JPH09227655A - 樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH09227655A JPH09227655A JP6031596A JP6031596A JPH09227655A JP H09227655 A JPH09227655 A JP H09227655A JP 6031596 A JP6031596 A JP 6031596A JP 6031596 A JP6031596 A JP 6031596A JP H09227655 A JPH09227655 A JP H09227655A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化物は金属類に対する優れた付着性、表面硬
度の良好な樹脂組成物及びその硬化物を提供する。 【解決手段】特定のエポキシ樹脂（Ａ）と希釈剤（Ｂ）
を含有することを特徴とする樹脂組成物及びその硬化
物。
度の良好な樹脂組成物及びその硬化物を提供する。 【解決手段】特定のエポキシ樹脂（Ａ）と希釈剤（Ｂ）
を含有することを特徴とする樹脂組成物及びその硬化
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱や紫外線、電子
線等の放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物
に関し、特に金属類のコーティング剤、塗料等として有
用な樹脂組成物及びその硬化物に関する。
線等の放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物
に関し、特に金属類のコーティング剤、塗料等として有
用な樹脂組成物及びその硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、紫外線硬化型樹脂としては、
不飽和基含有樹脂が広く用いられているが、これは短時
間で架橋硬化させると体積収縮が大きく、鉄、銅、金、
銀、合金あるいはアルミ等の金属類、あるいはポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリメタクリレートフィ
ルム等のプラスチックフィルムでは付着しにくい欠点を
有していた。また、不飽和樹脂以外に、エポキシ樹脂も
紫外線硬化型樹脂として検討されているが金属類および
プラスチックフィルム等への付着性は未だ十分には得ら
れていないのが現状である。
不飽和基含有樹脂が広く用いられているが、これは短時
間で架橋硬化させると体積収縮が大きく、鉄、銅、金、
銀、合金あるいはアルミ等の金属類、あるいはポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリメタクリレートフィ
ルム等のプラスチックフィルムでは付着しにくい欠点を
有していた。また、不飽和樹脂以外に、エポキシ樹脂も
紫外線硬化型樹脂として検討されているが金属類および
プラスチックフィルム等への付着性は未だ十分には得ら
れていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
類やプラスチックフィルム類への付着性の優れた熱硬化
あるいは放射線硬化樹脂組成物及びその硬化物の提供に
ある。
類やプラスチックフィルム類への付着性の優れた熱硬化
あるいは放射線硬化樹脂組成物及びその硬化物の提供に
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物
（ａ）と一般式（１）で表されるベンゾチアゾール化合
物（ｂ）との反応物であるエポキシ樹脂（Ａ）、
子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物
（ａ）と一般式（１）で表されるベンゾチアゾール化合
物（ｂ）との反応物であるエポキシ樹脂（Ａ）、
【０００５】
【化２】
【０００６】（式（１）中、ｎは１〜５の整数であ
る。）と希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂
組成物及びその硬化物に関する。
る。）と希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂
組成物及びその硬化物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明では、分子中に少なくとも
２個のエポキシ基を有する化合物（ａ）と一般式（ｂ）
で表されるベンゾチアゾール化合物（ｂ）との反応物で
あるエポキシ樹脂（Ａ）を使用する。前記、エポキシ樹
脂（Ａ）は、分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
する化合物（ａ）と前記、一般式（１）で表されるベン
ゾチアゾール化合物（ｂ）とを反応させることにより得
ることができる。
２個のエポキシ基を有する化合物（ａ）と一般式（ｂ）
で表されるベンゾチアゾール化合物（ｂ）との反応物で
あるエポキシ樹脂（Ａ）を使用する。前記、エポキシ樹
脂（Ａ）は、分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
する化合物（ａ）と前記、一般式（１）で表されるベン
ゾチアゾール化合物（ｂ）とを反応させることにより得
ることができる。
【０００８】分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
する化合物（ａ）の具体例としては、例えばビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等のビ
スフェノール型ジグリシジルエーテル化物、又はこれら
のジグリシジルエーテル化物と上記ビスフェノールとの
重合体、上記ビスフェノール型ジグリシジルエーテル化
