JPH09230353A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶配向性が良好であり、長期に亘る保存安
定性に優れ、かつ印刷時の環境温度が変化した場合でも
良好な塗膜均一性を与える液晶配向剤溶液組成物を提供
すること。 【解決手段】 （１）テトラカルボン酸二無水物とジア
ミン化合物とを反応させて得られるポリアミック酸およ
び該ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド系重
合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体、
（２）Ｎ−アルキル−２−ピロリドン類、ラクトン類お
よび１,３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類より
なる群から選ばれる少なくとも１種の第１の溶剤、およ
び（３）フェニルエーテル系溶剤よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の第２の溶剤とを含有してなる均一溶
液である液晶配向剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子の液
晶配向膜を形成するために用いる液晶配向剤に関する。
さらに詳しくは、液晶配向性が良好であり、長期に亘る
保存安定性に優れ、かつ印刷時の環境温度が変化した場
合でも良好な塗膜均一性を与える液晶配向剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明導電膜を介して液晶配向膜が
表面に形成されている２枚の基板の間に、正の誘電異方
性を有するネマチック型液晶の層を形成してサンドイッ
チ構造のセルとし、前記液晶分子の長軸が一方の基板か
ら他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるようにし
たＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セル
を有するＴＮ型液晶表示素子が知られている。このＴＮ
型液晶表示素子などの液晶表示素子における液晶の配向
は、通常、ラビング処理により液晶分子の配向能が付与
された液晶配向膜により実現される。ここに、液晶表示
素子を構成する液晶配向膜の材料としては、従来より、
ポリイミド、ポリアミド、ポリエステルなどの樹脂が知
られている。特にポリイミドは、耐熱性、液晶との親和
性、機械的強度などに優れているため多くの液晶表示素
子に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られているポリアミック酸やその脱水閉環したイミド化
重合体を含有する液晶配向剤を塗布して得られる液晶配
向膜を用いて液晶表示素子を作製した場合、印刷時の環
境温度などの変化によって膜厚ムラが生じ、液晶表示素
子の表示特性に悪影響を与えるという問題を有してい
る。また、液晶配向剤の保存安定性が悪いため、保存中
に溶液の粘度変化が生じ、印刷時に膜厚のバラツキを生
じてしまうという問題を有している。

【０００４】本発明は、以上のような事情に基いてなさ
れたものであって、本発明の第１の目的は、ラビング処
理などの配向処理によって液晶分子の配向能が確実に付
与され、優れた液晶配向性を有する液晶表示素子を構成
することができる液晶配向剤を提供することにある。本
発明の第２の目的は、長期に渡る保存安定性に優れた液
晶配向剤を提供することにある。本発明の第３の目的
は、印刷時の環境温度が変化した場合でも良好な塗膜均
一性を与える液晶配向剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的は、下記の液晶配向剤により達成される。 （１）テトラカルボン酸二無水物（以下、「化合物
（Ｉ）」とする）とジアミン化合物（以下、「化合物
（II）とする」とを反応させて得られるポリアミック酸
（以下、「特定重合体（Ｉ）」とする）および該ポリア
ミック酸を脱水閉環して得られるイミド化重合体（以
下、「特定重合体（II）」とする）よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の重合体、（２）Ｎ−アルキル−２
−ピロリドン類、ラクトン類および１,３−ジアルキル
−２−イミダゾリジノン類よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の第１の溶剤、および（３）下記一般式
（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】［式（１）中、Ｒ¹は炭素数２または３の
アルキレン基を示し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル
基、アセチル基またはプロピオニル基を示し、Ｒ³は炭
素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル
基またはハロゲン元素を示し、ａは１または２を示し、
ｂは０〜５の整数である。］で表されるフェニルエーテ
ル系溶剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の第２
の溶剤とを含有してなる溶液であることを特徴とする液
晶配向剤によって達成される。

【０００８】以下、本発明についてその詳細を説明す
る。本発明の液晶配向剤は、化合物（Ｉ）と化合物（I
I）とを反応させることにより得られる特定重合体
（Ｉ）および／または特定重合体（II）よりなるもので
ある。

