JP2700761B2 - ガラス繊維用集束剤、該ガラス繊維用集束剤を使用した補強用ガラス繊維並びにガラス繊維強化樹脂体 - Google Patents
ガラス繊維用集束剤、該ガラス繊維用集束剤を使用した補強用ガラス繊維並びにガラス繊維強化樹脂体Info
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- JP2700761B2 JP2700761B2 JP6045253A JP4525394A JP2700761B2 JP 2700761 B2 JP2700761 B2 JP 2700761B2 JP 6045253 A JP6045253 A JP 6045253A JP 4525394 A JP4525394 A JP 4525394A JP 2700761 B2 JP2700761 B2 JP 2700761B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリロニトリル−スチ
レン共重合体などの熱可塑性を有するスチレン系樹脂に
分散混入することにより、その樹脂を補強するためのガ
ラス繊維に付与される集束剤、該集束剤を付与した補強
用ガラス繊維並びにこのガラス繊維を使用したガラス繊
維強化樹脂体に関し、更に詳しくは、集束性に優れ、且
つ、補強材として使用したときの色相や機械的強度に優
れた強化熱可塑性樹脂を与えることのできるガラス繊維
用集束剤、該集束剤を付与した補強用ガラス繊維並びに
このガラス繊維を使用したガラス繊維強化樹脂体に関す
るものである。
レン共重合体などの熱可塑性を有するスチレン系樹脂に
分散混入することにより、その樹脂を補強するためのガ
ラス繊維に付与される集束剤、該集束剤を付与した補強
用ガラス繊維並びにこのガラス繊維を使用したガラス繊
維強化樹脂体に関し、更に詳しくは、集束性に優れ、且
つ、補強材として使用したときの色相や機械的強度に優
れた強化熱可塑性樹脂を与えることのできるガラス繊維
用集束剤、該集束剤を付与した補強用ガラス繊維並びに
このガラス繊維を使用したガラス繊維強化樹脂体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ガラス繊維で強化されたスチ
レン系樹脂組成物の物性を改良するために、補強用ガラ
ス繊維と、マトリックス樹脂であるスチレン系樹脂との
界面を改質するための各種ガラス繊維用集束剤が提案さ
れている。
レン系樹脂組成物の物性を改良するために、補強用ガラ
ス繊維と、マトリックス樹脂であるスチレン系樹脂との
界面を改質するための各種ガラス繊維用集束剤が提案さ
れている。
【０００３】例えば、特公昭５７−５７４２０号公報に
は、アクリロニトリルを２０〜５０重量％含有するアク
リロニトリル−ブタジエン系共重合体樹脂３〜６重量％
と、エポキシ樹脂０．５〜３重量％及びスチレン官能基
を有するシラン誘導体０．２〜３重量％とを含有するガ
ラス繊維強化スチレン系樹脂に用いる補強用ガラス繊維
のサイジング剤が開示されている。又、特開平２−３０
６４５号公報には、アクリロニトリルを２０〜６０重量
％含むアクリロニトリル−スチレン共重合体エマルショ
ン又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体エマルション１〜１０重量％と、ウレタンエマルショ
ン０．５〜７重量％とを含み、且つ、アクリロニトリル
−スチレン共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体の合計量とウレタンエマルションとの
重量比が、５０〜９０：５０〜１０であるガラス繊維用
集束剤が開示されている。更に、特開昭５９−２３２９
４０号公報には、アクリロニトリル−スチレン系樹脂及
びアミノシランカップリング剤を含有する、強化スチレ
ン系樹脂に用いる補強用ガラス繊維のサイジング剤が開
示されている。
は、アクリロニトリルを２０〜５０重量％含有するアク
リロニトリル−ブタジエン系共重合体樹脂３〜６重量％
と、エポキシ樹脂０．５〜３重量％及びスチレン官能基
を有するシラン誘導体０．２〜３重量％とを含有するガ
ラス繊維強化スチレン系樹脂に用いる補強用ガラス繊維
のサイジング剤が開示されている。又、特開平２−３０
６４５号公報には、アクリロニトリルを２０〜６０重量
％含むアクリロニトリル−スチレン共重合体エマルショ
ン又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体エマルション１〜１０重量％と、ウレタンエマルショ
ン０．５〜７重量％とを含み、且つ、アクリロニトリル
−スチレン共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体の合計量とウレタンエマルションとの
重量比が、５０〜９０：５０〜１０であるガラス繊維用
集束剤が開示されている。更に、特開昭５９−２３２９
４０号公報には、アクリロニトリル−スチレン系樹脂及
びアミノシランカップリング剤を含有する、強化スチレ
ン系樹脂に用いる補強用ガラス繊維のサイジング剤が開
示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＳ樹脂と