物の重合体のアルコール性水酸基にエピクロルヒドリン
を反応させたビスフェノール型ポリグリシジルエーテル
化物、上記ビスフェノール型ジグリシジルエーテル化物
とホルマリンとの反応縮合物、フェノールノボラック樹
脂やクレゾールノボラック樹脂等のノボラック樹脂とエ
ピクロルヒドリンの反応物であるノボラック型ポリグリ
シジルエーテル、トリスフェノールメタン型ポリグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルエーテルイソシアヌレー
ト、脂肪族型ポリグリシジルエーテル（例えば、トリメ
チロールプロパン、トリグリシジルエーテル、グリセリ
ンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
等）、脂環式エポキシ樹脂（例えば、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシ
ルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル）アジペート等）、グリシジル（メタ）ア
クリレート等の分子中に１個の（メタ）アクリレート基
とエポキシ基を有する化合物類とこれら化合物類以外の
分子中に１個の不飽和基を有する化合物（例えば、（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチ
レン、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等）との共重
体等が挙げられる。
する化合物（ａ）の具体例としては、例えばビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等のビ
スフェノール型ジグリシジルエーテル化物、又はこれら
のジグリシジルエーテル化物と上記ビスフェノールとの
重合体、上記ビスフェノール型ジグリシジルエーテル化
物の重合体のアルコール性水酸基にエピクロルヒドリン
を反応させたビスフェノール型ポリグリシジルエーテル
化物、上記ビスフェノール型ジグリシジルエーテル化物
とホルマリンとの反応縮合物、フェノールノボラック樹
脂やクレゾールノボラック樹脂等のノボラック樹脂とエ
ピクロルヒドリンの反応物であるノボラック型ポリグリ
シジルエーテル、トリスフェノールメタン型ポリグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルエーテルイソシアヌレー
ト、脂肪族型ポリグリシジルエーテル（例えば、トリメ
チロールプロパン、トリグリシジルエーテル、グリセリ
ンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
等）、脂環式エポキシ樹脂（例えば、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシ
ルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル）アジペート等）、グリシジル（メタ）ア
クリレート等の分子中に１個の（メタ）アクリレート基
とエポキシ基を有する化合物類とこれら化合物類以外の
分子中に１個の不飽和基を有する化合物（例えば、（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチ
レン、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等）との共重
体等が挙げられる。
【０００９】一般式（１）で表されるベンゾチアゾール
化合物（ｂ）の具体例としては、例えば
化合物（ｂ）の具体例としては、例えば
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】等挙げることができる。（ａ）成分のエポ
キシ基１当量に対して（ｂ）成分中のカルボン酸０．０
５〜０．７当量を反応させるのが好ましく、特に好まし
くは０．１〜０．５当量である。反応時に希釈剤として
例えば、メチルエチルケトン、エチルセロソルブアセテ
ート、ブチロセロソルブアセテート、カルビトールアセ
テート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トル
エン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の溶剤類を
使用することもできる。
キシ基１当量に対して（ｂ）成分中のカルボン酸０．０
５〜０．７当量を反応させるのが好ましく、特に好まし
くは０．１〜０．５当量である。反応時に希釈剤として
例えば、メチルエチルケトン、エチルセロソルブアセテ
ート、ブチロセロソルブアセテート、カルビトールアセ
テート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トル
エン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の溶剤類を
使用することもできる。
【００１４】更に、反応を促進させるために触媒（例え
ば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、メチ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、トリフェニルス
チビン、トリフェニルホスフィン等）を使用することが
好ましく、該触媒の使用量は、反応原料混合物に対し
て、好ましくは、０．１〜１０重量％、特に好ましくは
０．２〜５重量％である。反応温度は好ましくは６０〜
１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃である。又、
反応時間は好ましくは５〜６０時間、特に好ましくは１
０〜５０時間である。得られた樹脂（Ａ−２）の重量平
