JPH0378427B2 - - Google Patents

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JPH0378427B2
JPH0378427B2 JP57212068A JP21206882A JPH0378427B2 JP H0378427 B2 JPH0378427 B2 JP H0378427B2 JP 57212068 A JP57212068 A JP 57212068A JP 21206882 A JP21206882 A JP 21206882A JP H0378427 B2 JPH0378427 B2 JP H0378427B2
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copolymer
styrene
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resins
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JP57212068A
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Kaaru Fuooku Jon
Efu Kaaito Kirumenchina
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JII II CHEM Inc
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JII II CHEM Inc
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
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  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は改良されたガラス繊維で匷化した熱可
塑性暹脂に関するものであ぀お、特にガラス繊
維、熱可塑性暹脂および少なくずも䞀皮の゚チレ
ン系䞍飜和モノマヌず、これず共重合し埗る官胜
基を有するモノマヌずの共重合物ずより成る改良
された組成物およびガラス繊維で匷化した熱可塑
性暹脂の衝撃性を増匷する方法に関するものであ
る。 匷化甚ガラス繊維材料は耇合暹脂補品の匷床、
寞法安定性、および耐熱性を改善するために皮々
のプラスチックの母材に加えられる。短繊維又は
粉砕した単繊維より成る匷化甚ガラス繊維を熱可
塑性成型暹脂に添加するずその剛さを増匷し、匍
匐クリヌプを枛少し、成型郚品の総合的寞法
安定性を改善し、特に高枩床におけるこれらの性
質を改善する。ガラス繊維は、その成型暹脂䞭で
の有効性を倧きくするために通垞その衚面をガラ
ス繊維衚面凊理剀で凊理しお繊維ず母材暹脂間の
接着性を良くするのであるが、歀の目的のために
極めお倚皮類のシラン化合物が開発されおいる。
適圓なガラス繊維衚面凊理剀で凊理したガラス繊
維はポリアミドナむロンおよびポリプロピレ
ンを包含する広範囲の熱可塑性プラスチックの匷
化甚に䜿甚されおいる。母材暹脂がナむロンのよ
うに結晶性である堎合には、曲げ匷床、剛性率、
衝撃匷床等の著しい増加が認められる。然し通垞
も぀ず脆さの倧きいポリスチレンやスチレン−ア
クリロニトリル共重合物のような剛性の非晶質成
型暹脂においおはガラス短繊維やガラス単繊維の
粉砕物を添加しおも通垞母材暹脂の剛性率、曲げ
の匟性率および匕匵り匷床が増加するだけでその
䜎い衝撃匷床は䞀般的には改善されない。すなわ
ちこのようなガラス繊維を添加した耇合材料はこ
れに察応する未混入品よりも脆く、延䌞性が小さ
い。このような脆い非晶質の暹脂を補匷しお寞法
安定性を改善するず共に衝撃匷床および延䌞性を
増倧するこずが出来れば技術面においお有甚な進
歩をもたらすであろう。 本発明はガラス繊維、熱可塑性暹脂および゚チ