略記することがある）又はアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と略記す
ることがある）の補強材として、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体系及び／又はアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体系の集束剤を用いたガラス繊維
を使用すると、強度の高い繊維補強樹脂体を得ることは
できるが、製造時の加熱によって繊維補強樹脂体が黄変
しやすくなり、色相のよい繊維補強樹脂体を得ることが
難しかった。
ロニトリル−スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＳ樹脂と
略記することがある）又はアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と略記す
ることがある）の補強材として、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体系及び／又はアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体系の集束剤を用いたガラス繊維
を使用すると、強度の高い繊維補強樹脂体を得ることは
できるが、製造時の加熱によって繊維補強樹脂体が黄変
しやすくなり、色相のよい繊維補強樹脂体を得ることが
難しかった。
【０００５】一方、ウレタン系又はエポキシ系集束剤を
使用して得られるガラス繊維を補強材とした場合には、
製品の色相に影響を及ぼすことはないが、充分な強度を
有する繊維補強樹脂体が得られないという問題があっ
た。
使用して得られるガラス繊維を補強材とした場合には、
製品の色相に影響を及ぼすことはないが、充分な強度を
有する繊維補強樹脂体が得られないという問題があっ
た。
【０００６】したがって、本発明の目的は、アクリロニ
トリル−スチレン共重合体樹脂又はアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体樹脂の補強材として使用
されるガラス繊維に用いて、機械的強度が高く、且つ、
良好な色相を示す繊維補強樹脂体を与えることができる
ガラス繊維用集束剤、該集束剤を付与した補強用ガラス
繊維並びに並びにこのガラス繊維を使用したガラス繊維
強化樹脂体を提供することにある。
トリル−スチレン共重合体樹脂又はアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体樹脂の補強材として使用
されるガラス繊維に用いて、機械的強度が高く、且つ、
良好な色相を示す繊維補強樹脂体を与えることができる
ガラス繊維用集束剤、該集束剤を付与した補強用ガラス
繊維並びに並びにこのガラス繊維を使用したガラス繊維
強化樹脂体を提供することにある。
【０００７】
【問題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用したガラス繊維用集束剤の構成は、アク
リロニトリル−スチレン共重合体樹脂又はアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂に含有させ、
その樹脂を補強するために使用されるガラス繊維用の集
束剤において、水酸基及び／又はカルボキシル基を含有
するアクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体１０
〜７０重量％及びエポキシ樹脂３０〜９０重量％からな
る縮合生成物１〜１０重量％と、アクリロニトリルを１
０〜５０重量％含有するアクリロニトリル−スチレン系
共重合体樹脂１〜１０重量％と、シランカップリング剤
０．１〜５重量％とを含有することを特徴とするもので
あり、又、上記目的を達成するために本発明が採用した
補強用ガラス繊維の構成は、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体樹脂に含有させる補強用ガラス繊維であ
って、前記ガラス繊維用集束剤を、固形分として０．２
〜３重量％付与してなることを特徴とするものであり、
更に上記目的を達成するために本発明が採用したガラス
繊維強化樹脂体の構成は、アクリロニトリル−スチレン
共重合体樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体樹脂に、前記補強用ガラス繊維を含有させ
てなることを特徴とするものである。
に本発明が採用したガラス繊維用集束剤の構成は、アク
リロニトリル−スチレン共重合体樹脂又はアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂に含有させ、
その樹脂を補強するために使用されるガラス繊維用の集
束剤において、水酸基及び／又はカルボキシル基を含有
するアクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体１０
〜７０重量％及びエポキシ樹脂３０〜９０重量％からな
る縮合生成物１〜１０重量％と、アクリロニトリルを１