均分子量〔ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測
定：以下同じ〕は通常５００〜５００００であり、好ま
しくは１０００〜３００００である。
ば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、メチ
ルトリエチルアンモニウムクロライド、トリフェニルス
チビン、トリフェニルホスフィン等）を使用することが
好ましく、該触媒の使用量は、反応原料混合物に対し
て、好ましくは、０．１〜１０重量％、特に好ましくは
０．２〜５重量％である。反応温度は好ましくは６０〜
１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃である。又、
反応時間は好ましくは５〜６０時間、特に好ましくは１
０〜５０時間である。得られた樹脂（Ａ−２）の重量平
均分子量〔ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測
定：以下同じ〕は通常５００〜５００００であり、好ま
しくは１０００〜３００００である。
【００１５】本発明の組成物に含まれるエポキシ樹脂
（Ａ）の量は、組成物中、５〜９５重量％が好ましく、
特に１０〜８０重量％が好ましい。
（Ａ）の量は、組成物中、５〜９５重量％が好ましく、
特に１０〜８０重量％が好ましい。
【００１６】本発明では希釈剤（Ｂ）を使用する。希釈
剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、カル
ビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、エチルセロ
ソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トルエン、シクロヘキサン、ソ
ルベントナフサ等の溶剤類、フェニルグリシジルエーテ
ル、tert−ブチルグリシジルエーテル、トリブロムフェ
ニルグリシジルエーテル
剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、カル
ビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、エチルセロ
ソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トルエン、シクロヘキサン、ソ
ルベントナフサ等の溶剤類、フェニルグリシジルエーテ
ル、tert−ブチルグリシジルエーテル、トリブロムフェ
ニルグリシジルエーテル
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、トリメチロールプロパ
ン、トリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル等のエポキシ基を有する化合物類、２−ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、
トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、シクロ
ヘキサン−１，４−ジメチロールモノビニルエーテル、
１，４−ブタンジオールモノビニルエーテル、トリエチ
レングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリ
コールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジ
メチロールジビニルエーテル、トリメチロールプロパン
トリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニ
ルエーテル等のビニルエーテル化合物類等を挙げること
ができる。
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、トリメチロールプロパ
ン、トリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル等のエポキシ基を有する化合物類、２−ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、
トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、シクロ
ヘキサン−１，４−ジメチロールモノビニルエーテル、
１，４−ブタンジオールモノビニルエーテル、トリエチ
レングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリ
コールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジ
メチロールジビニルエーテル、トリメチロールプロパン
トリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニ
ルエーテル等のビニルエーテル化合物類等を挙げること
ができる。
【００２１】本発明の組成物に含まれる希釈剤（Ｂ）の
量は、組成物中、５〜９５重量％が好ましく、特に２０
〜９０重量％が好ましい。
量は、組成物中、５〜９５重量％が好ましく、特に２０
〜９０重量％が好ましい。
【００２２】本発明の組成物を硬化する場合、熱、電子
線又は紫外線を照射することにより硬化できる。電子線
又は紫外線の照射で硬化する場合、光カチオン重合開始
剤を添加するのが好ましい。光カチオン重合開始剤の具
体例としては、例えばトリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム、
ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、旭電化工業（株）製、
ＳＰ−１５０（スキサフルオロホスフェート）、ＳＰ−