レン系䞍飜和モノマヌずこれず共重合し埗る官胜
基を有するモノマヌずの共重合物ずより成る改善
された組成物ならびにガラス繊維で匷化した熱可
塑性暹脂の耐衝撃性の改善方法に関するものであ
る。 本発明の実斜によ぀お改善されたガラス繊維で
匷化した熱可塑性暹脂組成物はガラス繊維ない
し50重量ず剛性の熱可塑性暹脂95ないし50重量
ずより成る。剛性の熱可塑性暹脂は公知の剛性
非晶質の熱可塑性成型甚暹脂がすべお䜿甚され
る。特に本発明の目的に有甚な熱可塑性暹脂はガ
ラス繊維を混入したモノビニリデン系暹脂であ
り、スチレン系暹脂、アクリル系暹脂より成る矀
から遞ばれ、䟋えばポリスチレンメタクリル酞
メチル重合物ずスチレン−アクリロニトリルの共
重合暹脂スチレン、α−メチルスチレン、およ
びアクリロニトリルの共重合物スチレン−無氎
マレむン酞共重合物、等を包含しおいる。ABS
やASA暹脂のようなゎムで改質した高衝撃匷床
を有するポリスチレンHIPSおよびこれらの
暹脂をゎムで改質した。スチレン−アクリロニト
リルグラフト共重合物を包含する高衝撃匷床のゎ
ム改質グラフトポリマヌおよび混合ポリマヌ類も
たた䜿甚するこずが出来る。ポリプニレンオキ
シドず高衝撃匷床スチレンずの混合暹脂のよう
な、暹脂成型業界で知られおいるその他の盞溶性
暹脂もたたこれらの組成物䞭に含たれる。これら
の熱可塑性暹脂は公知であ぀お、ガラス繊維を混
入したものも、混入しないものも広く利甚されお
おり、その補造方法は本発明の䞀郚を構成するも
のではない。 本発明の組成物は曎に゚チレン系䞍飜和モノマ
ヌず、これず共重合し埗る官胜基を有するモノマ
ヌずの共重合物より成る。特にこの共重合物はス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトル゚ン等
のモノビニル芳銙族化合物、䜎玚アルキルアクリ
レヌト、アクリロニトリル、アクリルアミド、等
のアクリル系化合物、アルキルメタクリレヌト、
メタクリルアミド、メタクリロニトリルのような
メタクリル系化合物、ならびにそれらの混合物お
よびこれらの組合わせ、より成る矀から遞ばれた
モノビニリデン系モノマヌ、および官胜基を有す
るモノマヌずしお無氎マレむン酞、−メチロヌ
ル−アクリルアミド、および−アルコキシメチ
ルアクリルアミドより成る矀から遞ばれたモノマ
ヌより圢成される。本発明の目的に察しお有甚な
共重合物は乳化重合法、懞濁重合法、および塊状
重合法等の皮々の遊離ラヂカル法で容易に補造す
るこずが出来る。共重合物の補造に䜿甚される官
胜性モノマヌの量は察象ずしお考えられおいる特
定の最終甚途によ぀お異るが䞀般的には重合物䞭
に最終共重合物に察しお玄ないし玄20重量の
官胜性モノマヌ単䜍ず、これに察応的に玄99ない
し玄80重量の゚チレン系䞍飜和モノマヌ単䜍ず
より成るものである。 共重合物はガラス繊維で匷化した暹脂の耐衝撃
性を向䞊するためにガラス繊維を混入した熱可塑
性暹脂に配合甚ずしお䜿甚される。配合の方法は
配合業界でガラス繊維混入暹脂の補造に通垞䜿甚
されおいる方法のどの方法でも良いが、也匏混合
法、溶融混合法、連続繊維の抌出塗被法等があ
る。たたガラス繊維混入耇合物の補造に甚いられ
る暹脂を塗被した繊維の補造のために䞀皮又は二
皮以䞊の暹脂成分をラテツクス状にしお繊維の塗
被甚に䜿甚するこずもある。特定の最終甚途甚の
配合物を補造するために特定の配合方法を適切に
遞択するこずは配合業界では容易か぀明癜に知ら
れおいるずころである。䜿甚される共重合物の量
は官胜性の基を有するモノマヌ単䜍を高濃床で含
有しおいる共重合物が、これをガラス混入熱可塑
性暹脂に少量混合しおも有効であるこずから、共
重合物䞭に存圚する官胜基含有モノマヌ単䜍の濃
床によ぀お䞀郚倉動するこずは明らかである。然
し耐衝撃性の改善に有効な濃床は最終組成物に察
しお玄ないし玄20重量である。 本発明の実斜に぀いおは共重合物の補造および
そのガラス繊維匷化熱可塑性組成物䞭の䜿甚に぀
き蚘茉しおいる埌蚘実斜䟋に぀いお考察するこず