【０００９】＜化合物（Ｉ）＞特定重合体（Ｉ）の合成
反応に供される上記化合物（Ｉ）は、テトラカルボン酸
二無水物であり、例えばブタンテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無
水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテ
トラカルボン酸二無水物、１,３−ジクロロ−１,２,３,
４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,
２,４,５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、
３,３’,４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸
二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢
酸二無水物、３,５,６−トリカルボキシノルボルナン−
２−酢酸二無水物、２,３,４,５−テトラヒドロフラン
テトラカルボン酸二無水物、５−（２,５−ジオキソテ
トラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン
−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２,２,
２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボ
ン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ
−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンなど
の脂肪族または脂環式テトラカルボン酸二無水物；

【００１０】ピロメリット酸二無水物、３,３',４,４'
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３',
４,４'−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、３,３',４,４'−ビフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸二無水物、３,３',４,４'−ジメチルジフェニルシ
ランテトラカルボン酸二無水物、３,３',４,４'−テト
ラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、４,４'−ビ
ス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスル
フィド二無水物、４,４'−ビス（３,４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４,４'−ビ
ス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロ
パン二無水物、３,３',４,４'−パーフルオロイソプロ
ピリデンジフタル酸二無水物、３,３',４,４'−ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェ
ニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−
ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレ
ン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（ト
リフェニルフタル酸）−４,４'−ジフェニルエーテル二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４'−ジフ
ェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（ア
ンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビ
ス（アンヒドロトリメリテート）、１,４−ブタンジオ
ール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１,６−ヘ
キサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、
１,８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリ
テート）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、３,６−
ビス（アンヒドロトリメリテート）コレスタンなどの芳
香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。

【００１１】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキ
サヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、ビシクロ［２,２,２］−オクト−
７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、３,３',４,４'−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、３,３',４,４'−ビフ
ェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３,６−ビ
ス（４−アミノベンゾイルオキシ）コレスタンおよび
１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物が
特に良好な液晶配向性を示すことから好ましい。これら
は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。

【００１２】＜化合物（II）＞特定重合体（Ｉ）の合成
反応に供される上記化合物（II）は、ジアミン化合物で
あり、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,
４’−ジアミノジフェニルエタン、４,４’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、４,４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,
５−ジアミノナフタレン、３,３’−ジメチル−４,４’
−ジアミノビフェニル、４,４’−ジアミノベンズアニ
リド、３,４’−ジアミノジフェニルエーテル、３,３’
−ジアミノベンゾフェノン、３,４’−ジアミノベンゾ
フェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、２,２−
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパ
ン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス（４−ア
ミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１,４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４,４’−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、
４,４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビス
アニリン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒド
ロアントラセン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）
フルオレン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロア
ニリン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−
ジアミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジ
アミノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジ
メトキシ−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ
−１−（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチ
ルインダン、６−アミノ−１−（４'−アミノフェニ
ル）−１,３,３−トリメチルインダン、２,７−ジアミ
ノフルオレンなどの芳香族ジアミン；ジアミノテトラフ
ェニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香族ジア
ミン；１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１,４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、１,２−エチレンジアミ
ン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、１,４−ジアミノシクロヘ
キサン、１,２−ジアミノシクロヘキサン、１,３−ジア
ミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒド
ロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−
４,７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリ
シクロ［６,２,１,０^2.7］−ウンデシレンジメチルジア
ミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）などの脂肪族または脂環族ジアミン；

【００１３】 H₂N-(CH₂)_p-(Si(R)₂-O)_q-Si(R)₂-(CH₂)_p-NH₂

【００１４】［式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基またはフェニル基などのアリール基のような
炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｐは１〜３、ｑは
１〜２０のそれぞれ整数を示す］で表されるジアミノオ
ルガノシロキサンおよび；下記式（２）〜（８）

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】で表されるステロイド骨格を含有するジア
ミンなどを挙げることができる。これらの内、ｐ−フェ
ニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、２,２−ビ
ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン 、
２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス（４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４,４’−（ｐ
−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４,
４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニ
リン、１,４−シクロヘキサンジアミン、４,４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルアミン）および上記式（２）
〜（８）で表されるジアミンが特に良好な液晶配向性を
示すことから好ましい。これらは単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。また、これらジアミンは市
販品をそのまま使用しても、再還元して使用してもよ
い。

【００１８】＜化合物（Ｉ）と化合物（II）の使用割合
＞特定重合体（Ｉ）の合成反応に供される化合物（Ｉ）
と化合物（II）との使用割合は、化合物（II）に含まれ
るアミノ基１当量に対して、化合物（Ｉ）に含まれる酸
無水物基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、さら
に好ましくは０.３〜１.４当量となる割合である。化合
物（Ｉ）に含まれる酸無水物基の割合が０.２当量未満
の場合および２当量を超える場合のいずれにおいても、
得られる重合体の分子量が小さくなりすぎ、液晶配向剤
の塗布性が劣るものとなる場合がある。

