JPH08227127A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】色相に優れ、活性が高く処理後の色素画像の光
堅牢性、暗堅牢性が改善されたシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法を
提供する。 【構成】支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表されるピロ
ロアゾール系シアンカプラーを少なくとも一種と下記一
般式（Ｈ）で表される非発色性で、かつ耐拡散性の化合
物を少なくとも一種含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。及び上記感光材料を像様露光後、白黒現像処理
し、ｐＨが１１以上の発色現像液で処理することを特徴
とする画像形成方法。 一般式（Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料、更に詳細には色再現性、画像保存性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に関する色素ができ、画像が形成されることは良く知ら
れている。その様な写真方式においては、減色法が用い
られており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によっ
て画像が形成される。これらのうち、シアン色素画像を
形成するためにはフェノール又はナフトール系カプラー
が一般に使用されている。しかしながら、これらのカプ
ラーから得られる色素は好ましくない吸収を有している
ために、色再現性が良くなく、これを解決する事が強く
望まれていた。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第５，２５６，５２６号、同５，２７０，１５３号等に
記載のピロロアゾール類カプラーが提案されている。こ
れらのカプラーは色相、カップリング活性、堅牢性に優
れており、一段改良されたカプラーと言える。しかしな
がら、実用的観点からみるとまだ改良すべき点は幾つか
あり、中でも処理後の色素画像の堅牢性において、ま
た、カップリング活性という点において、更に改良が望
まれていた。

【０００４】堅牢性改良手段として特願平５−２３２６
５１に記載のピロロアゾールシアンカプラー系と非発色
性でかつ耐拡散性の化合物が提案されている。この方法
により確かに暗堅牢性は改良され、混色防止による色再
現性改良の効果があったが、光堅牢性、カップリング活
性においてまだ十分とは言えなかった。

【０００５】特に、カラー反転感光材料の現像処理にお
いては、競争化合物（シトラジン酸）が用いられるため
にカップリング活性の高いことが望まれる。また、光量
の多いスライドプロジェクターなどで観賞されるので更
なる光堅牢性改良が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、色相
に優れたピロロアゾール系シアンカプラーにおいて、活
性が高く処理後の色素画像の光堅牢性、暗堅牢性が改善
されたシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピロロア
ゾール系カプラーについて、鋭意検討したところ、下記
の手段により本発明の目的が達成される事を見いだし
た。即ち、支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表されるピ
ロロアゾール系シアンカプラーを少なくとも一種と下記
一般式（Ｈ）で表される非発色性で、かつ耐拡散性の化
合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成される。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｚａは、−Ｃ（Ｒ₆)＝もしくは、
−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚｂは−（Ｒ
₆)＝を表し、Ｚａが、−Ｃ（Ｒ₆)＝を表すとき、Ｚｂは
−Ｎ＝を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、水素
原子又は置換基を表し、Ｒ₆は置換基を表す。Ｚは環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｚを形成する
非金属原子群が更に置換基によって置換されていてもよ
い。Ｘは、置換アミノ基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。） 一般式（Ｈ）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｘ¹ は−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ³ 又は−Ｏ
Ｒ⁴ を表し、ここでＲ¹ は、水素原子、脂肪族基、芳香
族基又はヘテロ環基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素原子ま
たはアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニ
トロ基又はヒドラジノ基であり、Ｒ¹ とＲ² は連結して
環を形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又は
アルカリ条件下で除去される基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 又は
Ｒ⁵ の部分で式（Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー
又はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ⁷ ）−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−
又はイミノメチレン基を表し、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素
原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ⁸ はアルキ
ル基又はアリール基である。ｍは０、１又は２であり、
２のときＧは同じでも異なっていてもよい。

【００１２】以下に本発明に用いられるシアンカプラー
について詳しく述べる。本発明の一般式（Ｉ）で表され
るシアンカプラーは、好ましくは、下記一般式（II）及
び(III) で表す事ができる。

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘは一般式（Ｉ）におけるそれぞれと同義であ
る。） 本発明においては、特に一般式（II）で表されるカプラ
ーが好ましい。

