JPH09221656A - ケーブル用充填材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 止水性能に優れ、且つケーブル接続時に
脱落しない、光ファイバーケーブル用の充填材料を提供
する。 【解決手段】 吸水性樹脂分散体からなるＡ液と、有機
ポリイソシアネートからなるＢ液とからなるウレタン系
樹脂形成性ケーブル用充填材料であって、この充填材料
に用いる吸水性樹脂分散体はポリオール中に、吸水性樹
脂またはその吸水ゲルが分散されてなるものであり、且
つこの分散体は、ポリオール中で水溶性単量体もしくは
その前駆体と架橋剤及び／又は多糖類が重合され形成さ
れたものである。
脱落しない、光ファイバーケーブル用の充填材料を提供
する。 【解決手段】 吸水性樹脂分散体からなるＡ液と、有機
ポリイソシアネートからなるＢ液とからなるウレタン系
樹脂形成性ケーブル用充填材料であって、この充填材料
に用いる吸水性樹脂分散体はポリオール中に、吸水性樹
脂またはその吸水ゲルが分散されてなるものであり、且
つこの分散体は、ポリオール中で水溶性単量体もしくは
その前駆体と架橋剤及び／又は多糖類が重合され形成さ
れたものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケーブル用充填材
料及び光ファイバーケーブルに関する。さらに詳しく
は、光ファイバーケーブル内や電線ケーブル内への水の
流入を防止するために有用な充填材料及びこの充填材料
から形成されるウレタン樹脂が充填された光ファイバー
ケーブルに関する。
料及び光ファイバーケーブルに関する。さらに詳しく
は、光ファイバーケーブル内や電線ケーブル内への水の
流入を防止するために有用な充填材料及びこの充填材料
から形成されるウレタン樹脂が充填された光ファイバー
ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光ファイバーケーブルや電線ケー
ブルは地下に埋設されるケースが増加しており、高い水
走り防止性能が要求されている。従来、これらケーブル
内の水走りを防止する方法としては、 ゼリー状の材料をケーブルに充填する方法、 ポリアクリル酸塩部分架橋物などの吸水性樹脂粉末を
ケーブルの間隙に充填する方法、 吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤で基材に保持させ
たものを止水剤として用いる方法、 吸水性樹脂をゴム系バインダーで基材固着させたもの
を止水剤として用いる方法などが知られている。
ブルは地下に埋設されるケースが増加しており、高い水
走り防止性能が要求されている。従来、これらケーブル
内の水走りを防止する方法としては、 ゼリー状の材料をケーブルに充填する方法、 ポリアクリル酸塩部分架橋物などの吸水性樹脂粉末を
ケーブルの間隙に充填する方法、 吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤で基材に保持させ
たものを止水剤として用いる方法、 吸水性樹脂をゴム系バインダーで基材固着させたもの
を止水剤として用いる方法などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、のゼ
リー状の材料を充填する方法やの吸水性樹脂の粉末を
充填する方法ではケーブル接続時、充填材料が脱落しや
すいため、作業性が悪いという欠点がある。又、，
の吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤や、ゴム系バイン
ダーを用いて基材に保持させたものを用いる方法では、
吸水性樹脂表面に水溶性樹脂やゴム系バインダーの被膜
が形成されて、これが吸水性樹脂の吸水性を阻害するた
め、十分な止水性能が得られないという問題点がある。
リー状の材料を充填する方法やの吸水性樹脂の粉末を
充填する方法ではケーブル接続時、充填材料が脱落しや
すいため、作業性が悪いという欠点がある。又、，
の吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤や、ゴム系バイン
ダーを用いて基材に保持させたものを用いる方法では、
吸水性樹脂表面に水溶性樹脂やゴム系バインダーの被膜
が形成されて、これが吸水性樹脂の吸水性を阻害するた
め、十分な止水性能が得られないという問題点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記各問
題点が改善された水走り防止用充填材料を得るべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は
下記吸水性樹脂分散体（１）からなるＡ液と、有機ポリ
イソシアネート（２）からなるＢ液とからなるウレタン
樹脂形成性ケーブル用充填材料；並びに、この充填材料
から形成されるウレタン樹脂が、ケーブル外被と光ファ
イバーとの間に介在してなる光ファイバーケーブルであ
る。 吸水性樹脂分散体（１）：ポリオール（Ｃ）中に、吸水
性樹脂（Ｄ）またはその吸水ゲルが分散されてなり、
（Ｄ）が（Ｃ）中で水溶性単量体もしくはその前駆体と
架橋剤及び／又は多糖類が重合され形成されたものであ
る吸水性樹脂分散体。
題点が改善された水走り防止用充填材料を得るべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は
下記吸水性樹脂分散体（１）からなるＡ液と、有機ポリ
イソシアネート（２）からなるＢ液とからなるウレタン
樹脂形成性ケーブル用充填材料；並びに、この充填材料
から形成されるウレタン樹脂が、ケーブル外被と光ファ
イバーとの間に介在してなる光ファイバーケーブルであ
る。 吸水性樹脂分散体（１）：ポリオール（Ｃ）中に、吸水
性樹脂（Ｄ）またはその吸水ゲルが分散されてなり、
（Ｄ）が（Ｃ）中で水溶性単量体もしくはその前駆体と
架橋剤及び／又は多糖類が重合され形成されたものであ
る吸水性樹脂分散体。
【０００５】本発明において、Ａ液中の分散体（１）の
構成成分であるポリオール（Ｃ）としては、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、主鎖が炭素−
炭素結合よりなるポリオール、その他例えば「ポリウレ
タン樹脂ハンドブック、編者岩田敬治、日刊工業新聞社
発行、昭和６２年発行」に記載の化合物等が挙げられ
る。さらに、ポリオールの水酸基をアルコールまたはカ
ルボン酸で一部封鎖したエーテル化物およびエステル化
物が挙げられる。これらのうち好ましくはポリエーテル
ポリオール及びポリエステルポリオールである。
構成成分であるポリオール（Ｃ）としては、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、主鎖が炭素−
炭素結合よりなるポリオール、その他例えば「ポリウレ
タン樹脂ハンドブック、編者岩田敬治、日刊工業新聞社
発行、昭和６２年発行」に記載の化合物等が挙げられ
る。さらに、ポリオールの水酸基をアルコールまたはカ
ルボン酸で一部封鎖したエーテル化物およびエステル化
物が挙げられる。これらのうち好ましくはポリエーテル
ポリオール及びポリエステルポリオールである。
【０００６】ポリエーテルポリオールとしては、ポリオ
キシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシア
ルキレンポリオールとしては、少なくとも２個（好まし
くは２〜８個）の活性水素原子を有する化合物（例えば
多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカル
ボン酸、リン酸など）にアルキレンオキサイドが付加し
た構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものは多価アルコールである。多
価アルコールとしては、２〜８価のアルコールが挙げら
れる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリ
コール、およびシクロヘキサンジオール、キシリレング