【００１９】＜特定重合体（Ｉ）の合成＞本発明の液晶
配向剤を構成する特定重合体（Ｉ）は、化合物（Ｉ）と
化合物（II）との反応により合成される。特定重合体
（Ｉ）の合成反応は、有機溶媒中で、通常０〜１５０
℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われる。
反応温度が０℃以下であると化合物の溶剤に対する溶解
性が劣り、１５０℃を超えると得られる重合体の分子量
が低下する。

【００２０】特定重合体（Ｉ）の合成に用いられる有機
溶媒としては、化合物（Ｉ）、化合物（II）および反応
で生成する特定重合体（Ｉ）を溶解し得るものであれば
特に制限はなく、例えばγ−ブチロラクトン,Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチ
ル尿素、ヘキサメチルホスホトリアミドなどの非プロト
ン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノ
ール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を
挙げることができる。

【００２１】有機溶媒の使用量（ａ）としては、反応原
料である化合物（Ｉ）と化合物（II）との総量（ｂ）が
反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して０.１〜３０重量％
になるような量であることが好ましい。

【００２２】なお、上記有機溶媒には、特定重合体
（Ｉ）の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステ
ル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類
などを、生成する特定重合体（Ｉ）が析出しない範囲で
併用することができる。かかる貧溶媒の具体例として
は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオ
ール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロ
ン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレングリコール
メチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、
エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレン
グリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコー
ル−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ヘ
キシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールエチルエーテルアセテート、エチレングリコール
−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコー
ル−ｉ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコ
ール−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ール−ｎ−ヘキシルエーテルアセテート、４−ヒドロキ
シ−４−メチル−２−ペンタノン、２−ヒドロキシプロ
ピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
ン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸
エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、
２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メト
キシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エ
チル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシ
プロピオン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール、３−エチル−３−メトキシブタノール、２−メチ
ル−２−メトキシブタノール、２−エチル−２−メトキ
シブタノール、３−メチル−３−エトキシブタノール、
３−エチル−３−エトキシブタノール、２−メチル−２
−メトキシブタノール、２−エチル−２−エトキシブタ
ノール、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１,２
−ジクロロエタン、１,４−ジクロロブタン、トリクロ
ロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどを挙げることができる。

【００２３】以上の合成反応によって、特定重合体
（Ｉ）を溶解してなる重合体溶液が得られる。そして、
この重合体溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、
この析出物を減圧下乾燥することにより特定重合体
（Ｉ）を得ることができる。また、この特定重合体
（Ｉ）を再び有機溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出
する工程を１回または数回行うことにより、特定重合体
（Ｉ）の精製を行うことができる。

【００２４】＜特定重合体（II）＞本発明の液晶配向剤
を構成する特定重合体（II）は、下記方法（１）〜
（３）により調製することができる。なお、特定重合体
（II）は、一般的にはポリイミドを意味するが、下記方
法（２）において、ポリイソイミドが生成する場合があ
り、本明細書における特定重合体（II）は「ポリイミ
ド」と「ポリイソイミド」とを意味するが、合成の容易
性からポリイミドであることが好ましい。

【００２５】方法（１）：特定重合体（Ｉ）を加熱する
方法。この方法における加熱温度は、通常６０〜２００
℃とされ、好ましくは１００〜１７０℃とされる。加熱
温度が６０℃未満ではイミド化反応が十分に進行せず、
加熱温度が２００℃を超えると得られる特定重合体（I
I）の分子量が小さくなることがある。

【００２６】方法（２）：特定重合体（Ｉ）を有機溶媒
に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添
加し、必要に応じて加熱する方法。この方法において、
脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることがで
きる。脱水剤の使用量は、特定重合体（Ｉ）の繰り返し
単位１モルに対して１.６〜２０モルとするのが好まし
い。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コ
リジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミン
を用いることができるが、これらに限定されるものでは
ない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モル
に対して０.５〜１０モルとするのが好ましい。また、
脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、特定重合
体（Ｉ）の合成に用いられるものとして例示した有機溶
媒を挙げることができる。なお、この方法の場合、特定
重合体（Ｉ）は、精製されたものである必要はなく、特
定重合体（Ｉ）の合成反応溶液をそのまま反応に供する
こともできる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、通
常０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃とされる。

【００２７】方法（３）：テトラカルボン酸二無水物と
ジイソシアネート化合物とを混合し、必要に応じて加熱
することによって縮合させる方法。この方法に使用され
るジイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート
化合物；シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式
ジイソシアネート化合物；ジフェニルメタン−４,４’
−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４,４’−
ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４,４’−ジ
イソシアネート、ジフェニルスルフィド−４,４’−ジ
イソシアネート、１,２−ジフェニルエタン−ｐ,ｐ’−
ジイソシアネート、２,２−ジフェニルプロパン−ｐ,
ｐ’−ジイソシアネート、２,２−ジフェニル−１,１,
１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン−ｐ,ｐ’−ジイ
ソシアネート、２,２−ジフェニルブタン−ｐ,ｐ’−ジ
イソシアネート、ジフェニルジクロロメタン−４,４’
−ジイソシアネート、ジフェニルフルオロメタン−４,
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−４,４’−
ジイソシアネート、Ｎ−フェニル安息香酸アミド−４,
４’−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
化合物を挙げることができ、これらは、単独でまたは２
種以上組合せて用いることができる。なお、この方法に
は特に触媒は必要とされず、反応温度は、通常５０〜２
００℃、好ましくは１００〜１６０℃である。このよう
にして得られる重合体溶液に対し、特定重合体（Ｉ）の
精製方法と同様の操作を行うことにより、特定重合体
（II）を精製することができる。

【００２８】＜重合体の固有粘度＞以上のようにして得
られる特定重合体（Ｉ）および特定重合体（II）の固有
粘度（３０℃,Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で測定。
以下において同じ。）は、通常０.０５〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０.０５〜５ｄｌ／ｇである。

【００２９】＜末端修飾型の重合体＞本発明の液晶配向
剤を構成する特定重合体（Ｉ）および／または特定重合
体（II）は、末端修飾型の重合体であってもよい。この
末端修飾型の重合体は、分子量が調節され、本発明の効
果が損われることなく、液晶配向剤の塗布特性などを改
善することができる。末端修飾型の重合体は、特定重合
体（Ｉ）を合成する際に、酸無水物、モノアミン化合物
またはモノイソシアネート化合物を反応系に添加するこ
とにより合成することができる。

【００３０】末端修飾型の重合体を得るために特定重合
体（Ｉ）を合成する際の反応系に添加される酸無水物と
しては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イ
タコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデ
シルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニ
ック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物
などを挙げることができる。また、反応系に添加される
モノアミンとしては、例えばアニリン、シクロヘキシル
アミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−
ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルア
ミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウン
デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルア
ミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミ
ン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンな
どを挙げることができる。また、モノイソシアネート化
合物としては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチ
ルイソシアネートなどを挙げることができる。

【００３１】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、代
表的には、上記の特定重合体（Ｉ）および／または特定
重合体（II）を、後述する第１の溶剤に溶解し、得られ
る溶液にさらに第２の溶剤を添加して溶液とすることに
よって調製される。しかし、この方法に限られるもので
はなく、例えば特定重合体を第１の溶剤と第２の溶剤と
の混合物中に溶解する方法、特定の重合体を第２の溶剤
に溶解して得られる溶液に第１の溶剤を添加する方法、
特定重合体の一部を第１の溶剤に溶解して得られる溶液
と、特定重合体の残部を第２の溶剤に溶解して得られる
溶液とを混合する方法など、種々の方法を利用すること
ができる。そして、本発明の液晶配向剤は、ポリアミッ
ク酸またはイミド化重合体よりなる特定重合体を含有す
ることにより、液晶配向膜を形成することができる。

【００３２】＜特定重合体の濃度＞液晶配向剤を構成す
る特定重合体の溶液において、当該特定重合体の含有割
合は、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは３〜
８重量％である。この割合が１重量％未満の場合には、
形成される液晶配向膜の膜厚が過少となって薄膜にピン
ホールが形成される場合があり、一方、１０重量％を越
える場合には、当該液晶配向剤は粘度が高いものとな
り、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが困難とな
る場合がある。