１７０（ヘキサフルオロアンチモネート、ユニオンカー
バイド社製、ＵＶＩ−６９９０等が挙げられる。
線又は紫外線を照射することにより硬化できる。電子線
又は紫外線の照射で硬化する場合、光カチオン重合開始
剤を添加するのが好ましい。光カチオン重合開始剤の具
体例としては、例えばトリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム、
ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、旭電化工業（株）製、
ＳＰ−１５０（スキサフルオロホスフェート）、ＳＰ−
１７０（ヘキサフルオロアンチモネート、ユニオンカー
バイド社製、ＵＶＩ−６９９０等が挙げられる。
【００２３】光カチオン重合開始剤の使用割合は、本発
明の組成物中、０．０１〜１０重量％が好ましい。
明の組成物中、０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００２４】熱で硬化する場合、熱硬化剤を添加するの
が好ましい。熱硬化剤の具体例としては、例えば、ジシ
アンジアミド、イミダゾール化合物（例えば、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−
６−｛２−メチルイミダゾリル−（１）｝−エチル−Ｓ
−トリアジン、１−フェニル−２−メチル−イミダゾー
ル等）、トリアジン化合物（例えば、２，４−ジアミノ
−６−ビニル−Ｓ−トリアジン−イソシアヌル酸付加
物、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、
２−メトキシエチル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジ
ン、２−０−シアノフェニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−
トリアジン等）、ウレア化合物（例えば、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１，１′−ジメチルウレア、
１，１′−イソホロン−ビス（３−メチル−３−ヒドロ
キシエチルウレア）、１，１′−トリレン−ビス（３，
３−ジメチルウレア）等）芳香族アミン化合物（例え
ば、４，４′−シアミノ−ジフェニルメタン等）、フェ
ノール化合物（例えば、フェノールノボラック、クレゾ
ールノラック等）、酸無水物（例えば、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等）等を
挙げることができる。
が好ましい。熱硬化剤の具体例としては、例えば、ジシ
アンジアミド、イミダゾール化合物（例えば、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−
６−｛２−メチルイミダゾリル−（１）｝−エチル−Ｓ
−トリアジン、１−フェニル−２−メチル−イミダゾー
ル等）、トリアジン化合物（例えば、２，４−ジアミノ
−６−ビニル−Ｓ−トリアジン−イソシアヌル酸付加
物、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、
２−メトキシエチル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジ
ン、２−０−シアノフェニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−
トリアジン等）、ウレア化合物（例えば、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１，１′−ジメチルウレア、
１，１′−イソホロン−ビス（３−メチル−３−ヒドロ
キシエチルウレア）、１，１′−トリレン−ビス（３，
３−ジメチルウレア）等）芳香族アミン化合物（例え
ば、４，４′−シアミノ−ジフェニルメタン等）、フェ
ノール化合物（例えば、フェノールノボラック、クレゾ
ールノラック等）、酸無水物（例えば、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等）等を
挙げることができる。
【００２５】熱硬化剤の使用割合は、本発明の組成物
中、０．５〜５０重量％が好ましい。
中、０．５〜５０重量％が好ましい。
【００２６】本発明の組成物は、更に必要に応じて、有
機および無機顔料、体質顔料、可塑剤、消泡剤、レベリ
ング剤、シランカップリング剤、光安定剤、酸化防止
剤、ポリマー類（例えば、アクリルポリマー、ウレタン
ポリマー、ポリブタンジエンポリマー、ブタジエンゴム
変性エポキシ）、（メタ）アクリレートモノマー、エポ
キシ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレ
ートと酸無水物の反応物、ウレタンポリ（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート類、光ラジカル重合開始剤等を添加す
ることもできる。
機および無機顔料、体質顔料、可塑剤、消泡剤、レベリ
ング剤、シランカップリング剤、光安定剤、酸化防止
剤、ポリマー類（例えば、アクリルポリマー、ウレタン
ポリマー、ポリブタンジエンポリマー、ブタジエンゴム
変性エポキシ）、（メタ）アクリレートモノマー、エポ
キシ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレ
ートと酸無水物の反応物、ウレタンポリ（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート類、光ラジカル重合開始剤等を添加す
ることもできる。
【００２７】本発明の組成物は、配合成分を好ましくは
前記の割合で配合し、加熱、溶解、混合、混練等で均一
