JPH09227173A - ガラス繊維用集束剤 - Google Patents
ガラス繊維用集束剤Info
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- JPH09227173A JPH09227173A JP8060233A JP6023396A JPH09227173A JP H09227173 A JPH09227173 A JP H09227173A JP 8060233 A JP8060233 A JP 8060233A JP 6023396 A JP6023396 A JP 6023396A JP H09227173 A JPH09227173 A JP H09227173A
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- fiber
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- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】熱可塑性樹脂、特にナイロン樹脂の補強材に用
いて、耐水強度を中心とした機械的強度に優れる繊維補
強樹脂成形体を与えることができるガラス繊維用集束剤
及びそれを付与した補強用ガラス繊維を提供する。 【解決手段】アクリル酸のホモポリマー、もしくは水酸
基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系共重合
体またはメタクリル系共重合体１〜１０重量％、カルボ
ジイミド１〜５重量％、シランカップリング剤０．１〜
１重量％、潤滑剤０．０１〜０．５重量％を水に希釈し
て全重量を１００重量％としてガラス繊維用集束剤を調
製する。この集束剤をガラス繊維に対し固形分で０．２
〜３重量％付与させ、既存手法によりガラスストランド
を製造し、このストランドを乾燥、切断して補強用ガラ
ス繊維を得る。
いて、耐水強度を中心とした機械的強度に優れる繊維補
強樹脂成形体を与えることができるガラス繊維用集束剤
及びそれを付与した補強用ガラス繊維を提供する。 【解決手段】アクリル酸のホモポリマー、もしくは水酸
基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系共重合
体またはメタクリル系共重合体１〜１０重量％、カルボ
ジイミド１〜５重量％、シランカップリング剤０．１〜
１重量％、潤滑剤０．０１〜０．５重量％を水に希釈し
て全重量を１００重量％としてガラス繊維用集束剤を調
製する。この集束剤をガラス繊維に対し固形分で０．２
〜３重量％付与させ、既存手法によりガラスストランド
を製造し、このストランドを乾燥、切断して補強用ガラ
ス繊維を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂に分
散混合して、その樹脂を補強するガラス繊維に施される
集束剤及びそれを付与した補強用ガラスチョップドスト
ランドと、これを用いて得られた繊維強化熱可塑性樹脂
成形体に関する。
散混合して、その樹脂を補強するガラス繊維に施される
集束剤及びそれを付与した補強用ガラスチョップドスト
ランドと、これを用いて得られた繊維強化熱可塑性樹脂
成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂
成形体の物性改良を目的として、補強ガラス繊維と、熱
可塑性樹脂との界面を改質するような、各種ガラス繊維
用集束剤が提案されている。例えば、様々なイソシアネ
ートとポリオールから合成されるポリウレタン樹脂を含
有するガラス繊維用処理剤が、一般的に知られている。
また、特開昭５５−５２３４０号公報のように、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂のような多官能性エポキシ化
合物を含有した、主に熱可塑性ポリエステル樹脂補強用
のガラス繊維用処理剤が開示されており、また、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂を用いた例も公知の手法
として報告されている。更に、成形品特性値の改良を主
目的として、アクリル系共重合樹脂を用いたガラス繊維
用処理剤も検討されており、特開平７−２２３８４６号
公報のように、アクリル系共重合体とエポキシ樹脂の縮
合反応物を用いた例などが報告されている。
成形体の物性改良を目的として、補強ガラス繊維と、熱
可塑性樹脂との界面を改質するような、各種ガラス繊維
用集束剤が提案されている。例えば、様々なイソシアネ
ートとポリオールから合成されるポリウレタン樹脂を含
有するガラス繊維用処理剤が、一般的に知られている。