リコールおよび特公昭４５−１４７４号公報記載の環状
基を有するジオールが挙げられ；３価アルコールとして
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミ
ンが挙げられ；４価アルコールとしては、ペンタエリス
リトール、メチレングリコシド、ジグリセリンが挙げら
れ；５価以上のアルコールとしては、アドニトール、ア
ラビトール、キシリトールなどのペンチトール、ソルビ
トール、マンニトール、イビトール、タリトール、ズル
シトールなどのヘキシトール；糖類例えば、グルコー
ス、マンノース、フラクトース、ソルボースなどの単糖
類、ショ糖、クレハロース、ラクトース、ラフィノース
などの少糖類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどのグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオールのグリコシド；トリグリセ
リン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン；ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポ
リペンタエリスリトール；テトラキス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサノールなどが挙げられる。
キシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシア
ルキレンポリオールとしては、少なくとも２個（好まし
くは２〜８個）の活性水素原子を有する化合物（例えば
多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカル
ボン酸、リン酸など）にアルキレンオキサイドが付加し
た構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものは多価アルコールである。多
価アルコールとしては、２〜８価のアルコールが挙げら
れる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリ
コール、およびシクロヘキサンジオール、キシリレング
リコールおよび特公昭４５−１４７４号公報記載の環状
基を有するジオールが挙げられ；３価アルコールとして
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミ
ンが挙げられ；４価アルコールとしては、ペンタエリス
リトール、メチレングリコシド、ジグリセリンが挙げら
れ；５価以上のアルコールとしては、アドニトール、ア
ラビトール、キシリトールなどのペンチトール、ソルビ
トール、マンニトール、イビトール、タリトール、ズル
シトールなどのヘキシトール；糖類例えば、グルコー
ス、マンノース、フラクトース、ソルボースなどの単糖
類、ショ糖、クレハロース、ラクトース、ラフィノース
などの少糖類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどのグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオールのグリコシド；トリグリセ
リン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン；ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポ
リペンタエリスリトール；テトラキス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサノールなどが挙げられる。
【０００７】多価フェノールとしてはピロガロール、ハ
イドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノー
ル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホンなどの
ビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物（ノボラック）例えば米国特許第３２６５６４１号
明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。アミ
ン類としては、アンモニア、脂肪族アミン、脂環式アミ
ン、複素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。
脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、アミンエチル
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｃ１〜
Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６のアルキレンジ
アミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミンた
とえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
などが挙げられる。脂環式アミンとしては、イソホロン
ジアミン、シクロへキシレンジアミン、ジシクロへキシ
ルメタンジアミンなどが挙げられる。複素環式アミンと
しては、アミノエチルピペラジンおよびその他特公昭５
５−２１０４４号公報記載のものが挙げられる。芳香族
アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミン、ジア
ミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げられる。
イドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノー
ル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホンなどの
ビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物（ノボラック）例えば米国特許第３２６５６４１号
明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。アミ
ン類としては、アンモニア、脂肪族アミン、脂環式アミ
ン、複素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。
脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、アミンエチル
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｃ１〜
Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６のアルキレンジ
アミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミンた
とえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
などが挙げられる。脂環式アミンとしては、イソホロン
ジアミン、シクロへキシレンジアミン、ジシクロへキシ
ルメタンジアミンなどが挙げられる。複素環式アミンと
しては、アミノエチルピペラジンおよびその他特公昭５
５−２１０４４号公報記載のものが挙げられる。芳香族
アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミン、ジア
ミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げられる。
【０００８】前記活性水素原子含有化合物に付加させる
アルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド（以下それぞ
れＥＯ、ＰＯと略記）、１、２−、１，３−、１，４−