によ぀お曎に十分に理解し埗るであろう。 実斜䟋  共重合物の補造 脱塩氎81、ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌ
ダ23を含有する界面掻性剀0.06、および炭酞
゜ヌダ0.23を重合猶に仕蟌んだ。仕蟌物を窒玠
で蔜い、かく拌しお65℃たで加熱した。脱塩氎81
、スチレン62.7、アクリロニトリル27.3、
−む゜ブトキシメチルアクリルアミド10.0お
よびスルホコハク酞゜ヌダのゞオクチル゚ステル
1.92を含有するモノマヌの゚マルゞペンは、前
蚘の界面掻性剀を氎䞭でかく拌しお次に前蚘のモ
ノマヌ類をはげしいかく拌䞋に埐々に添加しお補
造した。モノマヌの゚マルゞペン2.11の最初の
仕蟌を重合猶に加えた埌氎3.85䞭に重合開始剀
ずしお過硫化゜ヌダ0.35を含有する溶液を添加
した。かく拌䞭の混合物を65℃においお20分間加
熱し次に第䞉玚ドデシルメルカプタン分子量調
節剀0.5を添加した。次に残りのモノマヌ゚
マルゞペンを時間に亘぀お連続的に重合猶に投
入し歀の間窒玠ガスによる被芆を継続し、混合物
の65℃における加熱、かく拌を継続した。モノマ
ヌ゚マルゞペンの添加が終぀た時混合物を曎に
時間65℃においお加熱しお重合を完結した。冷华
埌重合物を140〓60℃の倍容の硫酞アルミ
ニりム氎溶液䞭で凝固させお捕集し、これを過
しお、凝固した暹脂を氎掗しお界面掻性剀を陀去
した。暹脂は也燥埌の重量が98であ぀おスチレ
ン単䜍62.7重量、アクリロニトリル単䜍27.3重
量および−む゜ブトキシメチル アクリルア
ミド単䜍10重量を含有する共重合物であ぀た。 実斜䟋  ガラス繊維、熱可塑性暹脂および官胜性共重合
物の混合 ダり〔Dow〕瀟補“Tyril860”商品名から
造぀た粒状スチレン−アクリロニトリル共重合暹
脂65、Owens Corning瀟補“885EB”商品
名から送぀た1/4むンチ0.635cmのガラス短
繊維20、および粉末官胜性共重合物実斜䟋
参照15より成る混合物を也匏混合法で混合し
お補造した。この混合物を射出成圢しお詊隓片を
造぀た。詊隓片は宀枩においおアむゟツト衝撃倀
が2.3フヌトポンドむンチノツチ12.5Kg・
cmcmノツチ、10ミル0.025cmの加熱たわみ
枩床が219〓104℃であ぀た。 粒状スチレン−アクリロニトリル共重合暹脂80
、1/40.635cmのガラス短繊維20から補造
した官胜性共重合物を含有しない射出成圢察照混
合物はアむゟツト衝撃倀1.0フヌトポンドむン
チ・ノツチ5.43・cmcmおよび100.025
cmの加熱たわみ枩床が212〓100℃であ぀
た。 すなわち、これらのデヌタから官胜性共重合物
を15重量だけガラス繊維を混入したスチレン−
アクリロニトリル共重合暹脂に混入するず耐衝撃
性および加熱たわみ枩床が著しく改善されるこず
が分る。 実斜䟋 〜10 第衚に瀺されおいるこれらの実斜䟋においお
は−む゜ブトキシメチルアクリルアミド
IBMA官胜性モノマヌ単䜍ないし10重量
およびこれに察応的にスチレンおよびアクリロニ
トリル モノマヌ単䜍を2.3の比率で98ない
し90重量を含有する官胜性共重合物を䞻ずしお
実斜䟋の方法で補造し、次にこれにスチレン−
アクリロニトリル共重合暹脂“Tyril860”およ
び“885EB”の1/4むンチ0.635cmのガラス短
繊維を420〓215℃で分間二本ロヌルミル䞊
で緎肉しお補造した。混合物をシヌトずしお取り
出しお冷华し、これを次に365〓185℃におい
お分間圧瞮成圢しお詊隓片を成圢した。混合物
の物理的性質のデヌタは第衚に瀺す通りであ
る。 察照混合物は実斜䟋ないし10の詊隓片ず同様
の方法で緎肉、成圢しお補造した。 第衚の物理的性質のデヌタから察照混合物
−のデヌタが瀺すようにSANは脆くお耐衝撃
性が小さい暹脂であ぀おガラス繊維又は官胜性共
重合物単独の混合ではほずんど改善されない。
SANず、IBMA官胜性モノマヌを少量重量
皋床含有する官胜性共重合物およびガラス繊維を
組合わせお䜿甚するず耐衝撃性が著しく改善せら