また、特開昭５５−５２３４０号公報のように、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂のような多官能性エポキシ化
合物を含有した、主に熱可塑性ポリエステル樹脂補強用
のガラス繊維用処理剤が開示されており、また、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂を用いた例も公知の手法
として報告されている。更に、成形品特性値の改良を主
目的として、アクリル系共重合樹脂を用いたガラス繊維
用処理剤も検討されており、特開平７−２２３８４６号
公報のように、アクリル系共重合体とエポキシ樹脂の縮
合反応物を用いた例などが報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の集束剤には次のような問題点が存在した．まず、
ポリウレタン樹脂を用いた集束剤は造膜性に優れる為、
この集束剤で処理したガラス繊維は集束性に優れ、コン
パウンディング等工程中での毛羽の発生量が少ない反
面、ポリアミド樹脂のような熱可塑性樹脂の補強材とし
て用いた場合に、充分な耐水強度を有する繊維補強樹脂
体が得られないという問題を有している。また、エポキ
シ系樹脂を用いた集束剤は、ポリアミド樹脂のような熱
可塑性樹脂の補強材として用いた場合に、ポリウレタン
樹脂に比べ良好な耐水強度を有する繊維補強樹脂体が得
られるが、ガラス繊維は集束性に劣るという問題を有し
ている。次に、アクリル系樹脂を用いた集束剤も、エポ
キシと同様の長所、短所を有しており、実用面での問題
を有している。
従来の集束剤には次のような問題点が存在した．まず、
ポリウレタン樹脂を用いた集束剤は造膜性に優れる為、
この集束剤で処理したガラス繊維は集束性に優れ、コン
パウンディング等工程中での毛羽の発生量が少ない反
面、ポリアミド樹脂のような熱可塑性樹脂の補強材とし
て用いた場合に、充分な耐水強度を有する繊維補強樹脂
体が得られないという問題を有している。また、エポキ
シ系樹脂を用いた集束剤は、ポリアミド樹脂のような熱
可塑性樹脂の補強材として用いた場合に、ポリウレタン
樹脂に比べ良好な耐水強度を有する繊維補強樹脂体が得
られるが、ガラス繊維は集束性に劣るという問題を有し
ている。次に、アクリル系樹脂を用いた集束剤も、エポ
キシと同様の長所、短所を有しており、実用面での問題
を有している。
【０００４】そこで、上記のエポキシ系樹脂、アクリル
系樹脂のガラス繊維の集束性の問題を改良する為に、ポ
リウレタン樹脂を混合して使用する方法が提案されてい
るが、この方法では、エポキシ、アクリルを用いた物に
比べ、繊維補強樹脂体の耐水強度が低下するということ
が確認されている。したがって、本発明の目的は、これ
らの課題を解決し、集束性に優れ、かつ熱可塑性樹脂、
特にナイロン系樹脂の補強材として用いた場合、機械的
特性、特に耐水強度が高い繊維補強樹脂成形体を与える
ことができるガラス繊維集束剤及びそれを付与した補強
用ガラス繊維を提供する事である。
系樹脂のガラス繊維の集束性の問題を改良する為に、ポ
リウレタン樹脂を混合して使用する方法が提案されてい
るが、この方法では、エポキシ、アクリルを用いた物に
比べ、繊維補強樹脂体の耐水強度が低下するということ
が確認されている。したがって、本発明の目的は、これ
らの課題を解決し、集束性に優れ、かつ熱可塑性樹脂、
特にナイロン系樹脂の補強材として用いた場合、機械的
特性、特に耐水強度が高い繊維補強樹脂成形体を与える
ことができるガラス繊維集束剤及びそれを付与した補強
用ガラス繊維を提供する事である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、集束剤中
に式１に示すポリカルボジイミド樹脂を配合し、従来の
集束剤の成分と組み合わせ混合して使用することにより
これらの課題を解決した。
に式１に示すポリカルボジイミド樹脂を配合し、従来の
集束剤の成分と組み合わせ混合して使用することにより
これらの課題を解決した。
【０００６】
【式１】
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のガラス繊維用集束剤は、
ポリカルボジイミド樹脂１〜５重量％、ポリウレタン樹
脂１〜５重量％、シランカップリング剤０．１〜１重量
％、潤滑剤０．０１〜０．５重量％、そして必要に応じ
て水酸基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系
共重合体またはメタクリル系共重合体、もしくはマレイ
ン系共重合体１〜１０重量％を水に希釈して全重量を１
００重量％とした組成を特徴とする。
ポリカルボジイミド樹脂１〜５重量％、ポリウレタン樹