【００１５】なお、本明細書における置換基が脂肪族部
位を含むとき、特に断りのないかぎり、脂肪族部位は直
鎖状でも、分岐鎖状でも、環状（例えば、シクロアルキ
ル）でもよく、飽和であっても、不飽和（例えば、アル
ケニル）であってもよく、置換されていても、無置換で
もよい。脂肪族部位としては、アルキルが好ましい。ま
た、本明細書における置換基がアリール部位を含むと
き、アリール部位は、置換されていても、無置換でもよ
く、単環（例えば、フェニル）でも、縮合環（例えば、
ナフチル）でもよい。アリール部位としては、フェニル
が好ましい。また、本明細書における置換基が複素環部
位を含むとき、複素環部位の環を形成するヘテロ原子と
しては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、環
数としては５〜８員が好ましく、環上の炭素原子や窒素
原子は置換されていても、無置換でもよく、単環でも、
縮合環でもよい。また、本明細書における置換基の炭素
数は、置換基全体の総炭素数である。

【００１６】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は
水素原子もしくは、置換基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ としては
例えばハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の、直鎖または分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳し
くは例えばエチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、例え
ばフェニル、ナフチル、４−ヘキサデコキシフェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェニ
ル）、複素環基（例えば、３−ピリジル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−
ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、２−メキキシエ
トキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基、（好ましくは炭
素数６〜３０、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、
４−シアノフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイルフェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、
２−ベンズイミダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アルキル・アリール若しくは複素環チオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６、例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニル
チオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、
２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アルキル・アリール若しくは複素環アシルオキシ
基（好ましくは炭素数２〜３０、例えば、アセトキシ、
ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、トリ
メチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、
アルキル・アリール若しくは複素環スルホニルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えは、ドデシルスルホ
ニルオキシ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜
３０、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデ
カンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ〕デカンアミド、イソペンタデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ま
しくは炭素数６〜３０、例えば、フェニルアミノ、２−
クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
〔（α−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデシルアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数２〜３０、例えば、メチルウレイド、フェ
ニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、ジメチルウ
レイド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルケニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
０、例えば２−プロペニルオキシ）、ホルミル基、アル
キル・アリール若しくは複素環アシル基（好ましくは炭
素数１〜３０、例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルアセチル、３−フェニル
プロパノイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アル
キル・アリール若しくは複素環スルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えば、メタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、オクタンスル
フィニル、ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペンタデ
シルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若しくは
複素環オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシ
ルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ルアミノ）、アルキル・アリール若しくは複素環スルホ
ンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メタ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オ
クタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル〕カルバモイ
ル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、フェノキシホ
スホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホ
ニル）、スルファミド基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、Ｎ−サクシンイ
ミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタ
デセニルスクシンイミド）、アゾリル基（例えば、イミ
ダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−
イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、シアノ基、カル
ボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基など
が挙げられる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ として好ましくは、炭素数１
ないし３０の脂肪族基、炭素数６ないし３０のアリール
基、炭素数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数６ない
し３０のアリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキル若
しくはアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
アルキル若しくはアリール置換シリル基が挙げられる。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ としてさらに好ましくは、炭素数１ないし３
０の脂肪族基、炭素数６ないし３０のアリール基、炭素
数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数６ないし３０の
アリールオキシ基であり、特に好ましくは炭素数３ない
し３０の分枝アルキル基である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同じであ
っても異なっていてもよく、これらの置換基がさらに先
に挙げた置換基を有していてもよい。

【００１７】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ水素原子また
は置換基を表す。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅の置換基としては、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で挙げた置換基が挙げられる。

【００１８】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ として好ましくは、水素
原子、炭素数１ないし３０のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、また
はエステル基、アミド基、珪素原子によって結合する基
が挙げられる。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ として更に好ましく
は、水素原子、又は炭素数１ないし３０の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、特に好ましくは水素原子である。尚、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ は同じであっても異なっていてもよく、これらの置
換基がさらにＲ₁ 、Ｒ₂ で挙げた置換基を有していても
よい。Ｒ₆ は、置換基を表わし、置換基としては、先に
Ｒ₁ 、Ｒ₂ で挙げた置換基が挙げられる。Ｒ₆ として好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基であり、更に
好ましくはアルキル基、アリール基である。

【００１９】本発明の化合物はＲ₁ 〜Ｒ₅ の立体につい
て異性体が存在する場合があるが、本発明の化合物を使
用する際にはこれらの異性体の混合物でもよく、また単
一の異性体であってもよい。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＺは結合する炭素原
子と共に４員環以上１２員環以下、好ましくは５〜８員
の環を形成するのに必要な原子または原子団を表し、環
を形成する２価の基としては２価のアミノ基、エーテル
結合、チオエーテル結合、アルキレン基、アルケニレン
基、イミノ基、スルホニル基、カルボニル基などを示
し、これらのうち複数を組み合わせてもよく、これらは
置換基を有していてもよい。ここで置換基とは、前記Ｒ
₁ 、Ｒ₂ で挙げた置換基が挙げられる。環を形成する２
価の基として好ましくは２価のアミノ基、エーテル結
合、チオエーテル結合、アルキレン基、アルケニレン
基、イミノ基、であり、更に好ましくはアルキレン基、
アルケニレン基である。Ｚで形成される環としては、飽
和炭素６員環が好ましい。特に、一般式（Ｉ）中、