れた組成物が埗られる実斜䟋ず察照䟋およ
びを比范されたい。実斜䟋およびは官胜
性共重合物䞭のIBMAの含有量を曎に増加したも
のであ぀お、官胜性共重合物を同じ含有率15重
量で含有する組成物に比しお、耐衝撃性およ
び加熱たわみ枩床が曎に増倧する。ガラス繊維の
含有率が䞀定な組成物に察しお、官胜性共重合物
の量を増加するず䞀般的に耐衝撃性は増倧しおよ
び又は加熱たわみ性も増倧し、混合暹脂の剛性
は䜙り倧きく圱響されない。実斜䟋ず、実
斜䟋ず、および実斜䟋ず10を比范された
いすなわちSAN組成物䞭のガラス繊維含有率
を増加するず所望の耐衝撃性および加熱たわみ倀
を保持したたたで剛性のより䞀局倧きい耇合物を
補造するこずが出来る。実斜䟋、および、
実斜䟋、および10を比范されたい
【衚】 実斜䟋11〜12、参考䟋〜 第衚に瀺したこれらの実斜䟋においおは
SAN、1/4むンチ0.635cmガラス短繊維およ
びSAN−IBMA官胜性共重合物を皮々の含有率
で含有する配合物をPK−混合噚䞭で配合成分を
分間也匏混合し、次に粉末混合物を2.5の
圧瞮比を有するオンス28.35のバツテン
プルド〔Battenfeld〕匏スクリナヌ射出成圢機
で原料枩床を430〓221℃ずしお最小背圧な
いし50ポンド平方むンチ3.5Kgcm2で射出
成圢しお詊隓片を送぀た。 第衚に蚘茉されおいる射出成圢組成物の性質
のデヌタは曎に䞀局明らかに、官胜性共重合物を
ガラス繊維で匷化したSAN配合暹脂に混入する
こずによ぀お埗られる性質が改善されるこずを瀺
しおいる。1/4むンチ0.635cmのガラス短繊維
のみを察照䟋のSAN暹脂に配合したものは剛
性が極めお倧きいが極めお脆い耇合物察照䟋
を生成する。SAN−IBMA官胜性共重合物
だけをSAN暹脂ず組合わせるずSAN暹脂の加熱
たわみ枩床は䜎くなり、その他の性質は改善され
ない参考䟋ずを察照䟋ず比范されたい。 SAN、ガラス繊維および官胜性共重合物の組
合わせは耐衝撃性、加熱たわみ倀および延䌞性(E)
が著しくか぀所望の皋床に増倧し䞀方SAN−ガ
ラス繊維耇合物の剛性特性は保持される実斜䟋
11、12を、参考䟋、および察照䟋ず比范さ
れたい。
【衚】 (2) 第衚参照
 詊料は射出成圢で補造した。
実斜䟋13〜21、参考䟋〜 官胜性共重合物を䜿甚するずSAN以倖のガラ
ス繊維匷化熱可塑性暹脂の性質も改善される。第
衚に瀺したこれらの実斜䟋および参考䟋におい
おは皮々のガラス繊維匷化熱可塑性暹脂を、実斜
䟋ないし10に぀いお蚘茉した方法ず実質的に同
じ方法で、配合物を緎肉、圧瞮成圢しお、官胜性
共重合物ず配合した。 これらの実斜䟋においお䜿甚した官胜性共重合
物は実斜䟋のようにしお補造したものであるが
蚻蚘したような゚チレン系䞍飜和モノマヌおよび
官胜性モノマヌを䜿甚したものである。 官胜性共重合物を皮々のガラス繊維匷化熱可塑
性モノビニリデン系暹脂に添加するず、第衚䞭
の実斜䟋に瀺されおいるように耇合物の耐衝撃
性、延䌞性、および加熱たわみ枩床性が向䞊す
る。ガラス繊維を配合したポリスチレン参考䟋
は実斜䟋13の組成物が瀺すようにスチレン−
IBMAを混入しない堎合には脆い耇合物である。
驚くべきこずに、スチレン−無氎マレむン酞共重
合物は官胜性共重合物であるのに、スチレン−無
氎マレむン酞共重合物−MAずガラス繊維
ずより成る組成物実斜䟋16がスチレン−アク
リロニトリル−IBMAの官胜性共重合物の添加に
よ぀おその性質が曎に改善される。歀の原理は高
衝撃匷床ポリスチレン参考䟋、実斜䟋14〜
15、α−メチルスチレン−アクリロニトリル系
高耐熱性暹脂参考䟋、実斜䟋18〜19、メタ
クリル酞メチル重合物参考䟋、実斜䟋20、
および高衝撃匷床ポリプニレン゚ヌテル暹脂混
合物参考䟋、実斜䟋21等の他皮のガラス繊
維匷化暹脂にも盎ちに拡匵適甚される。 加工業界で公知であるように、熱可塑性暹脂の
物理的性質特に耐衝撃性は配合条件の劂䜕によ぀
お広範囲に倉る。䟋えば実斜䟋第衚の圧
瞮成型組成物に぀いおのデヌタおよび実斜䟋14
第衚の射出成型組成物に぀いおのデヌタを