脂１〜５重量％、シランカップリング剤０．１〜１重量
％、潤滑剤０．０１〜０．５重量％、そして必要に応じ
て水酸基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系
共重合体またはメタクリル系共重合体、もしくはマレイ
ン系共重合体１〜１０重量％を水に希釈して全重量を１
００重量％とした組成を特徴とする。
【０００８】また、本発明の補強用ガラス繊維は、熱可
塑性樹脂に含浸させる補強用ガラス繊維において、上記
集束剤が固形分として０．２〜３重量％付与されている
事を特徴とする。以下、本発明について、具体例をあげ
て説明する。本発明に使用されるポリカルボジイミド樹
脂は、式１に示すカルボジイミド基を持ち、部分的にポ
リオールセグメントを持つ事で水溶化された樹脂であ
る。Ｒの部分は、ウレタン骨格を持ち、カルボジイミド
の当量は２５０〜６００程度のものが好ましく、分子量
は３０００〜１００００程度が好ましい。
塑性樹脂に含浸させる補強用ガラス繊維において、上記
集束剤が固形分として０．２〜３重量％付与されている
事を特徴とする。以下、本発明について、具体例をあげ
て説明する。本発明に使用されるポリカルボジイミド樹
脂は、式１に示すカルボジイミド基を持ち、部分的にポ
リオールセグメントを持つ事で水溶化された樹脂であ
る。Ｒの部分は、ウレタン骨格を持ち、カルボジイミド
の当量は２５０〜６００程度のものが好ましく、分子量
は３０００〜１００００程度が好ましい。
【０００９】次に、本発明に有効なポリウレタン樹脂
は、ガラス繊維の集束剤として一般的に用いられるもの
であれば特に限定されず、例えばＸＤＩ、ＨＭＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ等のイソシアネートとポリエステル系、ポリエー
テル系のジオールから合成されるものが良く使用され
る。本発明に用いられるアクリル酸ホモポリマーは、式
２の構造を有する。
は、ガラス繊維の集束剤として一般的に用いられるもの
であれば特に限定されず、例えばＸＤＩ、ＨＭＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ等のイソシアネートとポリエステル系、ポリエー
テル系のジオールから合成されるものが良く使用され
る。本発明に用いられるアクリル酸ホモポリマーは、式
２の構造を有する。
【００１０】
【式２】 式中のＸは、水素原子またはメチルもしくは炭素原子１
−１０個を有するアルキル基であるが、水素原子のもの
が好ましい。分子量は１，０００−９０，０００で、好
ましくは１，０００−２５，０００である。
−１０個を有するアルキル基であるが、水素原子のもの
が好ましい。分子量は１，０００−９０，０００で、好
ましくは１，０００−２５，０００である。
【００１１】ポリアクリル酸の塩は、第一級、第二級ま
たは、第三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、グリシン等があげられ、中和度は約
２０〜９０％の範囲とすることが出来る。２０％以下で
は、ポリアクリル酸と他の併用薬剤（特にシランカップ
リング剤）との混合溶液安定性が不安定となる。また、
アミン臭を考えると、４０％〜６０％が好ましい。ポリ
アクリル酸の分子量は、約３０００〜５００００くらい
の範囲であれば特に限定されるものではない。分子量が
３０００以下ではガラス集束性の低下、５００００以上
では成形品特性値の低下が始まる。また、本発明に用い
られる水酸基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリ
ル系共重合体またはメタクリル系共重合体は、式３の構
造式を有する。
たは、第三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、グリシン等があげられ、中和度は約
２０〜９０％の範囲とすることが出来る。２０％以下で
は、ポリアクリル酸と他の併用薬剤（特にシランカップ
リング剤）との混合溶液安定性が不安定となる。また、
アミン臭を考えると、４０％〜６０％が好ましい。ポリ
アクリル酸の分子量は、約３０００〜５００００くらい
の範囲であれば特に限定されるものではない。分子量が
３０００以下ではガラス集束性の低下、５００００以上
では成形品特性値の低下が始まる。また、本発明に用い
られる水酸基及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリ
ル系共重合体またはメタクリル系共重合体は、式３の構
造式を有する。
【００１２】
【式３】 式中のＸは、水素原子またはメチルであるが、水素原子
のものが好ましい。また、Ｒは通常、水素原子、もしく
は、中和剤である第一級〜第三級アミンのいずれかであ