【００２１】

【化６】

【００２２】は、

【００２３】

【化７】

【００２４】が好ましい。化７の式中のＲ₈ 〜Ｒ₁₃は水
素原子または置換基を表し、置換基としては、Ｒ₃ 〜Ｒ
₆ で挙げた置換基が挙げられる。一般式（Ｉ）において
Ｘは、置換アミノ基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
置換アミノ基の置換基としては、先にＲ₁ 、Ｒ₂ で列挙
した置換基が挙げられ、例えば、ジフェニルアミノ、ジ
エチルアミノ、ビスジシアノエチルアミノ、ビスジエト
キシカルボニルアミノ、ジアリルアミノ、アニリノ、４
−カルボキシルアニリノなどが挙げられる。アリール基
としては、好ましくは置換もしくは無置換のベンゼン
環、ナフタレン環であり、前記Ｒ₁ 、Ｒ₂ で挙げた置換
基を有していてもよい。ヘテロ環としては、５員または
６員環が好ましく、例として、ピリジン、ピラジン、ピ
ロール、インドール、フラン、ピラゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、モルホリン、イミダゾールなどが挙
げられる。ヘテロ環と結合する原子は、ヘテロ環内の炭
素原子もしくは窒素原子である。一般式（Ｉ）で表され
るカプラーは、Ｒ₂ またはＲ₃ の基が一般式（Ｉ）で表
されるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体
を形成していたり、Ｒ₂又はＲ₃ の基が高分子鎖を含有
していて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよ
い。高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体
とは一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する付加
重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合、一般式（Ｉ）で表されるカ
プラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中
に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分として
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン
酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成
物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマー
の１種または１種以上を含む共重合体であってもよい。
以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば J.C.S.,１９６１年、第５１８
頁、 J.C.S.,１９６２年、第５１４９頁、Angew.Chem.,
第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Berichte，第９
７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法及び
それらに引用されている文献または類似の方法によって
合成することができる下記一般式（VI）で表わされるト
リアゾール化合物を出発原料として例えば以下の合成例
に示すような方法により容易に合成することができる。

【００３７】

【化１９】

【００３８】（Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、
Ｒ₃ は置換基を表わす。） 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００３９】

【化２０】

【００４０】化合物ｂの合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル（１７ｇ、７５ミリモル）のアセトニトリル２００ml
溶液に０℃にて、無水トリフルオロ酢酸（１０．６ml、
７５ミリモル）を滴下し、引続き、化合物ａ（１１ｇ、
６０．４ミリモル）をゆっくり添加した。反応液を室温
にて２時間攪拌した後、水３００mlを加え、酢酸エチル
３００mlで抽出した。有機相を重曹水、水、食塩水で洗
浄した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を減圧留
去して粗化合物ｅ（１４ｇ）を得た。粗化合物ｂ（１４
ｇ）は精製することなく次工程に用いた。

【００４１】化合物ｃの合成 粗化合物ｂ（１４ｇ）のテトラヒドロフラン２００ml溶
液に、室温にてピリジニウムブロミドペルブロミド（１
２．７ｇ、４０ミリモル）を加え８時間攪拌した。反応
液に亜硫酸ナトリウム２ｇ水溶液２００mlを加えた後、
酢酸エチル３００mlで抽出した。有機相を水及び食塩水
で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留
去して粗化合物ｃ（１５ｇ）を得た。粗化合物ｃ（１５
ｇ）は精製することなく次工程に用いた。

【００４２】化合物ｄの合成 シアノ酢酸メチル（９．５ｇ、９６ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン５０ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム
（３．２ｇ、８０ミリモル）をゆっくり加え、室温にて
３０分攪拌した（溶液ｓ）。粗化合物ｃ（１５ｇ）のテ
トラヒドロフラン１００ml溶液に、０℃にて溶液ｓを滴
下して室温にて１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸２０
０ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機相を
水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した
後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィーにて精製することにより化合物ｄ（１２．
１ｇ）を得た。