【００３３】＜第１の溶剤＞第１の溶剤としては、Ｎ−
アルキル−２−ピロリドン類、ラクトン類および１,３
−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類のうち少なくと
も１種が用いられる。ここで、Ｎ−アルキル−２−ピロ
リドン類としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。ラ
クトン類としては、例えばσ−ブチロラクトンなどが挙
げられる。また、１,３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類としては、例えば１,３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンなどが挙げられる。その使用割合は、液晶
配向剤において通常２９〜９５重量％、好ましくは３５
〜９５重量％である。この第１の溶剤の使用割合が２９
重量％未満では、特定重合体を十分溶解させることが困
難となる場合があり、一方、この割合が９５重量％を越
える場合には、相対的に第２の溶剤の使用割合が小さく
なるため、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが困
難となる場合がある。

【００３４】＜第２の溶剤＞第２の溶剤は、上記式
（１）で表されるフェニルエーテル系溶剤である。かか
る溶剤の具体例としては、エチレングリコールメチルフ
ェニルエーテル、エチレングリコールエチルフェニルエ
ーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルフェニルエ
ーテル、エチレングリコールイソプロピルフェニルエー
テル、エチレングリコール−ｎ−ブチルフェニルエーテ
ル、エチレングリコールイソブチルフェニルエーテル、
エチレングリコール−ｔ−ブチルフェニルエーテルなど
のエチレングリコールジエーテル系溶剤；ジエチレング
リコールメチルフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ
−プロピルフェニルエーテル、ジエチレングリコールイ
ソプロピルフェニルエーテル、ジエチレングリコール−
ｎ−ブチルフェニルエーテル、ジエチレングリコールイ
ソブチルフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ｔ
−ブチルフェニルエーテルなどのジエチレングリコール
ジエーテル系溶剤；プロピレングリコールメチルフェニ
ルエーテル、プロピレングリコールエチルフェニルエー
テル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルフェニルエ
ーテル、プロピレングリコールイソプロピルフェニルエ
ーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルフェニルエ
ーテル、プロピレングリコールイソブチルフェニルエー
テル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルフェニルエー
テルなどのプロピレングリコールジエーテル系溶剤；ジ
プロピレングリコールメチルフェニルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルフェニルエーテル、ジプロピレ
ングリコール−ｎ−プロピルフェニルエーテル、ジプロ
ピレングリコールイソプロピルフェニルエーテル、ジプ
ロピレングリコール−ｎ−ブチルフェニルエーテル、ジ
プロピレングリコールイソブチルフェニルエーテル、ジ
プロピレングリコール−ｔ−ブチルフェニルエーテルな
どのジプロピレングリコールジエーテル系溶剤；エチレ
ングリコールフェニルエーテルアセテート、エチレング
リコールフェニルエーテルプロピオネート、ジエチレン
グリコールフェニルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールフェニルエーテルプロピオネート、プロピレン
グリコールフェニルエーテルアセテート、プロピレング
リコールフェニルエーテルプロピオネート、ジプロピレ
ングリコールフェニルエーテルアセテート、ジプロピレ
ングリコールフェニルエーテルプロピオネートなどのグ
リコールエーテルエステル系溶剤を挙げることができ
る。

【００３５】これらのうち、エチレングリコールメチル
フェニルエーテル、エチレングリコールエチルフェニル
エーテル、ジエチレングリコールメチルフェニルエーテ
ル、プロピレングリコールメチルフェニルエーテル、プ
ロピレングリコールエチルフェニルエーテル、ジプロピ
レングリコールメチルフェニルエーテル、エチレングリ
コールフェニルエーテルアセテートおよびプロピレング
リコールフェニルエーテルアセテートが特に好ましい。
これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

【００３６】この第２の溶剤の使用割合は、液晶配向剤
において、通常４〜７０重量％、好ましくは４〜６４重
量％である。この割合が７０重量％を越えると、相対的
に第１に溶剤の使用割合が小さくなるため、特定重合体
が十分に溶解されず、得られる溶液が析出物やゲル分が
生じたものとなる場合がある。一方、この割合が４重量
％未満では、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが
困難となる場合がある。

【００３７】本発明の液晶配向剤は、本発明の効果を損
なわない範囲で、他の溶剤を添加しても良い。かかる他
の溶剤としては、特定重合体（Ｉ）の合成に用いられる
貧溶媒を例示することができる。他の溶剤の使用割合
は、液晶配向剤において、通常３０重量％以下、好まし
くは２０重量％以下である。本発明の液晶配向剤は、特
定重合体（Ｉ）および／または特定重合体（II）を含有
するものであるが、基板表面との接着性を向上させる観
点から、官能性シラン含有化合物を含有していてもよ
い。

