JPH0380135A - サイジング剤およびサイジング剤で被覆されたガラス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、熱可塑性樹脂組成物を用いたガラス繊維用サ
イジング剤および該サイジング剤で被覆されたガラス繊
維に関し、更に詳しくは、ポリカーホキ−１〜樹脂組戊
物および／またはポリカーボネート系アロイ樹脂組成物
に、ガラス繊維含有量に関係なく高い衝撃強度を付与し
、更に剛性をイ」与するガラス繊維相ザイシンク組成物
に関するものである。

【従来の技術】

従来より、各種熱可塑性樹脂にガラス繊維を充填するこ
とにより成形品の機械的特性、寸法安定性および耐熱性
を改善する方法か行われてきた。 この目的のためにガラス繊維強化処理剤としてエポキシ
エマルジョンあるいはウレタンエマルションなどのフィ
ルム形成剤およびシラン系化合物を主成分とするサイジ
ング剤か用いられていた。このサイジング剤の組成は、
強化対象の熱可塑性樹脂の種類によって異なり、ガラス
繊維強化熱可塑性樹脂組成物の物性に最も適したフィル
ム形成剤およびシラン系化合物の組合わせか選択使用さ
れ、最終的にガラス繊維強化熱可塑性樹脂紹成物か構成
される。この場合に上記ザイシ〉・り剤はガラス繊維と
７トリツクス樹脂の接着性を改善し、成形品の機械的強
度を高めるものである。

【発明か解決しようとする課題】

しかしながら、ガラス繊維とマＩ〜リックス樹脂との接
着性を高める方法たと接着性が高まれば高まるほど、押
出成形、射出成形の混練時に繊維に剪断力かかかり折損
するために、成形品中の繊維長が短くなり他の機械的強
度に比べ衝撃強度があまり改善されないという欠点かあ
った。 特に、ポリカーボネート樹脂を含む組成物は、ガラス繊
維による補強によってむしろ、その衝撃強度か低下し、
かつ、ガラス繊維の含有率によっても衝撃強度かまちま
ちになるといった欠点を有していた。この欠点を改良す
べく、一般的には、ポリカーボネート樹脂中にコム変性
体、ワックス等を添加することによってその改良が試み
られているが、ガラス繊維のサイジング剤によって、ガ
ラス繊維の含有率によるポリカーホネ−１・樹脂組成物
等の衝撃強度の依存性を改良する目的としたものは見ら
れない。 そこて、本発明の目的は、ガラス繊維含有樹脂組成物を
成形中にカラ・ス繊維か剪断されることを防き′、成形
品中に長いガラス繊維を残し、成形品の衝撃強度を上げ
、成形品衝撃強度のガラス繊維含有率依存性を無くずこ
とのできるガラス繊維サイジング剤を提供し、かつ、高
い衝撃強度と剛性を有する成形品を得るためのガラス繊
維強１ヒ熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とし
、特に、耐衝撃性、剛性か改善された成形品を与えるガ
ラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびガラス
繊維強化ポリカーボネート系アロイ樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。