に混合することにより得られる。本発明の組成物は常法
に従い、熱又は放射線、好ましくは紫外線を照射するこ
とにより硬化物が得られる。即ち、紫外線で硬化し、更
に必要により熱で硬化して硬化物とすることができる。
前記の割合で配合し、加熱、溶解、混合、混練等で均一
に混合することにより得られる。本発明の組成物は常法
に従い、熱又は放射線、好ましくは紫外線を照射するこ
とにより硬化物が得られる。即ち、紫外線で硬化し、更
に必要により熱で硬化して硬化物とすることができる。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を記載して本発明を説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、実施
例中で部とあるのは重量部を意味する。
が、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、実施
例中で部とあるのは重量部を意味する。
【００２９】（（Ａ）成分の合成例） 合成例１ フェノールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬（株）
製、ＥＰＰＮ−２０１、軟化点６５℃、エポキシ当量２
００）２００部、下記構造式のベンゾチアゾール化合物
４７．８部
製、ＥＰＰＮ−２０１、軟化点６５℃、エポキシ当量２
００）２００部、下記構造式のベンゾチアゾール化合物
４７．８部
【００３０】
【化９】
【００３１】プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート１０６部を仕込み、９０℃に加熱、攪拌溶解
し、次いで６０℃まで冷却し、トリフェニルフォスフィ
ン０．３５部を仕込み、９５℃で反応を行ない反応液の
酸価が１．０（mgKOH/g)以下（約１５時間）になったら
反応を終了し、エポキシ樹脂（Ａ−１）を得た。このも
のの重量平均分子量（固型分のみ）は約１００００であ
り、粘度（２５℃、ポイズ）は、１５０ポイズで、エポ
キシ当量（溶剤を除いた固形分）は２５３であった。
アセテート１０６部を仕込み、９０℃に加熱、攪拌溶解
し、次いで６０℃まで冷却し、トリフェニルフォスフィ
ン０．３５部を仕込み、９５℃で反応を行ない反応液の
酸価が１．０（mgKOH/g)以下（約１５時間）になったら
反応を終了し、エポキシ樹脂（Ａ−１）を得た。このも
のの重量平均分子量（固型分のみ）は約１００００であ
り、粘度（２５℃、ポイズ）は、１５０ポイズで、エポ
キシ当量（溶剤を除いた固形分）は２５３であった。
【００３２】合成例２ クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬（株）
製、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、軟化点９２℃、エポキシ当量
２２０）２２０部、下記構造式のベンゾチアゾール化合
物４５部、
製、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、軟化点９２℃、エポキシ当量
２２０）２２０部、下記構造式のベンゾチアゾール化合
物４５部、
【００３３】
【化１０】
【００３４】プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート１１４部を仕込み、９０℃に加熱し、攪拌、
溶解を行ない次いで６０℃まで冷却しトリフェニルフォ
スフィン０．３８部を仕込み、９５℃で反応を行ない反
応液の酸価が１．０（mgKOH/g)以下になったら反応を終
了し、
アセテート１１４部を仕込み、９０℃に加熱し、攪拌、
溶解を行ない次いで６０℃まで冷却しトリフェニルフォ
スフィン０．３８部を仕込み、９５℃で反応を行ない反
応液の酸価が１．０（mgKOH/g)以下になったら反応を終
了し、
【００３５】実施例１〜４、比較例１，２ 表１に示す配合組成（数値は重量部である。）に従って
樹脂組成物を配合し、混合溶解した。これを厚さ３００
μｍのアルミ板上およびティンフリースチール板上に膜
厚５μｍ（乾燥膜厚）になるようにロールコート法にに
り塗布し、８０℃で５分間乾燥し、その後８０ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯１灯下を５ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ塗
膜を硬化させた。得られた塗膜について、付着性、鉛筆
硬度を評価した結果を表１に示す。なお評価は以下のよ
うにして行った。
樹脂組成物を配合し、混合溶解した。これを厚さ３００
μｍのアルミ板上およびティンフリースチール板上に膜
厚５μｍ（乾燥膜厚）になるようにロールコート法にに
り塗布し、８０℃で５分間乾燥し、その後８０ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯１灯下を５ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ塗
膜を硬化させた。得られた塗膜について、付着性、鉛筆
硬度を評価した結果を表１に示す。なお評価は以下のよ
うにして行った。
【００３６】（付着性）：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づ
き、ゴバン目１００個、セロハンテープ剥離試験により
塗膜が剥離しなかったゴバン目の数を表示した。 （鉛筆硬度）：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、三菱鉛筆
「ユニ」エポキシ樹脂（Ａ−２）を得た。このものの重
量平均分子量（固型分のみ）を約６５００であり、粘度
（２５℃、ポイズ）は、１３５ポイズで、エポキシ当量
（溶剤を除いた固形分）は２７０であった。