０〜５０重量％含有するアクリロニトリル−スチレン系
共重合体樹脂１〜１０重量％と、シランカップリング剤
０．１〜５重量％とを含有することを特徴とするもので
あり、又、上記目的を達成するために本発明が採用した
補強用ガラス繊維の構成は、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体樹脂に含有させる補強用ガラス繊維であ
って、前記ガラス繊維用集束剤を、固形分として０．２
〜３重量％付与してなることを特徴とするものであり、
更に上記目的を達成するために本発明が採用したガラス
繊維強化樹脂体の構成は、アクリロニトリル−スチレン
共重合体樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体樹脂に、前記補強用ガラス繊維を含有させ
てなることを特徴とするものである。
【０００８】以下、本発明について具体例を挙げて詳細
に説明する。
に説明する。
【０００９】本発明のガラス繊維用集束剤において使用
される縮合反応物は、水酸基及び／又はカルボキシル基
を含有するアクリル系共重合体又はメタクリル系共重合
体（以下、（メタ）アクリル系共重合体と略記する）及
びエポキシ樹脂よりなるものであり、この（メタ）アク
リル系共重合体としては、水酸基価１００（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）以上、酸価２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上を有する
ものが好ましく、中でも水酸基価１５０〜２５０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）、酸価３０〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有
するものを用いるのが更に好ましい。
される縮合反応物は、水酸基及び／又はカルボキシル基
を含有するアクリル系共重合体又はメタクリル系共重合
体（以下、（メタ）アクリル系共重合体と略記する）及
びエポキシ樹脂よりなるものであり、この（メタ）アク
リル系共重合体としては、水酸基価１００（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）以上、酸価２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上を有する
ものが好ましく、中でも水酸基価１５０〜２５０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）、酸価３０〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有
するものを用いるのが更に好ましい。
【００１０】したがって、上記（メタ）アクリル系共重
合体には、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸等の水酸基、カルボキシル基を有するモノマー
を１又は２種類と、更に、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを１種類以上含
有させる。
合体には、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸等の水酸基、カルボキシル基を有するモノマー
を１又は２種類と、更に、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを１種類以上含
有させる。
【００１１】上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマ
ーとしては、成膜フィルムを強靭なものとし、ガラス繊
維の集束性向上を図る上では、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブ
チルを用いるのが好ましい。尚、ガラス繊維強化樹脂体
の機械的強度を損なわないためには、上記（メタ）アク
リル系共重合体は数平均分子量５０００以下のものを使
用することが好ましく、数平均分子量２０００乃至４０
００のものを使用することがより好ましい。
ーとしては、成膜フィルムを強靭なものとし、ガラス繊
維の集束性向上を図る上では、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブ
チルを用いるのが好ましい。尚、ガラス繊維強化樹脂体
の機械的強度を損なわないためには、上記（メタ）アク
リル系共重合体は数平均分子量５０００以下のものを使
用することが好ましく、数平均分子量２０００乃至４０
００のものを使用することがより好ましい。
【００１２】一方、本発明のガラス繊維用集束剤中の縮
合反応物の他の成分となるエポキシ樹脂としては、一分
子中に少なくとも２つのグリシジル基を有する反応生成
物を用いるのが好ましく、中でもビスフェノールとエピ
ハロヒドリンとを反応させることによって得られるもの
が好ましい。尚、機械的強度を損なわないためには、上
記エポキシ樹脂はエポキシ当量４５０（ｇ／当量）以上