【００３８】このような官能性シラン含有化合物として
は、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、１０−トリメトキシシリル−１,４,７−トリア
ザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリ
アザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザ
ノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−
ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエ
チレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどを挙げることができる。さらに、特開
昭６３−２９１９２２号公報に記載されているテトラカ
ルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合物との反応
物などが含有されていてもよい。

【００３９】＜液晶表示素子の製造＞本発明の液晶表示
素子は、例えば次の方法によって製造することができ
る。

【００４０】（１）パターニングされた透明電極が設け
られた基板の透明電極側に、液晶配向剤をロールコータ
ー法、スピンナー法、印刷法などで塗布し、８０〜２５
０℃、好ましくは１２０〜２００℃の温度で加熱して塗
膜を形成させる。この塗膜の膜厚は、通常、０.００１
〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５μｍである。上
記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス
などのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカー
ボネートなどのプラスチックフィルムからなる透明基板
を用いることができる。

【００４１】（２）形成された塗膜は、ナイロン、レー
ヨンなどの合成繊維からなる布を巻き付けたロールで一
定方向に擦るラビング処理を行うことにより、液晶分子
の配向能が塗膜に付与された液晶配向膜となる。また、
ラビング処理による方法以外に、塗膜表面に偏光ＵＶを
照射する方法や、Langmuir-Blodgett法、一軸延伸法な
どで塗膜を得る方法などにより、液晶配向膜を形成する
こともできる。

【００４２】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、その２枚をそれぞれの液晶配
向膜における配向方向が直交または逆平行となるよう間
隙（セルギャップ）を介して対向させ、基板の周辺部を
シール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止して
液晶セルとする。この液晶セルの外表面に、偏光方向が
それぞれ基板の液晶配向膜のラビング方向と一致または
直交するように偏光板を張り合わせることにより液晶表
示素子とされる。

【００４３】上記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂などを用いることができる。上記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを
挙げることができ、その中でもネマティック型液晶を形
成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、
アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘ
キサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、
ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、
ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン
系液晶などが用いられる。また、これらの液晶に、例え
ばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コ
レステリルカーボネートなどのコレステリック液晶や商
品名Ｃ−１５、ＣＢ−１５（Merck Ltd.）として販売さ
れているようなカイラル剤などを添加して使用すること
もできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−
アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性
液晶も使用することができる。

【００４４】液晶セルの外表面に使用される偏光板とし
ては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨ
ウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロー
ス保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる
偏光板などを挙げることができる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の実施例および比較例により作
製された各液晶表示素子について、液晶表示素子の液
晶配向性、液晶配向剤を用いて印刷した塗膜の均一性
および液晶配向剤の保存安定性について評価した。

【００４６】［液晶表示素子の液晶配向性］電圧をオン
・オフさせた時の液晶セル中の異常ドメインの有無を偏
光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合を「良好」
と判定した。

【００４７】［液晶配向剤を用いて印刷した塗膜の均一
性］２５℃および３５℃の環境で印刷した塗膜に関し
て、触針式膜厚計を用いて、塗膜の平均膜厚および最大
膜厚と最小膜厚との差（バラツキ）を測定した。

【００４８】［液晶配向剤の保存安定性］２５℃の恒温
槽中に液晶配向剤を６カ月間放置し、放置前と放置後の
液晶配向剤の粘度をＥ型粘度計を用いて測定した。

【００４９】合成例１ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
４４.８ｇ、ｐ−フェニレンジアミン２１.０ｇおよび
３,５−ジアミノ安息香酸コレステリル３.１ｇをＮ−メ
チル−２−ピロリドン６２０ｇに溶解させ、室温で６時
間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノー
ルに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノー
ルで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有
粘度１.２１ｄｌ／ｇの特定重合体（Ｉａ）６６.０ｇを
得た。

【００５０】合成例２ 合成例１で得られた特定重合体（Ｉａ）３０.０ｇを５
７０ｇのγ−ブチロラクトンに溶解し、３４.４ｇのピ
リジンと２６.６ｇの無水酢酸を添加し、１１０℃で３
時間脱水閉環反応を行った。次いで、反応生成液を合成
例１と同様に沈澱させ、固有粘度１.３０ｄｌ／ｇの特
定重合体（IIａ）２７.０ｇを得た。

【００５１】合成例３ 合成例１において、ｐ−フェニレンジアミンの代わりに
４,４’−ジアミノジフェニルメタン３８.４ｇとした以
外は、合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｂ）を得、
さらにこの特定重合体（Ｉｂ）を用いて合成例２と同様
にして、固有粘度１.２４ｄｌ／ｇの特定重合体（II
ｂ）２６.２ｇを得た。