るが、約５０％程度までならば、メチル基等で置換され
たいわゆる部分エステル変性であっても構わない。ｎ：
ｍは２：８−１０．０：であり、好ましくは、ｎ：ｍは
５：５−１０：０である。
のものが好ましい。また、Ｒは通常、水素原子、もしく
は、中和剤である第一級〜第三級アミンのいずれかであ
るが、約５０％程度までならば、メチル基等で置換され
たいわゆる部分エステル変性であっても構わない。ｎ：
ｍは２：８−１０．０：であり、好ましくは、ｎ：ｍは
５：５−１０：０である。
【００１３】この様なアクリル系共重合体またはメタク
リル系共重合体としては、例えば、アクリル酸、マレイ
ン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等の水酸基、カルボキシル基を有するモノマーの
うち１種類又は２種類を含有し、更にこれらのエステル
系モノマーを１種類以上含有するものが使用できる。シ
ランカップリング剤としては、例えば、γ- アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ- β- （アミノエチル）-
γ- アミノプロピルトリメトキシン、 Ｎ-β- （アミ
ノエチル）- Ｎ′- β- （アミノエチル）- γ- アミノ
プトリメトキシシランのようなアミノシラン類を中心と
して、エポキシシラン類、ビニルシラン類、メルカプト
シラン類等から選ばれた１つ以上が好ましく用いられ
る。
リル系共重合体としては、例えば、アクリル酸、マレイ
ン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等の水酸基、カルボキシル基を有するモノマーの
うち１種類又は２種類を含有し、更にこれらのエステル
系モノマーを１種類以上含有するものが使用できる。シ
ランカップリング剤としては、例えば、γ- アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ- β- （アミノエチル）-
γ- アミノプロピルトリメトキシン、 Ｎ-β- （アミ
ノエチル）- Ｎ′- β- （アミノエチル）- γ- アミノ
プトリメトキシシランのようなアミノシラン類を中心と
して、エポキシシラン類、ビニルシラン類、メルカプト
シラン類等から選ばれた１つ以上が好ましく用いられ
る。
【００１４】また、潤滑剤としては目的に適した通常液
体又は固体の任意の滑剤材料を使用する事が出来る。例
えば、カルナウバワックス、ラノリンといった植物、鉱
物系ワックス、また、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルま
たはエーテル、芳香族系エステルまたはエーテルといっ
た界面活性剤が用いられる。本発明の集束剤は、それぞ
れ固形分として、ポリカルボジイミド樹脂１〜５重量
％、ポリウレタン樹脂１〜５重量％、また、必要に応じ
てアクリル酸モノマーのホモポリマー、もしくは水酸基
及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系共重合体
またはメタクリル系共重合体１〜１０重量％、好ましく
は２〜５重量％と活性アミノ基を主鎖骨格にもつ反応型
ポリウレタン樹脂１〜５重量％、好ましくは２〜４重量
％、シランカップリング剤０．１〜１重量％、潤滑剤
０．０１〜０．５重量％を水に希釈して全重量を１００
重量％としてガラス繊維用集束剤を調製する。
体又は固体の任意の滑剤材料を使用する事が出来る。例
えば、カルナウバワックス、ラノリンといった植物、鉱
物系ワックス、また、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルま
たはエーテル、芳香族系エステルまたはエーテルといっ
た界面活性剤が用いられる。本発明の集束剤は、それぞ
れ固形分として、ポリカルボジイミド樹脂１〜５重量
％、ポリウレタン樹脂１〜５重量％、また、必要に応じ
てアクリル酸モノマーのホモポリマー、もしくは水酸基
及び/ 又はカルボキシル基を有するアクリル系共重合体
またはメタクリル系共重合体１〜１０重量％、好ましく
は２〜５重量％と活性アミノ基を主鎖骨格にもつ反応型
ポリウレタン樹脂１〜５重量％、好ましくは２〜４重量
％、シランカップリング剤０．１〜１重量％、潤滑剤
０．０１〜０．５重量％を水に希釈して全重量を１００
重量％としてガラス繊維用集束剤を調製する。
【００１５】上記において、ポリカルボジイミド樹脂の
配合量が１重量％未満では、繊維補強樹脂成形体の機械
的強度の低下が問題となり、また、５重量％を超えて
も、ガラス繊維の集束性や繊維補強樹脂成形体の機械的
強度の更なる向上は確認できない。また、ポリウレタン
樹脂の配合量が１重量％未満ではガラス繊維の集束性低
