( ＦＤ−ＩＩ) 、
（ＦＤ−ＩＩＩ）、及び（ＦＤ−ＶＩ）で表される化合
物である。

【００５８】

【化１７】

【００５９】式中、Ａ¹ 及びＡ² はそれぞれ酸性核を表
す。Ｂ¹ は塩基性核を表す。Ｑは、アリール基又は複素
環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ はそれぞれメチン基を
表す。ｍは、０、１、２を表し、ｎ、ｐはそれぞれ０、
１、２、３を表す。但し、式（ＦＤ−Ｉ）〜（ＦＤ−Ｖ
Ｉ）の化合物は、１分子中に、カルボン酸基、スルホン
アミド基、アリールスルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基、カルボニルスルファモイル基、オキソノー
ル色素のエノール基、フェノール性水酸基からなる群よ
り選ばれる少なくとも一個の基を有し、それ以外の水溶
性基（例えば、スルホン酸基、リン酸基）を有しない。

【００６０】Ａ¹ 及びＡ² で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレ
ン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソピ
ラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジ
オン、２，５−ジヒドロフランを挙げることができる。
これらは置換基を有していてもよい。電子吸引性基によ
って挟まれたメチレン基を有する化合物は、Ｚ¹ ＣＨ₂
Ｚ²と表すことができる。ここにＺ¹ およびＺ² はそれ
ぞれ−ＣＮ、−ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＣＯＲ¹ 、−ＣＯＯ
Ｒ² 、−ＣＯＮＨＲ² 、−ＳＯ₂ ＮＨＲ₂ 、−Ｃ〔＝Ｃ
（ＣＮ）₂ 〕Ｒ¹ 、又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕ＮＨＲ
¹ を表す。Ｒ¹ は、アルキル基、アリール基、又は複素
環基を表し、Ｒ² は水素原子、Ｒ¹ で表される基を表
し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有していてもよ
い。

【００６１】Ｂ¹ で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６２】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有している。

【００６３】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ で表されるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結
して５又は６員環（例えば、シクトペンテン、シクロヘ
キセン）を形成していてもよい。

【００６４】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（ＦＤ−Ｉ）〜（ＦＤ−ＶＩ）の化合物をｐＨ５
〜ｐＨ７の水に実質的に溶解させるような置換基でなけ
れば特に制限はない。例えば、以下の置換基を挙げるこ
とができる。カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイル基
（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルファモ
イル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例
えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホ
ニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホ
ンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニ
ル）、炭素数６〜１０のアリーロキシ基（例えば、フェ
ノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３−メチルフェノ
キシ、ナフトキシ）、炭素数１〜８のアルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、
炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、ナフチルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１
〜１０のスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例
えば、ウレイド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０の
ウレタン基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ
基、複素環基（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾ
ール環）、ピリジン環、スルホラン環、ピロール環、ピ
ロリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン
環、フラン環）。

【００６５】以下に、本発明に用いられる式（ＦＤ）で
表される化合物の具体例を記載する。

【００６６】

【化１８】

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【化２０】

【００６９】

【化２１】

【００７０】

【化２２】

【００７１】

【化２３】

【００７２】

【化２４】

【００７３】

【化２５】

【００７４】本発明に用いられる染料は、国際特許Ｗ０
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。

【００７５】式（ＦＤ）で表される染料は、微粉末（微
結晶粒子）の固体分散物として用いることが好ましい。
染料の微（結晶）粒子固体分散物は、所望により適当な
溶媒（水、アルコールなど）を用い、分散剤の存在下で
公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミル）を用い機械的に調製すること
ができる。また、染料の微（結晶）粒子は、分散用界面
活性剤を用いて、染料を適当な溶媒中で溶解させた後、
染料の貧溶媒に添加して微結晶を析出させる方法や、ｐ
Ｈをコントロールさせることによってまず染料を溶解さ
せ、その後ｐＨを変化させて微結晶化する方法などを利
用して得ることができる。染料の微粉末を含有してなる
層は、このようにして得た染料の微（結晶）粒子を適当
なバインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒
子の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体
上に塗設することによって設けることができる。また解
離状態の染料を塩の形で塗布した後、酸性のゼラチンを
上塗りすることにより分散固定を塗布時に得る方法を用
いることによっても設けることができる。上記バインダ
ーは感光性乳剤層や非感光性層に用いることができる親
水性のコロイドであれば特に制限されないが、通常ゼラ
チン又は合成ポリマーが用いられる。

【００７６】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒子
径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．０１μ
ｍ〜１μｍ、更に好ましくは、０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであり、特に、０．０１μｍ〜０．１μｍであること
が好ましい。

【００７７】本発明で用いる式（ＦＤ）で表される染料
の微粒子の固体分散物は、染料の色相に応じて非感光性
層に含有されるが、非感光性層が複数層設けられている
態様の感光材料においては、これらの複数層に含有させ
ることができる。本発明においては中間層ユニットのう
ち混色防止剤含有率の低い層に添加することが好まし
い。上記式（ＦＤ）で表される染料の添加量は、５×１
０^-2モル〜５×１０^-7モル／ｍ² の範囲が好ましく、特
に、１×１０^-3モル〜５×１０^-5モル／ｍ² の範囲が好
ましい。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。これに加えて、より具体的には、例
えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラ
ー写真感光材料に用いることができる技術および無機・
有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号
の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００７９】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）機能性カプラー 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００８０】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。