【００５２】合成例４ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２ｇ、ジアミン
を２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン８２.１ｇとした以外は合成例１と同様に
して、固有粘度１.４６ｄｌ／ｇの特定重合体（Ｉｃ）
１１５.５ｇを得た。

【００５３】合成例５ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物を１,３,
３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン６０.０ｇとした以外は合成
例１と同様にして特定重合体（Ｉｄ）を得、さらにこの
特定重合体（Ｉｄ）を用いて合成例２と同様にして、固
有粘度１.１６ｄｌ／ｇの特定重合体（IIｄ）２６.２ｇ
を得た。

【００５４】合成例６ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をピロメ
リット酸二無水物４３.６ｇとした以外は合成例１と同
様にして、固有粘度１.６６ｄｌ／ｇの特定重合体（Ｉ
ｅ）６４.５ｇを得た。

【００５５】実施例１ （１）液晶配向剤の調製 合成例１で得られた特定重合体（Ｉａ）５ｇを第１の溶
剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン７１ｇと第２の溶剤エチ
レングリコールメチルフェニルエーテル４９ｇに溶解さ
せて、固形分濃度４.０重量％の溶液とし、この溶液を
孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤を調製し
た。この液晶配向剤において特定重合体の含有割合は
４.０重量％、第１の溶剤の含有割合は５６.８重量％、
および第２の溶剤の含有割合は３９.２重量％である。

【００５６】この液晶配向剤を、ガラス基板の一面に設
けられたＩＴＯ膜からなる透明電極上に液晶配向膜塗布
用印刷機を用いて塗布し、１８０℃で１時間乾燥するこ
とにより、塗膜を形成した。この塗膜の膜厚の状態は、
２５℃の環境下では平均膜厚が５００オングストロー
ム、最大較差の値が１２オングストローム、３５℃の環
境下では平均膜厚４８０オングストローム、最大較差の
値が１３オングストロームであった。

【００５７】（３）液晶配向膜の形成 形成された塗膜の表面に対し、レーヨン製の布を巻き付
けたロールを有するラビングマシーンを用いてラビング
処理を行うことにより、液晶分子の配向能を当該塗膜に
付与して液晶配向膜を形成した。ここで、ラビング処理
条件は、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動
速度１ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０.４ｍｍであっ
た。

【００５８】（４）液晶表示素子の作製 上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作
製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化
アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印
刷塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビング
方向が直交となるように２枚の基板を間隙を介して対向
配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化
させた。基板表面および外縁部の接着剤により区画され
たセルギャップ内に、ネマティック型液晶（メルク・ジ
ャパン社製、ＭＬＣ−２００２）を充填し、次いで、注
入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成し
た。次いで、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを
構成するそれぞれの基板の他面に、偏光方向が当該基板
の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致す
るように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素
子を作製した。以上のようにして作製された液晶表示素
子について、液晶配向性を調べたところ、動作電圧をオ
ン・オフさせた時に液晶表示素子中に異常ドメインは認
められず、優れた配向性を有するものであることが認め
られた。また、当該液晶配向剤について保存安定性を調
べたところ、当初の粘度は４１ｃＰ、２５℃で６ヶ月放
置後の粘度も４１ｃＰであり、優れた保存安定性を有す
ることが認められた。これらの結果を表１に示す。

【００５９】実施例２〜１８、比較例１〜２ 表１、表２および表３に示す処方に従い、合成例２〜６
で得られた特定重合体（Ｉ）または特定重合体（II）を
用い、実施例１と同様にして液晶配向剤を調製した。次
いで、このようにして得られた液晶配向剤の各々を用
い、実施例１と同様にして液晶表示素子を作製した。得
られた液晶配向剤の各々について、形成される塗膜の膜
厚の状態、液晶表示素子の配向性および保存安定性につ
いて評価した。結果を表１、表２および表３に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】表１、表２および表３において、「特定重
合体」の欄、「第１の溶剤」の欄および「第２の溶剤」
の欄における上段は用いた溶剤の種類、下段はその割合
を重量％で示す。