【００４３】化合物ｅの合成 化合物ｄ（１２．１ｇ、２４．８ミリモル）のメタノー
ル１００ml溶液に水酸化ナトリウム５ｇ水溶液５０mlを
加え、５０℃にて２時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸２
００ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機相
を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した
後、溶媒を減圧留去することにより化合物ｅ（１１．２
ｇ）を得た。

【００４４】化合物（１）の合成 化合物（ｅ）（１１．２ｇ、２３．６ミリモル）のピリ
ジン（６０ml）溶液に０℃にてモルホリノカルバモイル
クロリド（６．７ｇ、４４．８ミリモル）を滴下した。
室温にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００mlに注加
し、酢酸エチル１００mlで抽出した。有機層を水洗（３
回）した後、硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧にて濃
縮した後、酢酸エチル−ヘキサンより再結晶することに
より、目的の例示化合物（１）（１０．３ｇ、１８．１
ミリモル、融点２６８〜２７２℃）を得た。

【００４５】合成例２．例示化合物（７）の合成 下記スキームにより例示化合物（７）を合成した。（化
合物（ｆ）までは合成例１と同様な方法で合成した。）

【００４６】

【化２１】

【００４７】ギ酸クロロトリクロロメチル（１．２３m
l、１０．２ミリモル）のジクロロメタン（１０ml）溶
液に０℃にてビス（シアノエチル）アミン（２．２３
ｇ、２０．４ミリモル）及びジイソプロピルエチルアミ
ン（２．６４ｇ、２０．４ミリモル）のジクロロメタン
（１０ml）溶液を滴下し、さらに室温にて３０分攪拌し
た。

【００４８】化合物（ｆ）（５．７５ｇ、９．３０ミリ
モル）のピリジン（１００ml）溶液に０℃にて上記溶液
を滴下した。室温にて２時間攪拌した後、希塩酸水５０
０mlに注加し、酢酸エチル２００mlで抽出した。有機層
を水洗（３回）した後、硫酸ナトリウムにて乾燥した。
減圧にて濃縮後、カラムクロマトグラフィーにて精製す
ることにより目的の例示化合物（７）（４．２ｇ、５．
６ミリモル、融点２１７〜２１８℃）を得た。

【００４９】本発明のシアンカプラーは公知のフェノー
ル系シアンカプラーやナフトール系シアンカプラーと併
用することができる。この場合、本発明のシアンカプラ
ーの使用比率は２５％以上が好ましい。

【００５０】本発明のシアンカプラーの感光材料中での
使用量は、感光材料１m²当たり、０．００１ｇ〜１０ｇ
の範囲であり、好ましくは０．０１ｇ〜５ｇ、より好ま
しくは０．０２ｇ〜２ｇの範囲である。

【００５１】次に一般式（Ｈ）についてさらに詳細に説
明する。Ｒ¹ 、Ｒ² の脂肪族基としては、炭素数１〜３
０のもので、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基又はアルキニル基であり、アル
キル基は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のも
ので、例えばメチル、シクロヘキシル、２−オクチル、
オクタデシルである。アラルキル基としては、炭素数７
〜３０のもので、例えばベンジル、フェネチル、トリチ
ルである。アルケニル基としては炭素数２〜３０のもの
で例えばビニル、１−ドデセニルである。アルキニル基
としては炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、オ
クチニル、フェニルエチニルである。Ｒ¹ 、Ｒ² の芳香
族基としては、炭素数６〜３０のアリール基であり、例
えばフェニル、ナフチルである。Ｒ¹ 、Ｒ² のヘテロ環
基としては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよ
く、例えばピリジル、イミダゾリル、チアゾリル、キノ
リル、モルホリノ、チエニルがあげられる。

【００５２】Ｒ² のヒドラジノ基としては一般式（Ｈ）
のＲ¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。

【００５３】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ のアルカリ条件下（好ま
しくはｐＨ９．０以上、更に好ましくはｐＨ１０．０以
上）で除去される基としては、炭素数２０以下のもので
あって、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、ジアルキルアミノメチル基、ヒドロキシ
メチル基等があげられる。Ｒ⁵ のアルキルとしては、Ｒ
¹¹で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ としては水素原子が
好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のアルキル基としては炭素
数１〜２０のもので、メチル、シクロヘキシル、ドデシ
ルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のアリール基として
は、炭素数６〜２０のものでフェニル、ナフチルがあげ
られる。以上述べた基は可能な場合、置換基を有しても
よく、置換基として、アルキル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテ
ロ環基又はスルホ基があげられる。