のものを使用することが好ましい。
合反応物の他の成分となるエポキシ樹脂としては、一分
子中に少なくとも２つのグリシジル基を有する反応生成
物を用いるのが好ましく、中でもビスフェノールとエピ
ハロヒドリンとを反応させることによって得られるもの
が好ましい。尚、機械的強度を損なわないためには、上
記エポキシ樹脂はエポキシ当量４５０（ｇ／当量）以上
のものを使用することが好ましい。
【００１３】上記縮合反応物における成分の量比として
は、（メタ）アクリル系共重合体が１０〜７０重量％、
好ましくは１０〜５０重量％、エポキシ樹脂が３０〜９
０重量％、好ましくは５０〜９０重量％という範囲を挙
げることができる。
は、（メタ）アクリル系共重合体が１０〜７０重量％、
好ましくは１０〜５０重量％、エポキシ樹脂が３０〜９
０重量％、好ましくは５０〜９０重量％という範囲を挙
げることができる。
【００１４】又、本発明のガラス繊維用集束剤の他の成
分であるアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂と
しては、アクリロニトリル含有量が１０〜５０重量％の
ものを用いるのが好ましく、繊維強化樹脂体の色相に影
響を及ぼさないためには、アクリロニトリル含量量が１
０〜３０重量％のものがより好ましい。尚、上記樹脂中
には、アクリロニトリル、スチレンの他にアクリル酸、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステル
系モノマー等を含有させることも可能である。
分であるアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂と
しては、アクリロニトリル含有量が１０〜５０重量％の
ものを用いるのが好ましく、繊維強化樹脂体の色相に影
響を及ぼさないためには、アクリロニトリル含量量が１
０〜３０重量％のものがより好ましい。尚、上記樹脂中
には、アクリロニトリル、スチレンの他にアクリル酸、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステル
系モノマー等を含有させることも可能である。
【００１５】更に、本発明のガラス繊維用集束剤の他の
成分であるシランカップリング剤としては、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシランのようなアミノシラン類；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシランのようなエポキシシラン類；ビニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのような
ビニルシラン類や、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を、
単独で或いはこれらの混合物として用いることができ
る。
成分であるシランカップリング剤としては、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシランのようなアミノシラン類；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシランのようなエポキシシラン類；ビニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのような
ビニルシラン類や、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を、
単独で或いはこれらの混合物として用いることができ
る。
【００１６】而して、本発明のガラス繊維用集束剤は、
それぞれ固形分として、例えば、上記（メタ）アクリル
系共重合体及びエポキシ樹脂よりなる縮合反応物を１〜
１０重量％、好ましくは４〜８重量％と、アクリロニト
リル−スチレン系共重合体樹脂を１〜１０重量％、好ま
しくは２〜５重量％と、シランカップリング剤を０．１
〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％含有する。
それぞれ固形分として、例えば、上記（メタ）アクリル
系共重合体及びエポキシ樹脂よりなる縮合反応物を１〜
１０重量％、好ましくは４〜８重量％と、アクリロニト
リル−スチレン系共重合体樹脂を１〜１０重量％、好ま
しくは２〜５重量％と、シランカップリング剤を０．１
〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％含有する。
【００１７】又、本発明のガラス繊維用集束剤中には、
上記成分に加え、潤滑剤を含有させることができ、この
潤滑剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワ
ックス、木ろう等の植物系ワックス；みつろう、ラノリ
ン、鯨ろう等の動物系ワックス；モンタンワックス、石
油ワックス等の鉱物系ワックス；脂肪酸アミド及び脂肪
酸エステル系、脂肪酸エーテル系、芳香族エステル系、
芳香族エーテル系界面活性剤が好ましく用いられる。
尚、この潤滑剤は過量であるとガラス繊維とマトリック
ス樹脂との接着を妨げることになるので、０．０５〜