怜蚎すれば分るように他の点では同䞀の組成物の
物理的性質の倚くがその加工に甚いられた方法に
よ぀お巊右されるのである。ガラス繊維を混入し
た熱可塑性暹脂の加工の堎合に、母材暹脂䞭ぞの
繊維の分散の均䞀床が成型品の耐衝撃性を著しく
倉えるこず、ならびに繊維の砎壊床を倧きくする
ような加工方法も同様に成型品の耐衝撃性を著し
く倉えるこずが知られおいる。䞀般に十分な匷化
効果を埗るためには繊維の分散を良奜にするこず
が必芁であり繊維の砎壊床を倧きくするず耐衝撃
性が䜎䞋するず考えられおいる。 熱可塑性暹脂の匷化に䜿甚されるガラス繊維は
通垞ガラス繊維束を切断又は粉砕しお実質的に均
䞀な長さの、倚数の個々の繊維より成る分離した
繊維束を補造しお埗られる。ガラス短繊維を含有
しおいる熱可塑性暹脂を通垞の配合甚抌出し機䞭
で高剪断条件䞋で溶融加工する方法が繊維を分散
させるのに甚いるこずが出来るが通垞繊維の著し
い砎壊が起る。そのために、繊維束を開繊すな
わち繊維束を個々の繊維に分離しお繊維を極力
砎壊しないようにしお熱可塑性暹脂母材䞭に均䞀
に分散させる方法の開発に著しい努力が払われお
来た。これらの方法で造られた組成物は䞀般に匷
化床が高く倖芳の均䞀床も高いず考えられおい
る。 これらの実斜䟋から知られるように、本発明の
組成物はずおも均䞀ずは云えないような繊維分散
物を生成するような条件䞋で加工した堎合でも驚
くべき皋良奜な耐衝撃性を発揮する。
【衚】
【衚】 実斜䟋 22 SAN65郚、1/4むンチ0.635cmのガラス繊
維20郚、SAN−IBMA官胜性共重合物IBMA
含有率1015郚、を含有する組成物を実斜䟋14
のような方法でガラス繊維ず粉末暹脂をPK−混
合噚䞭で分間也匏混合しお補造した。繊維ず暹
脂の混合物は2.5の圧瞮比を有するオンス
28.35バツテンプルド匏スクリナヌ射出成
型機䞭で仕蟌枩床430〓221℃ずしお背圧を
ないし600ポンド平方むンチ〜42.19Kg
cm2に調節しお射出成圢しお詊隓片を䜜぀た。成
圢時の背圧の倉動による耐衝撃性および繊維の分
散床の倉化は第衚に瀺す通りである。 SAN暹脂80郚、および1/4むンチ0.635cm
のガラス繊維20郚を含有しおいる察照組成物察
照䟋を補造しほずんど同じ方法で成圢しお、
比范の目的のための詊隓片を䜜぀た。 第衚のデヌタから分るように背圧を増加する
ず繊維の分散床も向䞊するがアむゟツト衝撃倀は
急激に䜎䞋する。最小調節圧力50ポンド平方む
ンチ3.5Kgcm2においおはガラス繊維束は開
繊されないで個々の繊維に完党に分離されない。
成圢した詊隓片は県で芋お均䞀でなくガラス繊維
の塊が党䜓に混入しおいた。良く知られおいるよ
うに背圧を増加するず暹脂の凊理量が枛少し剪断
された混合物が倚くな぀お繊維の分散床は向䞊す
るが、同時に繊維の砎壊床が増倧する。予想通り
分散床は背圧の増倧ず共に向䞊し、最倧の背圧
600ポンド平方むンチ〔42.2Kgcm2〕におい
お母材暹脂䞭の繊維の分散状態は均䞀になる。本
発明の組成物実斜䟋22に぀いおは驚くべきこ
ずに䜎い背圧で極めお耐衝撃性の良い繊維分散床
の䜎い成型品が埗られおいる。察照䟋は本発明
に開瀺されおいるような官胜共重合物を含有しな
いが繊維分散床がどの皋床であ぀おも、ほずんど
同等の耐衝撃性を瀺す。良奜な耐衝撃性を䞎える
有効な背圧の範囲ないし玄100ポンド平方む
ンチ〜7.0Kgcm2、奜たしくは玄ないし50
ポンド平方むンチ〜3.5Kgcm2であるこ
ずが知られるであろう。
【衚】 以䞊の劂く、本発明の改良方法は母材䞭の繊維
の分散を最倧にするような加工工皋を必芁ずしな
いでガラス繊維を混入したモノビニリデン系暹脂
の高耐衝撃性を埗るこずを可胜にする。本方法に
䜿甚される最少の剪断条件で耐衝撃性を倱なわな
いでガラス繊維を混入した暹脂の再加工が可胜で
あ぀お、そのため屑の再䜿甚が出来、望たしくか
぀経枈的な有利な結果が埗られる。本発明の方法
の原理はガラス繊維を混入した熱可塑性暹脂を通
垞䜿甚する倧抵の熱加工方法に適甚するこずが出
来るであろうが、その最倧の利点は䟋えばスクリ