【００６４】また、表１、表２および表３において、第
１の溶剤および第２の溶剤および比較用の溶剤の種類は
次のとおりである。 第１の溶剤 （イ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン （ロ）Ｎ−エチル−２−ピロリドン （ハ）γ−ブチロラクトン （ニ）１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン 第２の溶剤 （ａ）エチレングリコールメチルフェニルエーテル （ｂ）エチレングリコールエチルフェニルエーテル （ｃ）ジエチレングリコールメチルフェニルエーテル （ｄ）プロピレングリコールメチルフェニルエーテル （ｅ）エチレングリコールフェニルエーテルアセテート （ｆ）ブチルセロソルブ

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、特定の重合体、特定の
第１の溶剤および特定の第２の溶剤が含有されてなるも
のであるため、印刷時の環境温度が変化した場合でも膜
厚の均一性の高い塗膜を形成することができて、良好な
液晶配向性を有する液晶配向膜を形成することができ、
しかも保存安定性に優れた液晶配向剤が得られる。ま
た、本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜
に、例えば特開平６−２２２３６６号公報や特開平６−
２８１９３７号公報に示されているような紫外線を照射
することによってプレチルト角を変化させるような処
理、あるいは特開平５−１０７５４４号公報に示されて
いるようなラビング処理を施した液晶配向膜表面にレジ
スト膜を部分的に形成して先のラビング処理と異なる方
向にラビング処理を行った後にレジスト膜を除去して、
液晶配向膜の配向能を変化させるような処理を行うこと
によって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可
能である。本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶配
向膜を有する液晶表示素子は、ＴＮ型液晶表示素子に好
適に使用できる以外に、使用する液晶を選択することに
より、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型、ＳＨ（Sup
er Homeotropic）型、強誘電性および反強誘電性の液晶
表示素子などにも好適に使用することができる。さら
に、本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜を
有する液晶表示素子は、種々の装置に有効に使用でき、
例えば卓上計算機、腕時計、置時計、係数表示板、ワー
ドプロセッサ、パーソナルコンピューター、液晶テレビ
などの表示装置に用いられる。

【００６６】以上詳述した本発明の好ましい態様につき
下記する。 １.テトラカルボン酸二無水物が、ブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカル
ボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シク
ロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シ
クロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,
５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒド
ロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２
−ｃ］フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ
−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン、ビシクロ［２,２,２］−
オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二
無水物、ピロメリット酸二無水物、３,３',４,４'−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３',４,
４'−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
３,６−ビス（４−アミノベンゾイルオキシ）コレスタ
ンまたは１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物である液晶配向剤。 ２.ジアミンが、ｐ−フェニレンジアミン、４,４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−アミノフ
ェニル）フルオレン、２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,
２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、４,４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）
ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンジイソプロ
ピリデン）ビスアニリン、１,４−シクロヘキサンジア
ミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）または上記式（２）〜（８）で表されるジアミンで
ある液晶配向剤。 ３.特定重合体（Ｉ）および／または特定重合体（II）
１〜１０重量％と、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン類、
ラクトン類および１,３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類から選ばれた少なくとも１種よりなる第１の溶
剤２９〜９５重量％と、上記一般式（１）で表されるフ
ェニルエーテル系溶剤からなる第２の溶剤４〜７０重量
％とを含有してなる溶液であることを特徴とする液晶配
向剤。 ４.化合物（Ｉ）が、エチレングリコールメチルフェニ
ルエーテル、エチレングリコールエチルフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルフェニルエーテル、プ
ロピレングリコールメチルフェニルエーテル、プロピレ
ングリコールエチルフェニルエーテル、ジプロピレング
リコールメチルフェニルエーテル、エチレングリコール
フェニルエーテルアセテートまたはプロピレングリコー
ルフェニルエーテルアセテートである液晶配向剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 六鹿 泰顕 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）テトラカルボン酸二無水物とジア
   ミン化合物とを反応させて得られるポリアミック酸およ
   び該ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド化重
   合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体、
   （２）Ｎ−アルキル−２−ピロリドン類、ラクトン類お
   よび１,３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類より
   なる群から選ばれる少なくとも１種の第１の溶剤、およ
   び（３）下記一般式（１） 【化１】 ［式（１）中、Ｒ¹は炭素数２または３のアルキレン基
   を示し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、アセチル基
   またはプロピオニル基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３のア
   ルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基またはハロゲ
   ン原子を示し、ａは１または２を示し、ｂは０〜５の整
   数である。］で表されるフェニルエーテル系溶剤よりな
   る群から選ばれる少なくとも１種の第２の溶剤とを含有
   してなる溶液であることを特徴とする液晶配向剤。