【００５４】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。一般式（Ｈ）で表わされる
化合物が耐拡散性であるとは、バラスト基を含むか、又
はハロゲン化銀への吸着を強める基を含むことである。
バラスト基は、８以上の炭素数を有する写真性に対して
比較的不活性な基であり、バラスト基としては、カプラ
ー等の不動性写真用素材において常用されるバラスト基
があげられ、例えば、アルキル基、アルコキシ基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキル
フェノキシ基、エーテル基、ウレイド基、アミド基、ウ
レタン基、スルホンアミド基、チオエーテル基、エステ
ル基、スルホニル基、アシル基、など及びこれらの組合
せからなるものの中から選ぶことができる。

【００５５】またその場合、置換基として極性基を有す
る場合がより好ましい。極性基としてはπ値（C.Hansh
ら Journal of Organic Chemistry 、第１１巻、Ｐ１２
０７〜１２１６（１９７３）で定義されている。）が、
単独あるいは組合せで−１．０より小さくなる基で、例
えばヒドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキ
シ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ
環基などがあげられる。バラスト基を含む場合一般式
（Ｈ）で表わされる化合物の分子量は３００〜１５００
であり、好ましくは４５０〜１５００、より好ましくは
５００〜８００である。

【００５６】ハロゲン化銀表面への吸着を強める基とし
ては、例えば、チオ尿素基、複素環チオアミド基、メル
カプト複素環基、アゾール基などの米国特許第４，３８
５，１０８号、同４，４５９，３４７号、特開昭５９−
１９５，２３３号、同５９−２００，２３１号、同５９
−２０１，０４５号、同５９−２０１，０４６号、同５
９−２０１，０４７号、同５９−２０１，０４８号、同
５９−２０１，０４９号、同６０−１７９７３４号、同
６１−１７０７３３号、同６２−９４８号等に記載され
た基が挙げられる。好ましいものとしては、非環状チオ
アミド基、例えば、チオウレイド、チオウレタン）、環
状のチオアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素ヘテ
ロ環で、例えば２−メルカプトチアジアゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト
テトラゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキサジ
アゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール）、又は
含窒素ヘテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール、ベン
ズイミダゾール、インダゾール）の場合である。

【００５７】耐拡散性基としては、ハロゲン化銀表面へ
の吸着を強める基よりもバラスト基を有する方がより好
ましい。

【００５８】一般式（Ｈ）の−（Ｇ）_m −としては、−
ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−Ｃ
ＯＣＯＯ−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷)−、−Ｃ（＝Ｓ）−、イ
ミノメチレン基があげられる。−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−又は−ＣＯＯ−が好
ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、
−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−が最も好まし
い。一般式（Ｈ）で示される化合物のうち、以下の一般
式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−IV）で表わされる化合物又は一般
式（Ｈ−Ｖ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体
が好ましい。

【００５９】

【化２２】

【００６０】式中、Ｒ¹¹、Ｒ²¹は一般式（Ｈ）のＲ¹ と
同義、Ｇ¹¹、Ｇ³¹、Ｇ⁴¹、Ｇ⁵¹はＧと同義、Ｒ¹³、
Ｒ²³、Ｒ³³はＲ³ 同義、Ｒ⁴⁴はＲ⁴ と同義、Ｒ¹⁵、
Ｒ²⁵、Ｒ³⁵、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁵はＲ⁵ と同義、ｍ’、ｍ''、
ｍ''' はｍとＸ⁵¹はＸ¹ と同義である。Ｒ¹²は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基又はヒドラジノ基
であり、Ｒ ²²はシアノ基、ニトロ基、パーフルオロアル
キル基（炭素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロ
メチル、パーフルオロオクチル）又はヘテロ環基であ
り、Ｒ⁴²は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基である。一
般式（Ｈ−III)のＺ³¹は、４〜８員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、メチレン、エチレン、トリ
メチレン、−ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せか
らなる二価の連結基があげられ、環は５〜８員環が好ま
しい。一般式（Ｈ−Ｖ）において、Ｒ⁵¹は水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基であり、Ｌ⁵¹は−ＣＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、ア
ルキレンおよびこれらの組合せからなる二価の連結基で
あり、Ｌ⁵²は一般式（Ｈ）のＲ¹ より水素原子を除去し
た二価の基であり、ｒ、ｔは０又は１である。一般式
（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）のうち、以下の一般式（Ｈ−V
I）がさらに好ましい。