ナヌ仕蟌匏射出成圢機および抌出し成圢シヌトや
異圢品の補造に䜿甚される溶融抌出し暹脂甚の機
械に䜿甚する堎合にある。䜎い背圧を䜿甚し埗る
こずの利点は暹脂の急速な凊理が可胜になり、生
産速床を増加し埗るこずである。 以䞊の劂く本発明は熱可塑性モノビニリテン系
暹脂、ガラス繊維および少なくずも䞀皮の゚チレ
ン系䞍飜和モノマヌず共重合可胜な官胜性モノマ
ヌずの官胜性共重合物ずより成る改善されたガラ
ス繊維で匷化された熱可塑性暹脂組成物、および
ガラス繊維で匷化された熱可塑性暹脂類の耐衝撃
性および延䌞性を向䞊する方法である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  剛性の熱可塑性モノビニリデン系暹脂95ない
    し50重量ずこれに察応しおないし50重量の
    匷化甚ガラス繊維ずより成る配合組成物におい
    お、該配合組成物が曎にモノビニル芳銙族化合
    物、アクリル系化合物、およびメタクリル系化合
    物より成る矀から遞ばれた少なくずも䞀皮のモノ
    ビニリデン系モノマヌ99ないし80重量郚ずこれに
    察応しおないし20重量郚の、無氎マレむン酞、
    −メチロヌル−アクリルアミド、および−ア
    ルコキシメチルアクリルアミドより成る矀から遞
    ばれたモノマヌずの共重合物を、最終組成物に察
    しおないし20重量を含有するこずにより成る
    組成物。  該モノビニリデン系暹脂がスチレン系暹脂お
    よびアクリル系暹脂より成る矀から遞ばれたもの
    である前蚘特蚱請求の範囲第項に蚘茉する組成
    物。  該モノビニリデン系暹脂がポリスチレン、ス
    チレン−アクリロニトリル共重合物、スチレン−
    α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
    物、スチレン−メタクリル酞メチル共重合物、ス
    チレン−無氎マレむン酞共重合物、および高衝撃
    匷床ポリスチレンより成る矀から遞ばれたスチレ
    ン系暹脂である前蚘特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    する組成物。  該モノビニリデン系暹脂がメタクリル酞メチ
    ル重合物である前蚘特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    する組成物。  曎に非スチレン系熱可塑性暹脂を含有する前
    蚘特蚱請求の範囲第項に蚘茉する組成物。  曎にポリプニレン゚ヌテルを含有する前蚘
    特蚱請求の範囲第項に蚘茉する組成物。
JP57212068A 1981-12-07 1982-12-02 改善されたガラス繊維混入熱可塑性暹脂 Granted JPS58104950A (ja)

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US06/328,159 US4414342A (en) 1981-12-07 1981-12-07 Glass-filled thermoplastic resins
US328159 1981-12-07

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3741670A1 (de) * 1987-12-09 1989-06-22 Basf Ag Verstaerkte thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether
US5270353A (en) * 1989-02-10 1993-12-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Resin composition