き、ゴバン目１００個、セロハンテープ剥離試験により
塗膜が剥離しなかったゴバン目の数を表示した。 （鉛筆硬度）：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、三菱鉛筆
「ユニ」エポキシ樹脂（Ａ−２）を得た。このものの重
量平均分子量（固型分のみ）を約６５００であり、粘度
（２５℃、ポイズ）は、１３５ポイズで、エポキシ当量
（溶剤を除いた固形分）は２７０であった。
【００３７】
【表１】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ 合成例１で得たエポキシ樹脂（A-1) 100 50 合成例２で得たエポキシ樹脂 (A-2) 100 50 ＥＰＰＮ−２０１ ＊１ 70 エピコート８２８ ＊２ 70 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ ルメチル）アジペート 30 30 30 30 30 プロピレングリコールモノメチルエー テルアセテート 100 100 100 130 130 ＳＰ−１７０ ＊３ 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 Ｌ−７６０４（レベリング剤）＊４ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 付着性 アルミ板 100/100 100/100 100/100 40/100 60/100 ティンフリースチール板100/100 100/100 100/100 20/100 40/100 鉛筆硬度 アルミ板 ４Ｈ ４Ｈ ４Ｈ Ｈ Ｈ ティンフリースチール板 ４Ｈ ４Ｈ ４Ｈ Ｈ Ｈ
【００３８】注） ＊１ ＥＰＰＮ−２０１：日本化
薬（株）製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂 ＊２ エピコート８２８：油化シェルエポキシ（株）
製、ビスフェノールＡ型 ＊３ ＳＰ−１７０：旭電化工業（株）製、光カチオ
ン重合開始剤、プロピレンカーボネート４０％希釈品。 ＊４ Ｌ−７６０４：日本ユニカ（株）製、レベリン
グ剤。
薬（株）製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂 ＊２ エピコート８２８：油化シェルエポキシ（株）
製、ビスフェノールＡ型 ＊３ ＳＰ−１７０：旭電化工業（株）製、光カチオ
ン重合開始剤、プロピレンカーボネート４０％希釈品。 ＊４ Ｌ−７６０４：日本ユニカ（株）製、レベリン
グ剤。
【００３９】表１の結果から明らかなように、本発明の
樹脂組成物は、金属に対する付着性に優れ、硬化物の硬
度が高い。
樹脂組成物は、金属に対する付着性に優れ、硬化物の硬
度が高い。
【００４０】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物により得られた塗膜
は、金属類に対して優れた付着性を有するとともに、表
面硬度も良好で、ワニス、塗料、インキのビヒクル、被
覆剤等に適したものである。
は、金属類に対して優れた付着性を有するとともに、表
面硬度も良好で、ワニス、塗料、インキのビヒクル、被
覆剤等に適したものである。
Claims (2)
- 【請求項１】分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有
する化合物（ａ）と一般式（１）で表されるベンゾチア
ゾール化合物（ｂ）との反応物であるエポキシ樹脂
（Ａ）と希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂
組成物。 【化１】 （式（１）中、ｎは１〜５の整数である。） - 【請求項２】請求項１記載の組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6031596A JPH09227655A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6031596A JPH09227655A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227655A true JPH09227655A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13138630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6031596A Pending JPH09227655A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227655A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018070749A (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-10 | ユニバーサル製缶株式会社 | 加工を伴う缶用の塗料組成物、加工を伴う缶の製造方法、及び加工を伴う缶 |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP6031596A patent/JPH09227655A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018070749A (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-10 | ユニバーサル製缶株式会社 | 加工を伴う缶用の塗料組成物、加工を伴う缶の製造方法、及び加工を伴う缶 |
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