【課題を解決するための手段】

本発明の上記目的は、次の構成により達成される。 すなわち、エチレン／アクリル酸エステルまたはメタア
クリル酸エステル／無水マレイン酸の二元共重合体およ
びシラン系カップリング剤を含有するサイジング剤、上
記サイジング剤て被覆されたガラス繊維および該ガラス
繊維て強化されたガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物で
ある。 本発明て使用されるエチレン共重合体は、その単量体成
分がエチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルおよび無水マレイン酸から成り、エチレン成分が５
０重量％未満あるいは９８重量％を越えると該ガラス繊
維で強化されたガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物の物
性が低下するため好ましくない。また、無水マレイン酸
成分が１０重重景を越えると着色が大きくなる傾向があ
り、１重量％未満であると該ガラス繊維で強化されたガ
ラス繊維強化熟可塑性樹脂組成物の物性が低下する。し
たがって、各単量体成分の混合割合をエチレンは５０〜
９８重量％、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ルは１〜４０重量％、および無水マレイン酸は１〜１０
重量％で用いる。 α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が３〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのアルキルエステルであって、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔブチルおよ
びメタクリル酸イソブチルなとがあり、これらのうちで
も、特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸メチルを用いると
成膜フィルムの強靭性が高く、該ガラス繊維の集束性か
向上するので好ましい。 また、シラン系カップリング剤は、ジアミノシラン、ｌ
・リアミノシラン、クロロシラン、ビニルシラン、アク
リルシラン、ニレイトシラン、エポキシシラン、メルカ
プトシラン またはこれらを組み合せたものを用い得るか、好ましく
は、γーアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γーアミノプロピル１〜リエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ′−β′−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメｌ−キシシラ
ン、７・−クリシトオキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−メタクリルオキシプロピルトリエ１〜キシシラン
からなる群より選択される一種または二種以上のシラン
である。 さらに、本発明て用いられる熱可塑性樹脂としてはポリ
カーボネート樹脂またはポリカーボネート樹脂と他のポ
リマー例えばアクリルニトリルスチレン−フタジエン樹
脂またはポリブチレンテレフタレート樹脂とのアロイ樹
脂か用いられる。 ここて、ポリカーボネートは４，４−ジオキシシアリル
アルカン系ポリカーボネートて゛あり、たとえはヒス（
４−ヒＩ・ロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、２，２（４−ヒドロキシフェニ
ル〉プロパン、ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル〉メタン、２．２−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）フェニルメタン等の４，４−ジオキシジフェ
ニルアルカンとホスゲンあるいはシフェニルカーポネ−
１〜より得られるポリカーボネートである。 本発明に使用されるガラス繊維としては、熱可塑性樹脂
の強化用として用いられるガラス繊維てあれは、いずれ
てもよく、特に制限されない。この具体例として、チョ
ップ１−ス）〜ランド、ミルドファイバー、ローピンク
や織物等の連続繊維か挙げられる。

【作用】

本発明の効果の発現の要因は明確てはないか、従来の成
形後のガラス繊維強化組成物中にお（つる、ガラス繊維
の平均繊維長は、２００〜３００μｍ程度であるのに対
し、本発明の方法によれば、成形後のガラス繊維の平均
繊維長は、３００〜６００μｍ程度と、かなり長いもの
が残留しているところからすると、本発明のサイジング
剤は、ガラス繊維と熱可塑性樹脂からなる７トリツクス
樹脂との接着性をむしろ従来のサイジング剤に比へて小
さくすることにより耐衝撃性か向上したものと推測され
る。

【実施例］ 実施例１〜・７ 表１に示す組成及び組成割合て混合機に投入し、１０〜
３０℃で３０分間混合撹拌して本発明のポリカーボネー
ト強化用ガラス繊維ザイジンク組代物を得た。 得られた各組成物を用いてガラス繊維フイラメン１〜の
束（直径１３ミクロンのフィラメント８００本）をサイ
ジングし、乾燥し、得られたガラス繊維ス）・ラントを
３１Ｍ１長に切断し、それぞれのチョップトストランド これらのチョップトストラン いずれも市販されている成形相ポリカーボネート樹脂の
所定量と■型ブレンターて混合し、得られたそれぞれの
混合物を常法に従い溶融押出機で溶融混合して押出し、
切断して、直径２〜３ＩＩＩＩ１１、長さ３ｍｍのガラ
ス繊維含有へレツ１〜を得た。得られたペレットのそれ
ぞれからアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）および曲げ弾
性率を測定するための試験片を作成し、これらの強度を
測定した。結果を表１に示す。 なお、物性値は次の方法により測定した。 アイゾツト衝撃強度（ノッチ付１／８インチ）ＡＳＴＭ
　　Ｄ２５６に従って測定した。 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に従って測定した。 ガラス繊維平均長．試験片を５７０〜５９０’Ｃにて焼
成し、得られたガラス繊維を水中に分散し画像解析によ
り測定した。（以下余白）０ １１ 【発明の効果】 本発明によるサイジング剤で処理したガラス繊維を用い
た強化熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は曲げ強
度を下けないてしかも耐衝撃性、剛性を高くすることが
てきる。また、ガラスＩＡＩｔの組成物中ての含有率の
多少にかかわらず高い耐衝撃性を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン／アクリル酸エステル／無水マレイン酸
   の三元共重合体およびシラン系カップリング剤を含有す
   るサイジング剤。
2. （２）エチレン／メタアクリル酸エステル／無水マレイ
   ン酸の三元共重合体およびシラン系カップリング剤を含
   有するサイジング剤。
3. （３）請求項１ないし２記載のサイジング剤で被覆され
   たガラス繊維。
4. （４）請求項３記載のガラス繊維で強化されたことを特
   徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。