下が生じ、５重量％を超えても更なる集束性向上効果は
みられず、かえって繊維補強樹脂成形体の機械的強度の
低下が問題となる。次に、アクリル系共重合体またはメ
タクリル系共重合体の配合量が１重量％未満では、耐水
強度を必要とする分野においては、吸水時の繊維補強樹
脂成形体の機械的強度が低下するという問題があり、１
０重量％を超えると、ガラス繊維の集束性低下、繊維補
強樹脂成形体の色調、外観、表面平滑性が低下するとい
う問題を生ずる。
配合量が１重量％未満では、繊維補強樹脂成形体の機械
的強度の低下が問題となり、また、５重量％を超えて
も、ガラス繊維の集束性や繊維補強樹脂成形体の機械的
強度の更なる向上は確認できない。また、ポリウレタン
樹脂の配合量が１重量％未満ではガラス繊維の集束性低
下が生じ、５重量％を超えても更なる集束性向上効果は
みられず、かえって繊維補強樹脂成形体の機械的強度の
低下が問題となる。次に、アクリル系共重合体またはメ
タクリル系共重合体の配合量が１重量％未満では、耐水
強度を必要とする分野においては、吸水時の繊維補強樹
脂成形体の機械的強度が低下するという問題があり、１
０重量％を超えると、ガラス繊維の集束性低下、繊維補
強樹脂成形体の色調、外観、表面平滑性が低下するとい
う問題を生ずる。
【００１６】次に、集束剤中におけるシランカップリン
グ剤の配合量が0.1 重量％未満では、ガラス繊維の集束
性及び繊維補強樹脂成形体の機械的強度の低下が問題と
なり、１重量％を超えても、ガラス繊維の集束性や繊維
補強樹脂成形体の機械的強度の更なる向上は確認できな
い。更に、本発明の集束剤中における潤滑剤の配合量
が、0.01重量％未満では、充分な潤滑性が得られないと
いう問題があり、１重量％を超えると、ガラス繊維とマ
トリクス樹脂との接着を妨げ、繊維補強樹脂成形体の機
械的強度が低下するという問題がある。
グ剤の配合量が0.1 重量％未満では、ガラス繊維の集束
性及び繊維補強樹脂成形体の機械的強度の低下が問題と
なり、１重量％を超えても、ガラス繊維の集束性や繊維
補強樹脂成形体の機械的強度の更なる向上は確認できな
い。更に、本発明の集束剤中における潤滑剤の配合量
が、0.01重量％未満では、充分な潤滑性が得られないと
いう問題があり、１重量％を超えると、ガラス繊維とマ
トリクス樹脂との接着を妨げ、繊維補強樹脂成形体の機
械的強度が低下するという問題がある。
【００１７】本発明の集束剤は、例えば、水溶液やコロ
イダルディスパージョンの形態で、あるいは乳化剤を用
いたエマルジョンの形態で使用する事が出来る。次に、
本発明の集束剤を付与した補強用ガラス繊維は、上記集
束剤を公知のガラス繊維製造工程において、ロ−ラ−型
アプリケ−タ−などの公知の方法によりガラス繊維に付
与して製造したガラス繊維ストランドを乾燥、切断して
チョップドストランドとする事により得る事ができる。
この集束剤の添加量は、ガラス繊維に対し固形分で０．
２〜３重量％付与させ、好ましくは0.3 〜2.0 重量％と
する。集束剤の添加量が0.2 重量％未満では、ガス繊維
の集束が維持できないという問題があり、３重量％を超
えても、ガラス繊維の集束性や繊維補強樹脂成形体の強
度が更に向上することはない。また、ストランドの乾燥
は切断工程後に行ってもよく、或はストランドを乾燥し
た後、切断を行ってもよい。
イダルディスパージョンの形態で、あるいは乳化剤を用
いたエマルジョンの形態で使用する事が出来る。次に、
本発明の集束剤を付与した補強用ガラス繊維は、上記集
束剤を公知のガラス繊維製造工程において、ロ−ラ−型
アプリケ−タ−などの公知の方法によりガラス繊維に付
与して製造したガラス繊維ストランドを乾燥、切断して
チョップドストランドとする事により得る事ができる。
この集束剤の添加量は、ガラス繊維に対し固形分で０．
２〜３重量％付与させ、好ましくは0.3 〜2.0 重量％と
する。集束剤の添加量が0.2 重量％未満では、ガス繊維
の集束が維持できないという問題があり、３重量％を超
えても、ガラス繊維の集束性や繊維補強樹脂成形体の強
度が更に向上することはない。また、ストランドの乾燥
は切断工程後に行ってもよく、或はストランドを乾燥し
た後、切断を行ってもよい。
【００１８】本発明の補強用ガラス繊維はポリアミド
（ナイロン）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の飽和
ポリエステル樹脂、アクリル酸やマレイン酸等で変性さ
れたポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等のい
わゆる熱可塑性樹脂の補強材として用いることができる
が、特に、ポリアミド樹脂（ナイロン）を強化するのに
有効である。