【００６１】

【化２３】

【００６２】式中、Ｒ⁶¹は芳香族基を、Ｒ⁶²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ⁶¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶⁶）−又は−ＣＯＯ−である。
ここでＲ⁶⁶は一般式（Ｈ）のＲ⁶ と同義である。Ｒ⁶¹ま
たはＲ⁶⁶はバラスト基を含む。さらに以下に示す一般式
（Ｈ−VII)が最も好ましい。

【００６３】

【化２４】

【００６４】式中、Ｒ⁷¹はベンゼン環の置換基であり、
例えば一般式（Ｈ）のＲ¹ の置換基として述べたものが
あげられ、特に電子供与性のもの（例えばアシルアミ
ノ、ウレイド、スルホニルアミノ、アルコキシ）が好ま
しい。Ｒ⁷²は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ⁷¹又はＲ
⁷²のいずれか一方が炭素数８以上のバラスト基を有す
る。好ましくはＲ⁷¹又はＲ⁷²は極性基を有する。

【００６５】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】

【化２７】

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物
の上記以外の具体例やこれらの化合物の合成は、例えば
特開昭６２−２７７３１、同６３−１２１８３８、同６
３−２３４２４５、特開平３−１６４，７３５、同３−
１５４，０５１、同３−１５０，５６０、同３−１５
０，５６２、同１−３１５，７３１、米国特許４９２３
７８７号に記載または引用された特許の方法に順じて容
易に行える。

【００７２】本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物
は耐拡散性の化合物として、例えば現像主薬酸化体と反
応して現像抑制剤を放出する化合物が第２回ＳＰＳＥ東
西シンポジウム（１９８８、１０、ハワイ）で報告され
ている。また色にごりを防止する目的では、例えば特開
平１−１４７４５５号および欧州特許第３３８７８５Ａ
号に記載されている。

【００７３】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物の
うち一部のヒドラジン系化合物が色濁りを防止する（混
色防止）効果があることはすでに知られている。しか
し、その効果はフェノール系やナフトール系シアンカプ
ラーに対して従来から知られているヒドロキノン系の混
色防止剤よりやや優れている程度であった。ところが本
発明のピロロアゾール型シアンカプラーと併用したとき
には、その効果はより顕著であり、予想をはるかにうわ
まわるものである。さらに本発明の耐拡散性化合物は本
発明のピロロアゾール型シアンカプラーの光堅牢性改良
にも大きな効果を示す。このような効果は従来の知見か
らはまったく予想外のことであった。

【００７４】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物
は、支持体上のいかなる層においても使用することがで
きる。すなわち、ハロゲン化銀乳剤層であっても、非感
光性の親水性コロイド層（例えば、２つのハロゲン化銀
乳剤層に挟まれる非感光性中間層、保護層、アンチハレ
ーション防止層、紫外線吸収層）であってもよい。本発
明においては、本発明のシアンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層と他のハロゲン化銀乳剤層に挟まれる非
感光性中間層が好ましい。

【００７５】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は
本発明のシアンカプラーと同一層中で使用する場合には
シアンカプラー１モル当たり１〜０．００１モルの範囲
で、好ましくは０．５〜０．０１モル、より好ましくは
０．２〜０．０２モルの範囲である。また非感光性中間
層で使用される場合、通常０．００１〜０．８ｇ／m²で
あり好ましくは０．００５〜０．５ｇ／m²、より好まし
くは０．０１〜０．３ｇ／m²である。

【００７６】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は
公知の退色防止剤（例えば、ヒンダードフェノール類、
ヒンダードアミン類、エーテル系化合物、アミド系化合
物、金属錯体など）や公知の混色防止剤（例えばハイド
ロキノン類、溶出脱色型カプラー類など）と併用しても
よい。

【００７７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャー No.３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００７８】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００７９】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）併用できるシアン 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ カプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００８０】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚味１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【００８１】第１層：ハレーション防止層 黒コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００８２】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mg

【００８３】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００８４】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.25ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.25ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８５】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.40ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８６】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−１ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８７】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.02ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【００８８】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ

【００８９】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００９０】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【００９１】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【００９２】第１２層：中間層 ゼラチン 0.06ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【００９３】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.005ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【００９４】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ

【００９５】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ

【００９６】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【００９７】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００９８】

【００９９】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１００】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１０１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。 有機固体分散染料の分散物の調整 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製 Pluronic Ｆ８８（エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加え
て攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイ
メックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に
平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填
し、スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．
５１／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、
水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために
９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均
粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標
準偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１０２】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μｍおよび０．５６μ
ｍであった。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【化３０】