０．５重量％程度の付与量とするのが好ましい。
上記成分に加え、潤滑剤を含有させることができ、この
潤滑剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワ
ックス、木ろう等の植物系ワックス；みつろう、ラノリ
ン、鯨ろう等の動物系ワックス；モンタンワックス、石
油ワックス等の鉱物系ワックス；脂肪酸アミド及び脂肪
酸エステル系、脂肪酸エーテル系、芳香族エステル系、
芳香族エーテル系界面活性剤が好ましく用いられる。
尚、この潤滑剤は過量であるとガラス繊維とマトリック
ス樹脂との接着を妨げることになるので、０．０５〜
０．５重量％程度の付与量とするのが好ましい。
【００１８】尚、本発明のガラス繊維用集束剤は、例え
ば水性媒体による溶液として、或いはエマルションの形
態で使用することができる。
ば水性媒体による溶液として、或いはエマルションの形
態で使用することができる。
【００１９】一方、本発明の補強用ガラス繊維は、常法
により製造したストランドを乾燥、切断するなどして得
たチョップドストランドに対し、上記本発明のガラス繊
維用集束剤を使用して得られるもので、この場合の集束
剤の付与量は、ガラス繊維に対し固形分として０．２〜
３重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。尚、ス
トランドの乾燥は、切断工程後に行ってもよく、或い
は、ストランドを乾燥したのちに切断を行ってもよい。
により製造したストランドを乾燥、切断するなどして得
たチョップドストランドに対し、上記本発明のガラス繊
維用集束剤を使用して得られるもので、この場合の集束
剤の付与量は、ガラス繊維に対し固形分として０．２〜
３重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。尚、ス
トランドの乾燥は、切断工程後に行ってもよく、或い
は、ストランドを乾燥したのちに切断を行ってもよい。
【００２０】又、上記補強用ガラス繊維を添加するマト
リックス樹脂としては、ＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂が用い
られ、上記補強用ガラス繊維とマトリックス樹脂とを使
用して繊維強化樹脂体を製造する方法に特に限定はな
く、公知の方法を使用することができる。例えば、上記
チョップドストランドとＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂とをエ
クストルーダーで混練してペレットとなし、このペレッ
トを原料として、インジェクション−モールディング法
により繊維強化樹脂体を得るなどの方法を用いることが
できるのである。
リックス樹脂としては、ＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂が用い
られ、上記補強用ガラス繊維とマトリックス樹脂とを使
用して繊維強化樹脂体を製造する方法に特に限定はな
く、公知の方法を使用することができる。例えば、上記
チョップドストランドとＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂とをエ
クストルーダーで混練してペレットとなし、このペレッ
トを原料として、インジェクション−モールディング法
により繊維強化樹脂体を得るなどの方法を用いることが
できるのである。
【００２１】尚、繊維強化樹脂体中に含有させる補強用
ガラス繊維の量は、１０〜４０重量％程度が好ましく、
２０〜３０重量％とするのがより好ましい。
ガラス繊維の量は、１０〜４０重量％程度が好ましく、
２０〜３０重量％とするのがより好ましい。
【００２２】本発明のガラス繊維用集束剤は、アクリル
系共重合体と、例えばビスフェノール型エポキシ等のエ
ポキシ樹脂からなる縮合反応物を含有するため、この集
束剤を用いて得られる補強用ガラス繊維をＡＳ樹脂又は
ＡＢＳ樹脂の補強材とすることにより、良好な色相を有
する繊維強化樹脂体を得ることができ、又、繊維強化樹
脂体の強度も向上した。尚、繊維強化樹脂体の強度が向
上する原因は、上記縮合反応物が３次元的な構造をもつ
ために、分子のからみあいが向上するためと推測でき
る。
系共重合体と、例えばビスフェノール型エポキシ等のエ
ポキシ樹脂からなる縮合反応物を含有するため、この集
束剤を用いて得られる補強用ガラス繊維をＡＳ樹脂又は
ＡＢＳ樹脂の補強材とすることにより、良好な色相を有
する繊維強化樹脂体を得ることができ、又、繊維強化樹
脂体の強度も向上した。尚、繊維強化樹脂体の強度が向
上する原因は、上記縮合反応物が３次元的な構造をもつ
ために、分子のからみあいが向上するためと推測でき
る。
【００２３】又、本発明の集束剤に含まれるアクリロニ
トリル−スチレン系共重合体樹脂は、マトリックス樹脂
であるＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂と相溶するため、この機
構からも強度の高い繊維強化樹脂体を得ることができる
と推測されるのである。
トリル−スチレン系共重合体樹脂は、マトリックス樹脂
であるＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂と相溶するため、この機
構からも強度の高い繊維強化樹脂体を得ることができる
と推測されるのである。
【００２４】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
る。
【００２５】実施例１ アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル及びアクリル酸よりなり、水酸基価２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、酸価３０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）、分子量２５００のアクリル系共重合体３０重量％
及びエポキシ当量１９００（ｇ／当量）のビスフェノー
ル型エポキシ樹脂７０重量％よりなる縮合反応物４．０
重量％と、アクリロニトリル含有量が３０重量％のアク
リロニトリル−スチレン共重合体樹脂２．０重量％と、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．０重量％及
び植物系ワックス０．３重量％と水９２．７重量％とか
らなる集束剤を、直径１３μのガラス繊維に、固形分と
して１．０重量％付与し、１０００本のガラス繊維を集
束してストランドとした後、このストランドを乾燥切断
して、長さ３ｍｍのチョップドストランドを得た。
ヒドロキシエチル及びアクリル酸よりなり、水酸基価２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、酸価３０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）、分子量２５００のアクリル系共重合体３０重量％
及びエポキシ当量１９００（ｇ／当量）のビスフェノー
ル型エポキシ樹脂７０重量％よりなる縮合反応物４．０
重量％と、アクリロニトリル含有量が３０重量％のアク
リロニトリル−スチレン共重合体樹脂２．０重量％と、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．０重量％及
び植物系ワックス０．３重量％と水９２．７重量％とか
らなる集束剤を、直径１３μのガラス繊維に、固形分と
して１．０重量％付与し、１０００本のガラス繊維を集
束してストランドとした後、このストランドを乾燥切断
して、長さ３ｍｍのチョップドストランドを得た。
【００２６】比較例１ 実施例１におけるアクリロニトリル−スチレン共重合体
樹脂の代わりに、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体樹脂２．０重量％を含有する集束剤を使用し、同様に
してチョップドストランドを得た。
樹脂の代わりに、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体樹脂２．０重量％を含有する集束剤を使用し、同様に
してチョップドストランドを得た。
【００２７】比較例２ 実施例１における縮合反応物の代わりに、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂４．０重量％を含有する集束剤を使用
し、同様にしてチョップドストランドを得た。
ル型エポキシ樹脂４．０重量％を含有する集束剤を使用
し、同様にしてチョップドストランドを得た。
【００２８】比較例３ 実施例１における縮合反応物を使用せず、アクリロニト
リル−スチレン共重合体樹脂６．０重量％を含有する集
束剤を使用し、同様にしてチョップドストランドを得
た。
リル−スチレン共重合体樹脂６．０重量％を含有する集
束剤を使用し、同様にしてチョップドストランドを得
た。
【００２９】比較例４ 実施例１におけるアクリロニトリル−スチレン共重合体
樹脂を使用せず、アクリル系共重合体とビスフェノール
型エポキシ樹脂による縮合反応物６．０重量％を含有す
る集束剤を使用し、同様にしてチョップドストランドを
得た。
樹脂を使用せず、アクリル系共重合体とビスフェノール
型エポキシ樹脂による縮合反応物６．０重量％を含有す
る集束剤を使用し、同様にしてチョップドストランドを
得た。
【００３０】試験例１ 実施例１及び比較例１〜４で得られたそれぞれのチョッ
プドストランド２０重量部と、ＡＳ樹脂８０重量部と
を、２５０℃で混練してペレットとなし、インジェクシ
ョン−モールディング法によって、５種類の繊維強化樹
脂体の試験片を得た。これらの試験片について、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ６３８号の方法により引張強度を、ＡＳＴＭ−Ｄ
７９０号の方法により曲げ強度及び曲げ弾性率を、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ２５６号の方法によりＩｚｏｄ衝撃強度を、
又、ＪＩＳ−Ｚ８７２２号の方法により色相を測定した
結果を表１に示す。
プドストランド２０重量部と、ＡＳ樹脂８０重量部と
を、２５０℃で混練してペレットとなし、インジェクシ
ョン−モールディング法によって、５種類の繊維強化樹