（ナイロン）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の飽和
ポリエステル樹脂、アクリル酸やマレイン酸等で変性さ
れたポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等のい
わゆる熱可塑性樹脂の補強材として用いることができる
が、特に、ポリアミド樹脂（ナイロン）を強化するのに
有効である。
【００１９】補強用ガラス繊維と熱可塑性樹脂とを使用
して、繊維強化樹脂成形体を製造する方法に特に限定は
なく、公知の方法を使用できる。例えば、補強用ガラス
繊維と熱可塑性樹脂とを、エクストルーダーで混練して
ペレットとし、このペレットを原料としてインジェクシ
ョンモールディング法により繊維強化樹脂成形体を得る
などの方法を用いる事が出来る。なお、繊維強化樹脂成
形体中に含有させる補強用ガラス繊維の量は、１０〜６
０重量％程度が好ましく、２０〜４０重量％にするのが
より好ましい。
して、繊維強化樹脂成形体を製造する方法に特に限定は
なく、公知の方法を使用できる。例えば、補強用ガラス
繊維と熱可塑性樹脂とを、エクストルーダーで混練して
ペレットとし、このペレットを原料としてインジェクシ
ョンモールディング法により繊維強化樹脂成形体を得る
などの方法を用いる事が出来る。なお、繊維強化樹脂成
形体中に含有させる補強用ガラス繊維の量は、１０〜６
０重量％程度が好ましく、２０〜４０重量％にするのが
より好ましい。
【００２０】
実施例１ ポリカルボジイミド樹脂（分子量５０００、カルボジイ
ミド当量６００）を４重量％と、ポリウレタン樹脂ボン
ディック１２０５（大日本インキ社製）を２重量％、γ
- アミノプロピルトリエトキシシラン0.6 重量％、カル
ナウバワックス0.重量％、水93.3重量％とからなる集束
剤を、直径１１μｍのガラス繊維に、固形分として1.0
重量％付与し、８００本のガラス繊維を集束してストラ
ンドとし、このストランドを通常のチョップカット法に
より切断後、乾燥して、長さ３ｍｍのチョップドストラ
ンドを得た。
ミド当量６００）を４重量％と、ポリウレタン樹脂ボン
ディック１２０５（大日本インキ社製）を２重量％、γ
- アミノプロピルトリエトキシシラン0.6 重量％、カル
ナウバワックス0.重量％、水93.3重量％とからなる集束
剤を、直径１１μｍのガラス繊維に、固形分として1.0
重量％付与し、８００本のガラス繊維を集束してストラ
ンドとし、このストランドを通常のチョップカット法に
より切断後、乾燥して、長さ３ｍｍのチョップドストラ
ンドを得た。
【００２１】実施例２ ポリカルボジイミド樹脂（分子量５０００、カルボジイ
ミド当量６００）を４重量％と、ポリウレタン樹脂ボン
ディック１２０５（大日本インキ社製）を２重量％、ポ
リアクリル酸分子量５０００を４重量％、γ- アミノプ
ロピルトリエトキシシラン0.6 重量％、カルナウバワッ
クス0.1 重量％、水93.3重量％とからなる束剤を、直径
１１μｍのガラス繊維に、固形分として1.0 重量％付与
し、８００本のガラス繊維を集束してストランドとし、
このストランドを通常のチョップカット法により切断
後、乾燥して、長さ３ｍｍのチョップドストランドを得
た。
ミド当量６００）を４重量％と、ポリウレタン樹脂ボン
ディック１２０５（大日本インキ社製）を２重量％、ポ
リアクリル酸分子量５０００を４重量％、γ- アミノプ
ロピルトリエトキシシラン0.6 重量％、カルナウバワッ
クス0.1 重量％、水93.3重量％とからなる束剤を、直径
１１μｍのガラス繊維に、固形分として1.0 重量％付与
し、８００本のガラス繊維を集束してストランドとし、
このストランドを通常のチョップカット法により切断
後、乾燥して、長さ３ｍｍのチョップドストランドを得
た。
【００２２】比較例１ 実施例１において、ポリカルボジイミド樹脂を使用しな
い他は、実施例１と同様にしてチョップドストランドを
得た。
い他は、実施例１と同様にしてチョップドストランドを
得た。
【００２３】比較例２ 実施例２において、ポリカルボジイミド樹脂を使用しな
い他は、実施例２と同様にしてチョップドストランドを
得た。
い他は、実施例２と同様にしてチョップドストランドを
得た。
【００２４】試験方法。 実施例１、２及び比較例１、２で得られたそれぞれのチ
ョップドストランド３３重量％とポリアミド６６（ナイ
ロン６６）樹脂（東レ製アミランCM3001N ）６７重量％
とを２７０℃で混練してペレットとし、インジェクショ
ンモールディング法によって、JIS K-7054に規定された
試験用の繊維強化樹脂成形体を得た。これらの試験片に
ついて、JIS K-7054の方法により引張り強度を測定した
結果を、表１に示す。なお、吸水後引張強度はプレッシ