【０１０７】

【化３１】

【０１０８】

【化３２】

【０１０９】

【化３３】

【０１１０】

【化３４】

【０１１１】

【化３５】

【０１１２】

【化３６】

【０１１３】

【化３７】

【０１１４】

【化３８】

【０１１５】

【化３９】

【０１１６】

【化４０】

【０１１７】

【化４１】

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】次に試料１０１の第４層、第５層、第６層
のシアンカプラーＣ−１及び第２層、第７層、第８層、
第１３層の混色防止剤Ｃｐｄ−Ａを変更する以外は、試
料１０１と全く同様にして試料１０２〜１２７を作成し
た。これらの内容を下記表４、５にまとめて示した。な
お本発明のシアンカプラーは等モルで置き換えた。

【０１２２】得られた試料１０１〜１２７について、白
色光源でセンシトメトリー用ウエッジを通して露光し
た。露光後の試料は、下記の処理工程により反転処理を
施した。

【０１２３】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前 漂 白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ ２リットル 1100ミリリットル／m²

【０１２４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 15 ｇ 20 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２５】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリトル 水を加えて 1000 ミリリトル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２７】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２９】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１３０】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02 ｇ 0.03 ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） 0.1 ｇ 0.15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１３１】現像処理後、発色性、色素画像の堅牢性の
評価を行った。発色性は赤色フィルターで最高濃度（Ｄ
ｍａｘ／Ｒ）を測定し評価した。ここで（Ｄｍａｘ／
Ｒ）が大きいことは発色性が高い（活性が高い）ことを
示す。光退色は、キセノン光照射下（照度１０万ルック
ス、５時間点灯／１時間消灯の間欠照射、チャンバー内
は３０℃６０％ＲＨに調温湿）で４日間保管して退色試
験を行った。キセノン光照射前後の濃度変化を赤色フィ
ルターで測定し、初期シアン濃度０．３における色像の
残存率を％で示した。残存率が小さいことは光退色が大
きいことを示す。暗退色は、８０℃７０％の調湿下で２
１日間保存し退色試験を行った。湿熱保存前後の濃度変
化を赤色フィルターで測定し、初期シアン濃度１．０に
おける色像の残存率で評価した。残存率が小さいことは
暗退色が大きいことを示す。

【０１３２】次に色再現性の評価を実施した。ベース厚
み２０５μｍの三酢酸セルロースベースを用い、乳剤層
と反対側にカーリング防止層を塗設した以外は、試料１
０１〜１２７と同様に乳剤層を塗設した試料１０１’〜
１２７’を作成した。これらを４インチ×５インチサイ
ズに加工し、マクベス社製カラーチェカーおよびシアン
系統の色が主体の被写体をカメラ撮影し、前記と同様の
処理を施した。得られた実技サンプルについて官能評価
にて、シアン系統〜緑系統の色再現製を評価した。結果
をまとめて下記表４、５に示した。

【０１３３】

【表４】

【０１３４】

【表５】

【０１３５】表４、５の結果から明らかなように、本発
明に係わる試料においては、発色性（Ｄｍａｘ／Ｒ）が
高く（即ち活性に優れ）、光堅牢性と共に暗堅牢性に優
れ、同時に彩度が高く色再現性が改良されている。

【０１３６】（実施例−２） 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る感光材料を
作製し、試料２０１とした。数字はm²あたりの添加量を
表す。

【０１３７】 第１層：赤感性乳剤層 ゼラチン ２．２０ｇ カプラーＣ−１ １．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ １．１０ｇ

【０１３８】 第２層：中間層 ゼラチン １．００ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ

【０１３９】 第３層：緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン ２．２０ｇ

【０１４０】 第４層：保護層 ゼラチン １．１０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１４１】また、乳剤層には上記組成物の他に添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物
の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活
性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。更に
防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェ
ネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加
した。

【０１４２】次に試料２０１の第１層のカプラーＣ−１
及び第２層の混色防止剤Ｃｐｄ−Ａを変更する以外は、
試料２０１と全く同様にして試料２０２〜２２０を作製
した。これらの内容を下記表５にまとめて示した。なお
本発明のシアンカプラー、混色防止剤は等モルで置き換
えた。

【０１４３】得られた試料２０１〜２２０について、４
８００°Ｋの緑色光源でセンシトメトリー用ウエッジを
通して露光した。露光後の試料は、実施例−１と同様の
処理を施した。