【００８１】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【００８２】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.15ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００８３】第２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【００８４】第３層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ

【００８５】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ （銀／カプラー比＝１２．５）

【００８６】第５層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.70ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.30ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.40ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ （銀／カプラー比＝６．１）

【００８７】第６層：中間層 ゼラチン 1.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.50ｇ

【００８８】第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.40ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.30ｇ （銀／カプラー比＝１１．８）

【００８９】第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.60ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−７ 0.25ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇ （銀／カプラー比＝５．２）

【００９０】第９層：イエローフィルター層 ゼラチン 1.30ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.40ｇ

【００９１】第１０層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ （銀／カプラー比＝５．４）

【００９２】第１１層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.20ｇ カプラーＣ−１０ 0.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ （銀／カプラー比＝４．１）

【００９３】 第１２層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.15ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００９４】 第１３層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００９５】第１４層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００９６】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】

【化３６】

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】

【化３９】

【０１１４】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１１５】（実施例−２）実施例−１の試料１０１を
もとに中間層ユニットをそれぞれ２層構成とした試料２
０１を作成した。 試料２０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料１０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料１０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料１０１の第３
層と同じである） 第４層：低感度赤感性乳剤層（すべて試料１０１の第４
層と同じである） 第５層：高感度赤感性乳剤層（すべて試料１０１の第５
層と同じである）

【０１１６】第６層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.30ｇ 第８層：低感度緑感性乳剤層（すべて試料１０１の第７
層と同じである） 第９層：高感度緑感性乳剤層（すべて試料１０１の第８
層と同じである）

【０１１７】第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010 ｇ ゼラチン 0.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ 第１１層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.25ｇ

【０１１８】第１２層：低感度青感性乳剤層 （すべて
試料１０１の第１０層と同じである） 第１３層：高感度青感性乳剤層 （すべて試料１０１の
第１１層と同じである） 第１４層：第１保護層 （すべて試料１０１の
第１２層と同じである） 第１５層：第２保護層 （すべて試料１０１の
第１３層と同じである） 第１６層：第３保護層 （すべて試料１０１の
第１４層と同じである）

【０１１９】試料１０１に対して第４表に示したように
それぞれの化合物を添加した以外は同様にして感光性ユ
ニットが２層構成である試料１０２〜１０７を作成し、
また試料２０１に対して第４表に示したように化合物を
添加して試料２０２〜２０７を作成した。混色防止剤の
添加にあたっては添加層の膜厚が試料１０１または２０
１から変化しないように高沸点有機溶媒の添加量を増減
させた。

【０１２０】（実施例−３）実施例と同じ支持体上に以
下に示すような試料３０１を作成した。試料３０１に対
して表４に示すようにそれぞれの化合物を添加した以外
は同様にして試料３０２〜３０７を作成した。 試料３０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料１０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料１０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料１０１の第３
層と同じである）

【０１２１】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−１ 0.07ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ （銀／カプラー比＝３５．０）

【０１２２】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ （銀／カプラー比＝１４．２）

【０１２３】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.40ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.40ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ （銀／カプラー比＝３．１）

【０１２４】 第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.30ｇ

【０１２５】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ （銀／カプラー比＝３０．０）

【０１２６】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.15ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ （銀／カプラー比＝１２．０）

【０１２７】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.55ｇ ゼラチン 0.75ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇ （銀／カプラー比＝７．０）

【０１２８】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010 ｇ ゼラチン 0.50ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【０１２９】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ （銀／カプラー比＝１２．２）

【０１３０】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.25ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.25ｇ （銀／カプラー比＝６．６）

【０１３１】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.50ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ （銀／カプラー比＝３．３）

【０１３２】第１８層：第１保護層 （すべて
試料１０１の第１２層と同じである） 第１９層：第２保護層 （すべて試料１０１の
第１３層と同じである） 第２０層：第３保護層 （すべて試料１０１の
第１４層と同じである） 以上のように作成された試料の構成を第４表にまとめて
示す。

【０１３３】

【表４】

【０１３４】

【表５】

【０１３５】（粒状性の評価） このようにして得られ
た試料に階段露光を与えた後、下記の現像処理を施しマ
ゼンタ画像、イエロー画像のＲＭＳ粒状度を測定した。
測定アパーチャーは４８μｍφとし、測定値を１０００
倍した値を示した。この数値が小さいほど粒状性が良
い。 （濃度の測定、保存性の評価）試料を連続的に濃度が変
化しているウェッジを介して色温度４８００度の白色光
で露光し、下記の現像処理を施した後、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの濃度を測定した。また試料を温度４０℃
相対湿度７０％の条件で７日間保存した後に同様に連続
的に変化した露光を与え現像処理を行った後、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの濃度を測定した。保存性は赤感
性ユニットと緑感性ユニットの中間に混色防止剤または
固体分散染料を添加した試料についてはシアンの最大濃
度とマゼンタ画像の感度の変化を、緑感性ユニットと青
感性ユニットの中間に添加した試料ではマゼンタの最大
濃度とイエロー画像の感度変化を評価した。これらは最
大濃度の変化が少ないほど、感度変化が少ないほど感光
材料の経時での性能変化が少なく好ましい。 （色再現性の評価）試料を１３５サイズパトローネ形態
に加工しカメラに装填してマクベス社カラーチェッカー
チャートのレッドをマゼンタ濃度が２．０となるような
露光量で撮影し、下記の現像処理を施した後、得られた
画像の濃度を測定した。このときシアン濃度が低いほど
混色が減少していて赤の彩度が高く色再現性が良い。以
上の結果をまとめて第５表および第６表に示す。