ャークッカー１２０℃１気圧下にダンベル型試験片を放
置した後引張り試験を行った結果である。
ョップドストランド３３重量％とポリアミド６６（ナイ
ロン６６）樹脂（東レ製アミランCM3001N ）６７重量％
とを２７０℃で混練してペレットとし、インジェクショ
ンモールディング法によって、JIS K-7054に規定された
試験用の繊維強化樹脂成形体を得た。これらの試験片に
ついて、JIS K-7054の方法により引張り強度を測定した
結果を、表１に示す。なお、吸水後引張強度はプレッシ
ャークッカー１２０℃１気圧下にダンベル型試験片を放
置した後引張り試験を行った結果である。
【００２５】
【表２】
【００２６】表１の結果より、ナイロン６６樹脂をマト
リクス樹脂とした場合において、実施例１、２の補強用
ガラス繊維を用いた試験片は、比較例１２の補強用ガラ
ス繊維を用いた試験片のいずれと比較しても常態及び吸
水強度において優れていることがわかった。
リクス樹脂とした場合において、実施例１、２の補強用
ガラス繊維を用いた試験片は、比較例１２の補強用ガラ
ス繊維を用いた試験片のいずれと比較しても常態及び吸
水強度において優れていることがわかった。
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のガラス繊
維集束剤は、ポリカルボジイミド樹脂とウレタン樹脂、
シランカップリング剤、潤滑剤、必要に応じて、アクリ
ル樹脂とを含有する為、集束性の良好な補強用ガラス繊
維を得る事ができ、且つこの補強用ガラス繊維を熱可塑
性樹脂の補強材とすれば、引張り強度、特に耐水強度が
高い繊維強化樹脂成形体を得る事が出来る。
維集束剤は、ポリカルボジイミド樹脂とウレタン樹脂、
シランカップリング剤、潤滑剤、必要に応じて、アクリ
ル樹脂とを含有する為、集束性の良好な補強用ガラス繊
維を得る事ができ、且つこの補強用ガラス繊維を熱可塑
性樹脂の補強材とすれば、引張り強度、特に耐水強度が
高い繊維強化樹脂成形体を得る事が出来る。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリカルボジイミド樹脂１〜５重量％、ポ
リウレタン樹脂１〜５重量％、シランカップリング剤
０．１〜１重量％、潤滑剤０．０１〜０．５重量％を含
有する事を特徴としたガラス繊維用集束剤。 - 【請求項２】アクリル酸のホモポリマーまたはアクリル
酸とその他共重合成分とのコポリマ−あるいはこれらの
第１級、第２級、第３級アミンとの塩より選んだ１種、
もしくは２種以上のポリマ−１〜１０重量％、ポリカル
ボジイミド樹脂１〜５重量％、ポリウレタン樹脂１〜５
重量％、シランカップリング剤０．１〜１重量％、潤滑
剤０．０１〜０．５重量％を含有する事を特徴としたガ
ラス繊維用集束剤。 - 【請求項３】上記請求項１または２に示したサイジング
剤を施した熱可塑性樹脂補強用ガラスチョップドストラ
ンド。 - 【請求項４】上記請求項３に示したチョップドストラン
ドと熱可塑性樹脂繊維を重量比で１：９〜６：４の混合
比で混練、射出成形して得られる繊維強化熱可塑性樹脂
成形体．
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06023396A JP3799648B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | ガラス繊維用集束剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06023396A JP3799648B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | ガラス繊維用集束剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227173A true JPH09227173A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3799648B2 JP3799648B2 (ja) | 2006-07-19 |
Family
ID=13136261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06023396A Expired - Fee Related JP3799648B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | ガラス繊維用集束剤 |