【０１４４】処理後、赤フィルターで濃度測定を行い、
最高濃度（Ｄｍａｘ／Ｒ）により層間混色を評価した。
ここで（Ｄｍａｘ／Ｒ）が大きくなることは、第３層で
発生した現像主薬の酸化体が第１層へ拡散している、即
ち第２層の混色防止剤の能力が小さく層間混色が増大し
ていることを示す。結果をまとめて表６に示す。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】表６の結果から明かなように、本発明に係
わる試料においては層間混色に起因する（Ｄｍａｘ／
Ｒ）が少なく混色防止の効果が顕著である。 （実施例−３） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，７−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P．３２
６（チバ・ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを常
法により乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて
１３０℃で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で
６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルムを得
た。さらに、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯
に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー Pil
lar 社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデル
を用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。この
とき、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３
７５ＫＶ・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電
周波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャッ
プクリアランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理
は、７５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー
放電処理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射し
た。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ （ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂ ＣＨ₂ ０．２ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１４７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１４８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μｍであった。

【０１４９】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μｍにな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 Ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0 （１００Ｖ）であ
り、優れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体 Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （長軸０．１４μ
ｍ、単軸０．０３μｍの針状、比表面積４１m²／ｇ、飽
和磁化８９ emu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそ
れぞれＦｅ₂ Ｏ₃ の２重量％で表面処理されている、保
磁力９３０Ｏｅ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³比は６／９４）１１０
０ｇを水２２０ｇ及びポリ（重合度１６）オキシエチレ
ンプロピル トリメトキシシランのシランカップリング
剤を１５０ｇ添加して、オープンニーダーで３時間良く
混練した。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼
夜乾燥し、水を除去した後、１１０℃、１時間加熱して
表面処理をした磁気粒子を作製した。さらに以下の処方
で、再びオープンニーダーにて混練した。

【０１５０】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
ｒｐｍ、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０ｗｔ％添加した。得ら
れた液の粘度が約８０ｃｐとなるように、等量のメチル
エチルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布
は、上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２
μｍとなるように行なった。磁性体の量は６２mg／m²と
なるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μｍ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステー
タスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層の
Ｄ⁸ の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／m²、保磁
力９２３Ｏｅ、角形比は６５％であった。

【０１５１】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ） ６mg／m² Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute）、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１５２】次に、前記で得られたバック層の反対側
に、実施例−１と同様の感光材料を塗設し比較した結果
実施例−１と同様の効果が得られた。

【０１５３】（実施例−４）特開平５−３０７２３６の
実施例−４に記載の第３層、第４層のシアンカプラー
１、２を本発明のシアンカプラー（１）、（４１）に及
び第５層、第８層の混色防止剤１を本発明の化合物Ｈ−
８に、第１１層の混色防止剤２を本発明の化合物Ｈ−２
０にそれぞれ等モル置き換え比較したところ実施例−１
と同様の効果が得られた。

【０１５４】（実施例−５）特開平４−３６２６３１の
実施例−１に記載の第３層のシアンカプラーＥｘＣ−
１、２を本発明のシアンカプラー（３７）、（４０）に
及び第４層、第６層、第７層、第１０層の混色防止剤Ｃ
ｐｄ−７を本発明の化合物Ｈ−１２にそれぞれ等モル置
き換え比較したところ実施例−１と同様の効果が得られ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される
   ピロロアゾール系シアンカプラーを少なくとも一種と下
   記一般式（Ｈ）で表される非発色性で、かつ耐拡散性の
   化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｚａは、−Ｃ（Ｒ₆)＝もしくは、−Ｎ＝を表
   し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₆)＝を表
   し、Ｚａが、−Ｃ（Ｒ₆)＝を表すとき、Ｚｂは−Ｎ＝を
   表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、水素原子又は
   置換基を表し、Ｒ₆ は置換基を表す。Ｚは環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表し、Ｚを形成する非金属原
   子群が更に置換基によって置換されていていもよい。Ｘ
   は、置換アミノ基、アリール基、ヘテロ環基を表す。） 一般式（Ｈ） 【化２】 （式中、Ｘ¹ は−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を表し、
   ここでＲ¹ は、水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテ
   ロ環基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素原子またはアルカリ
   条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基又はヒ
   ドラジノ基であり、Ｒ¹ とＲ² は連結して環を形成して
   もよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件
   下で除去される基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ の部分で
   式（Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマー
   を形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ
   −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
   ⁷ ）−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−又はイミノ
   メチレン基を表し、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アル
   キル基又はアリール基であり、Ｒ⁸ はアルキル基又はア
   リール基である。ｍは０、１又は２であり、２のときＧ
   は同じでも異なっていてもよい。
2. 【請求項２】 像様露光後、白黒現像処理し、ｐＨが１
   １以上の発色現像液で処理することを特徴とする請求項
   １記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
   法。