脂体の試験片を得た。これらの試験片について、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ６３８号の方法により引張強度を、ＡＳＴＭ−Ｄ
７９０号の方法により曲げ強度及び曲げ弾性率を、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ２５６号の方法によりＩｚｏｄ衝撃強度を、
又、ＪＩＳ−Ｚ８７２２号の方法により色相を測定した
結果を表１に示す。
【表１】
【００３１】表１の結果より、ＡＳ樹脂をマトリックス
樹脂とした場合において、実施例１の補強用ガラス繊維
を用いた試験片は、比較例１〜４の補強用ガラス繊維を
用いた試験片のいずれと比較しても、強度において優れ
ており、又、色相においては比較例４を除く他の３つの
比較例よりも優れていることがわかった。
樹脂とした場合において、実施例１の補強用ガラス繊維
を用いた試験片は、比較例１〜４の補強用ガラス繊維を
用いた試験片のいずれと比較しても、強度において優れ
ており、又、色相においては比較例４を除く他の３つの
比較例よりも優れていることがわかった。
【００３２】試験例２ 実施例１及び比較例２〜４で得られたそれぞれのチョッ
プドストランド２０重量部とＡＢＳ樹脂８０重量部と
を、２５０℃で混練してペレットとなし、インジェクシ
ョン−モールディング法によって、４種類の繊維強化樹
脂体の試験片を得た。これらの試験片について、試験例
１と同様にして強度及び色相を測定した。その結果を表
２に示す。
プドストランド２０重量部とＡＢＳ樹脂８０重量部と
を、２５０℃で混練してペレットとなし、インジェクシ
ョン−モールディング法によって、４種類の繊維強化樹
脂体の試験片を得た。これらの試験片について、試験例
１と同様にして強度及び色相を測定した。その結果を表
２に示す。
【表２】
【００３３】表２の結果より、ＡＢＳ樹脂をマトリック
ス樹脂とした場合において、実施例１の補強用ガラス繊
維を用いた試験片は、比較例２〜４の補強用ガラス繊維
を用いた試験片のいずれと比較しても、強度において優
れており、又、色相においては比較例４を除く他の２つ
の比較例よりも優れていることがわかった。
ス樹脂とした場合において、実施例１の補強用ガラス繊
維を用いた試験片は、比較例２〜４の補強用ガラス繊維
を用いた試験片のいずれと比較しても、強度において優
れており、又、色相においては比較例４を除く他の２つ
の比較例よりも優れていることがわかった。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のガラス繊
維用集束剤は、水酸基及び／又はカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体１０〜７０重量％及び
エポキシ樹脂３０〜９０重量％からなる縮合生成物１〜
１０重量％と、アクリロニトリルを１０〜５０重量％含
有するアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂１〜
１０重量％と、シランカップリング剤０．１〜５重量％
とを含有するので、この集束剤を用いて得られる補強用
ガラス繊維をＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂の補強材とすれ
ば、強度が高く、かつ、色相が良好な繊維強化樹脂体を
得ることができる。
維用集束剤は、水酸基及び／又はカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体１０〜７０重量％及び
エポキシ樹脂３０〜９０重量％からなる縮合生成物１〜
１０重量％と、アクリロニトリルを１０〜５０重量％含
有するアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂１〜
１０重量％と、シランカップリング剤０．１〜５重量％
とを含有するので、この集束剤を用いて得られる補強用
ガラス繊維をＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂の補強材とすれ
ば、強度が高く、かつ、色相が良好な繊維強化樹脂体を
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/12 Ｃ０８Ｌ 25/12 // Ｃ０８Ｌ 55/02 55/02
Claims (8)
- 【請求項１】 アクリロニトリル−スチレン共重合体樹
脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体樹脂に含有させ、その樹脂を補強するために使用され
るガラス繊維用の集束剤において、水酸基及び／又はカ
ルボキシル基を含有するアクリル系共重合体又はメタク
リル系共重合体１０〜７０重量％及びエポキシ樹脂３０
〜９０重量％からなる縮合生成物１〜１０重量％と、ア
クリロニトリルを１０〜５０重量％含有するアクリロニ
トリル−スチレン系共重合体樹脂１〜１０重量％と、シ
ランカップリング剤０．１〜５重量％とを含有すること
を特徴とするガラス繊維用集束剤。 - 【請求項２】 水酸基及び／又はカルボキシル基を含有
するアクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体が、
水酸基価１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上で、酸価２０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上のものである請求項１に記載の
ガラス繊維用集束剤。 - 【請求項３】 エポキシ樹脂は、ビスフェノールとエピ
ハロヒドリンより得られるものである請求項１又は２に
記載のガラス繊維用集束剤。 - 【請求項４】 エポキシ樹脂が、４５０（ｇ／当量）以
上のエポキシ当量を有するものである請求項１乃至３の
いずれかに記載のガラス繊維用集束剤。 - 【請求項５】 シランカップリング剤が、アミノシラ
ン、エポキシシラン、クロルシラン、メルカプトシラ
ン、ビニルシラン、アクリルシランの１種又はそれ以上
である請求項１乃至４のいずれかに記載のガラス繊維用
集束剤。 - 【請求項６】 アクリロニトリル−スチレン共重合体樹
脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体樹脂に含有させる補強用ガラス繊維であって、請求項
１乃至５のいずれかに記載のガラス繊維用集束剤を、固
形分として０．２〜３重量％付与してなることを特徴と
する補強用ガラス繊維。 - 【請求項７】 アクリロニトリル−スチレン共重合体樹
脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体樹脂に、請求項６に記載の補強用ガラス繊維を含有さ
せてなることを特徴とするガラス繊維強化樹脂体。 - 【請求項８】 補強用ガラス繊維１０〜４０重量％を含
有させてなる請求項７に記載のガラス繊維強化樹脂体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045253A JP2700761B2 (ja) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | ガラス繊維用集束剤、該ガラス繊維用集束剤を使用した補強用ガラス繊維並びにガラス繊維強化樹脂体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045253A JP2700761B2 (ja) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | ガラス繊維用集束剤、該ガラス繊維用集束剤を使用した補強用ガラス繊維並びにガラス繊維強化樹脂体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228756A JPH07228756A (ja) | 1995-08-29 |
| JP2700761B2 true JP2700761B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=12714120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6045253A Expired - Lifetime JP2700761B2 (ja) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | ガラス繊維用集束剤、該ガラス繊維用集束剤を使用した補強用ガラス繊維並びにガラス繊維強化樹脂体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2700761B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1312068C (zh) * | 2005-07-14 | 2007-04-25 | 上海交通大学 | 玻璃基片表面制备磺酸基硅烷－稀土纳米复合薄膜的方法 |
| CN102516698B (zh) * | 2011-12-01 | 2014-08-13 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种高强度复合保温隔热材料及其制备方法 |
| CN111278784B (zh) | 2017-10-27 | 2022-09-06 | 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 | 包含弱配位阴离子盐的施胶组合物及其用途 |
| CN116023750B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-02-23 | 武汉金发科技有限公司 | 一种玻纤增强as组合物及其制备方法 |
-
1994
- 1994-02-17 JP JP6045253A patent/JP2700761B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07228756A (ja) | 1995-08-29 |
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