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| JP (1) | JP3799648B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003201349A (ja) * | 2002-01-09 | 2003-07-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 繊維強化ポリウレタン樹脂組成物、成形方法および成形品 |
| JP2009517513A (ja) * | 2005-11-28 | 2009-04-30 | サン−ゴバン・イソベール | ホルムアルデヒドフリーバインダ |
| JP2010270317A (ja) * | 2009-04-20 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
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| US10066104B2 (en) | 2014-12-26 | 2018-09-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition, polyamide resin composition pellet group, molded article, and method for producing a polyamide resin composition |
| WO2019044626A1 (ja) | 2017-08-29 | 2019-03-07 | 三井化学株式会社 | 繊維収束剤、無機強化材、樹脂組成物および成形体 |
| KR20230004034A (ko) * | 2021-06-30 | 2023-01-06 | 주식회사 케이씨씨 | 사이징 조성물 및 이를 사용한 유리 섬유 |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP06023396A patent/JP3799648B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2016034897A (ja) * | 2009-04-22 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
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| US10093802B2 (en) | 2013-10-29 | 2018-10-09 | Toray Industries, Inc. | Molding material, method of producing same, and master batch used in same |
| US10066104B2 (en) | 2014-12-26 | 2018-09-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition, polyamide resin composition pellet group, molded article, and method for producing a polyamide resin composition |
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| CN107735378A (zh) * | 2015-07-31 | 2018-02-23 | 日本板硝子株式会社 | 薄片状玻璃及树脂组合物 |
| US10590023B2 (en) | 2015-07-31 | 2020-03-17 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass flakes and resin composition |
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| KR20200037827A (ko) | 2017-08-29 | 2020-04-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 섬유 수속제, 무기 강화재, 수지 조성물 및 성형체 |
| US11577995B2 (en) | 2017-08-29 | 2023-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Fiber-sizing agent, inorganic reinforcement material, resin composition, and molded article |
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