【０１３６】

【表６】

【０１３７】

【表７】

【０１３８】

【表８】

【０１３９】中間層ユニットが１層構成である試料１０
１〜１０４のでは、高活性な混色防止剤を使用した場合
色濁りは減少するが、粒状性改良効果が少なく、また試
料１０３、１０４では保存での感材の性能変化が大き
く、固体分散染料を添加した１０５ではマゼンタの感度
低下も大きく、同じ混色防止剤を使用しているにも関わ
らず色濁りも１０３より悪化した。これに対して中間層
を２層のユニット構成とした本発明の試料２０３、２０
４では保存時の性能変化が少ない。染料を添加した２０
５でも中間層を１層とした場合のような問題点は解決さ
れている。また試料２０２から２０６ではいずれも試料
１０１から１０５に比べて粒状性が向上している。さら
に、感光性ユニットを３層構成として低感度乳剤層の銀
／カプラー比を高くした試料３０２から３０７では粒状
性改良効果が特に大きく、色濁りと粒状性を両立できて
いる。３０３と３０４からは染料添加層の混色防止剤含
有率の低い３０４が保存時のマゼンタ感度変化が無い
点、および色濁りが少ない点で優れていた。これまで中
間層ユニットを複数の構成とすることは知られていた
が、本発明の如く混色防止剤を低感度乳剤層に隣接する
そうに高濃度に存在させると粒状改良効果が得られかつ
色濁りも抑えることが出来ることは知られていなかっ
た。また固体分散染料と併用した場合にも本発明の構成
は色濁り改良効果の劣化を起こすことなく、また感光材
料の経時安定性も確保することが出来た。

【０１４０】本実施例、および本明細書中に記載した混
色防止活性の評価にあたっては、全て下記の現像処理を
施した。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光
で完全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍にな
るまで通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１４１】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４２】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４３】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４４】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４５】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４６】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４７】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１４８】（実施例−４） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１４９】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１５０】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。

【０１５１】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０１５２】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m²となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ^B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。

【０１５３】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ （化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１５４】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−３
の試料３０１〜３０９と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料４０１〜４０９とした。

【０１５５】試料４０１〜４０９を実施例−３と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−３と同様、本発明
において良好な結果が得られた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラーを含む青感
   性ユニット、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、
   シアンカプラーを含む赤感性ユニットを有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、感色性の異なるユニ
   ットの間に非発色性の中間層ユニットを有し、以下の
   Ａ、Ｂの特徴を同時に有する構成を少なくとも１組有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 Ａ．中間層ユニットを挟んで隣接する２つの感色性の異
   なるユニットがそれぞれ感度の異なる２層以上の感光性
   乳剤層からなり、該感色性ユニットにおいて、支持体に
   近い側に同感色性のうちの最低感乳剤層を有しており、
   かつ該最低感乳剤層は他の同感色性の乳剤層よりも銀／
   カプラー比が高い。ここで銀／カプラー比とは該層に含
   有されるハロゲン化銀のモル数を該層に含有される画像
   形成カプラーのモル数で割った値を表す。 Ｂ．Ａに記載の中間層ユニットが２層以上の非発色性層
   から構成されており、そのうちの支持体から最も遠い層
   の混色防止剤含有率が該中間層ユニット層中最大であ
   る。ここで混色防止剤含有率とは該層の混色防止剤の重
   量を該層のゼラチン重量で割った値を表す。
2. 【請求項２】 請求項１のＡ、Ｂの特徴を有する構成に
   おいて支持体から遠い側に位置する感光性ユニットが感
   度の異なる３層以上の感光性乳剤層からなることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 請求項１のＡ、Ｂの特徴を有する構成に
   おいて中間層ユニットのうち支持体から最も遠い層が
   ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンに対する相対
   活性１．２以上の混色防止剤を含むことを特徴とする請
   求項１または２のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１のＡ、Ｂの特徴を有する構成に
   おいて中間層ユニット中の少なくとも１層がフィルター
   染料を有することを特徴とする請求項１乃至３のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 フィルター染料が固体分散されたイエロ
   ー染料であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 フィルター染料が固体分散されたマゼン
   タ染料であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 固体分散されたフィルター染料の含有層
   が中間層ユニットのうち最も支持体から遠い層以外の非
   発色層であることを特徴とする請求項４乃至６のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。