JPH02258855A (ja) * 1989-03-31 1990-10-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 衚面凊理無機充填材及びスチレン系暹脂組成物
DE19621734A1 (de) * 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern
FR2885316B1 (fr) * 2005-05-04 2007-08-31 Saint Gobain Vetrotex Procede de fabrication d'une piece composite a partir de granules haute densite de verre

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54125263A (en) * 1978-03-22 1979-09-28 Nitto Boseki Co Ltd Production of formed plate of fiberglass reinforces resin
JPS5831822A (ja) * 1981-08-13 1983-02-24 Toshiba Corp 磁性材の分離装眮

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3414432A (en) * 1965-10-04 1968-12-03 Exxon Research Engineering Co Sizing glass fibers with polybutadienedicarboxylic acid anhydride amino salt adducts
US3619229A (en) * 1968-09-05 1971-11-09 Dow Corning Reinforced polystyrene and its copolymers
GB1363304A (en) * 1970-07-30 1974-08-14 Sumitomo Chemical Co Polyolefin compositions
US3804919A (en) * 1972-04-20 1974-04-16 Dart Ind Inc Synergistic blends of modified polyolefins and unmodified polyolefins
JPS5118935B2 (ja) * 1972-08-07 1976-06-14
US3940537A (en) * 1973-07-12 1976-02-24 Ici United States Inc. Fibrous mats
US4212697A (en) * 1976-09-22 1980-07-15 Nitto Boseki Co., Ltd. Process for producing glass fiber-reinforced resin molded sheets
JPS5531822A (en) * 1978-08-24 1980-03-06 Sumitomo Chem Co Ltd Manufacture of glassfiber-reinforced transparent resin plate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54125263A (en) * 1978-03-22 1979-09-28 Nitto Boseki Co Ltd Production of formed plate of fiberglass reinforces resin
JPS5831822A (ja) * 1981-08-13 1983-02-24 Toshiba Corp 磁性材の分離装眮

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EP0081230A1 (en) 1983-06-15
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