または２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等、およびこれらの組合せが挙げられる。好ましいの
は、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの組合せである。アルキレンオキ
サイドの付加形式は、特に限定されず、たとえばブロッ
ク付加あるいはランダム付加が挙げられ、その他下記の
付加様式が挙げられる。 ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド） ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（バラ
ンスド） ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で付加したもの（活性セカン
ダリー）などのようなブロック付加物 ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダム付加物 特開昭５７−２０９９２０号公報の順序で付加したも
の 特開昭５３−１３７００号公報記載の順序で付加した
もの等のようなランダム−ブロック付加物
アルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド（以下それぞ
れＥＯ、ＰＯと略記）、１、２−、１，３−、１，４−
または２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等、およびこれらの組合せが挙げられる。好ましいの
は、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの組合せである。アルキレンオキ
サイドの付加形式は、特に限定されず、たとえばブロッ
ク付加あるいはランダム付加が挙げられ、その他下記の
付加様式が挙げられる。 ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド） ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（バラ
ンスド） ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で付加したもの（活性セカン
ダリー）などのようなブロック付加物 ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダム付加物 特開昭５７−２０９９２０号公報の順序で付加したも
の 特開昭５３−１３７００号公報記載の順序で付加した
もの等のようなランダム−ブロック付加物
【０００９】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
をさらにアルコールまたはカルボン酸一部封鎖したエー
テル化物（例えばメチルエーテル体、イソプロピルエー
テル体およびフェニルエーテル体など）およびエステル
化物（例えば酢酸エステル及び安息香酸エステル）が挙
げられる。ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポ
リエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオ
ール（重合型）、ポリカーボネートジオール等が挙げら
れる。
をさらにアルコールまたはカルボン酸一部封鎖したエー
テル化物（例えばメチルエーテル体、イソプロピルエー
テル体およびフェニルエーテル体など）およびエステル
化物（例えば酢酸エステル及び安息香酸エステル）が挙
げられる。ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポ
リエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオ
ール（重合型）、ポリカーボネートジオール等が挙げら
れる。
【００１０】縮合系ポリエステルポリオールとしては、
２塩基酸とグリコール、トリオールとの脱水縮合反応に
よって得られるものが挙げられる。例えば、エチレンア
ジペート、ジエチレンアジペート、ブチレンアジペー
ト、トリメチロールプロパン系アジペート等が挙げられ
る。ラクトン系ポリエステルポリオールとしては、例え
ばε−カプロラクタムの開環縮合によって得られる化合
物等が挙げられる。ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリオールのホスゲン化、ジフェニルカーボ
ネートによるエステル交換法などによって得られる化合
物等が挙げられる。主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリ
オールとしては、アクリルポリオール、ポリブタジエン
ポリオール、およびポリビニルアルコールが挙げられ
る。本発明において、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、主鎖が炭素−炭素結合からなるポリ
オール、低分子ポリオール（たとえば前記多価アルコー
ル好ましくは常温で液状のもの）の、これらの組合せも
使用してもよい。
２塩基酸とグリコール、トリオールとの脱水縮合反応に
よって得られるものが挙げられる。例えば、エチレンア
ジペート、ジエチレンアジペート、ブチレンアジペー
ト、トリメチロールプロパン系アジペート等が挙げられ
る。ラクトン系ポリエステルポリオールとしては、例え
ばε−カプロラクタムの開環縮合によって得られる化合
物等が挙げられる。ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリオールのホスゲン化、ジフェニルカーボ
ネートによるエステル交換法などによって得られる化合
物等が挙げられる。主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリ
オールとしては、アクリルポリオール、ポリブタジエン
ポリオール、およびポリビニルアルコールが挙げられ
る。本発明において、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、主鎖が炭素−炭素結合からなるポリ
オール、低分子ポリオール（たとえば前記多価アルコー
ル好ましくは常温で液状のもの）の、これらの組合せも
使用してもよい。
【００１１】フェノール性水酸基含有化合物としてはピ
ロガロール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単
環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノール
スルホンなどのビスフェノール類；フェノールとホルム
アルデヒドの縮合物（ノボラック）例えば米国特許第３
２６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙
げられる。カルボキシル基含有化合物としては、脂肪族
ポリカルボン酸例えばアジピン酸、コハク酸、セバチン
酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸および二量化
リノレイン酸；芳香族ポリカルボン酸例えばフタル酸、
イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。
ロガロール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単
環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノール
スルホンなどのビスフェノール類；フェノールとホルム
アルデヒドの縮合物（ノボラック）例えば米国特許第３
２６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙
げられる。カルボキシル基含有化合物としては、脂肪族
ポリカルボン酸例えばアジピン酸、コハク酸、セバチン
酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸および二量化
リノレイン酸；芳香族ポリカルボン酸例えばフタル酸、
イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。
【００１２】チオール基含有化合物としては、ドデシル
メルカプタン、メルカプトプロピオン酸等のモノチオー
ル類、ヘキサンジチオール、ジメルカプト−１，８ジオ
キサ−３，６−オクタン等のジチオール類、ポリグリシ
ジル化合物と硫化水素との反応生成物、メルカプトプロ
ピオン酸またはメルカプトグリコール酸と多価アルコー
ルのエステル化物等のポリチオール類が挙げられる。
メルカプタン、メルカプトプロピオン酸等のモノチオー
ル類、ヘキサンジチオール、ジメルカプト−１，８ジオ
キサ−３，６−オクタン等のジチオール類、ポリグリシ
ジル化合物と硫化水素との反応生成物、メルカプトプロ
ピオン酸またはメルカプトグリコール酸と多価アルコー
ルのエステル化物等のポリチオール類が挙げられる。
【００１３】アミノ基含有化合物としては、脂肪族アミ
ン、脂環式アミン、複素環式アミンおよび芳香族アミン
が挙げられる。脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−お
よびトリ−エタノールアミン、イソプロパノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノール
アミン類；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ
６のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアル
キレンアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンなどが挙げられる。脂環式アミンとして
は、イソホロンジアミン、シクロへキシレンジアミン、
ジシクロへキシルメタンジアミンなどが挙げられる。複
素環式アミンとしては、アミノエチルピペラジンおよび
その他特公昭５５−２１０４４号公報記載のものが挙げ
られる。芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレン
ジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メ
チレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げ
られる。
ン、脂環式アミン、複素環式アミンおよび芳香族アミン
が挙げられる。脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−お
よびトリ−エタノールアミン、イソプロパノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノール
アミン類；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ
６のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアル
キレンアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンなどが挙げられる。脂環式アミンとして
は、イソホロンジアミン、シクロへキシレンジアミン、
ジシクロへキシルメタンジアミンなどが挙げられる。複
素環式アミンとしては、アミノエチルピペラジンおよび
その他特公昭５５−２１０４４号公報記載のものが挙げ
られる。芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレン
ジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メ
チレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げ
られる。
【００１４】（Ｃ）の分子量は通常１００〜１００００
０、好ましくは５００〜５００００、さらに好ましくは
１０００〜２００００である。（Ｃ）として、ポリオキ
シアルキレンポリオールを選んだ場合、水酸基価が通常
５〜２８０、好ましくは１０〜２００、さらに好ましく
は２０〜１５０のものを用いることができる。
０、好ましくは５００〜５００００、さらに好ましくは
１０００〜２００００である。（Ｃ）として、ポリオキ
シアルキレンポリオールを選んだ場合、水酸基価が通常
５〜２８０、好ましくは１０〜２００、さらに好ましく
は２０〜１５０のものを用いることができる。
【００１５】本発明において（Ｄ）を形成するために用
いられる水溶性単量体としては、カルボキシル基を有す
るビニル単量体、スルホン酸基を有するビニル単量体、
カチオン性基を有するビニル単量体、リン酸基を有する
ビニル単量体、及びそれらの塩、水酸基を有するビニル
単量体、及びエーテル基を有するビニル単量体が挙げら
れる。
いられる水溶性単量体としては、カルボキシル基を有す
るビニル単量体、スルホン酸基を有するビニル単量体、
カチオン性基を有するビニル単量体、リン酸基を有する
ビニル単量体、及びそれらの塩、水酸基を有するビニル
単量体、及びエーテル基を有するビニル単量体が挙げら
れる。
【００１６】カルボキシル基を有するビニル単量体とし
ては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイヒ酸およびそれらの酸無
水物などが挙げられる。
ては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイヒ酸およびそれらの酸無
水物などが挙げられる。
【００１７】スルホン酸基を有するビニル単量体として
は、脂肪族もしくは芳香族ビニルスルホン酸［ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン
酸、スチレンスルホン酸など］；（メタ）アクリルスル
ホン酸［（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）ア
クリル酸スルホプロピルなど］；（メタ）アクリルアミ
ドスルホン酸［２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸など］などが挙げられる。
は、脂肪族もしくは芳香族ビニルスルホン酸［ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン
酸、スチレンスルホン酸など］；（メタ）アクリルスル
ホン酸［（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）ア
クリル酸スルホプロピルなど］；（メタ）アクリルアミ
ドスルホン酸［２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸など］などが挙げられる。
【００１８】カチオン性基を有するビニル単量体として
は、第三級アミノ基またはこれらの塩を含有する単量体
および第四級アンモニウム塩基含有単量体が挙げられ
る。第三級アミノ基またはこれらの塩を含有する単量体
としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
ど］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート［ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなど］；ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミドなど］；ジアルキルアミノヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド］；ビニルピ
ロリドン；ビニルピリジンおよびこれらの２種以上の混
合物；ならびにこれらの単量体と酸［塩酸、臭酸など］
との塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩基含有単量
体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レートとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反
応物［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェートなど］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートとアルキルハライドまたはジア
ルキル硫酸との反応物［（メタ）アクリロイルオキシヒ
ドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドな
ど］；ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミ
ドとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反応物
［トリメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの塩
化物など］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリルアミドとアルキルハライドまたはジアルキ
ル硫酸との反応物［ジエチルメチルアミノヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリルアミドの塩化物など］；Ｎ−ア
ルキルビニルピリジニウムハライド［Ｎ−メチル−２−
ビニルピリジニウムクロライドなど］；トリアルキルア
リルアンモニウムハライド［例えば、ジメチルジアリル
アンモニウムクロライドなど］等が挙げられる。
は、第三級アミノ基またはこれらの塩を含有する単量体
および第四級アンモニウム塩基含有単量体が挙げられ
る。第三級アミノ基またはこれらの塩を含有する単量体
としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
ど］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート［ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなど］；ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミドなど］；ジアルキルアミノヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド］；ビニルピ
ロリドン；ビニルピリジンおよびこれらの２種以上の混
合物；ならびにこれらの単量体と酸［塩酸、臭酸など］
との塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩基含有単量
体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レートとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反
応物［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェートなど］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートとアルキルハライドまたはジア
ルキル硫酸との反応物［（メタ）アクリロイルオキシヒ
ドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドな
ど］；ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミ
ドとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反応物
［トリメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの塩
化物など］；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリルアミドとアルキルハライドまたはジアルキ
ル硫酸との反応物［ジエチルメチルアミノヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリルアミドの塩化物など］；Ｎ−ア
ルキルビニルピリジニウムハライド［Ｎ−メチル−２−
ビニルピリジニウムクロライドなど］；トリアルキルア
リルアンモニウムハライド［例えば、ジメチルジアリル
アンモニウムクロライドなど］等が挙げられる。
【００１９】リン酸基を有するビニル単量体としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェー
ト、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェー
トなどが挙げられる。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェー
ト、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェー
トなどが挙げられる。
【００２０】これらのビニル単量体は、前記カルボン
酸、スルホン酸、リン酸の塩として使用してもよい。こ
れらの塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カル
シウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およ
びアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのア
ルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンの塩など）が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものは、アルカリ金属塩
であり、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好まし
い。
酸、スルホン酸、リン酸の塩として使用してもよい。こ
れらの塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カル
シウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およ
びアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのア
ルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンの塩など）が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものは、アルカリ金属塩
であり、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好まし
い。
【００２１】水酸基を有するビニル単量体としては、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。エーテル基
を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸エ
チレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリ
ル酸トリオキシエチレングリコールなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。エーテル基
を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸エ
チレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリ
ル酸トリオキシエチレングリコールなどが挙げられる。
【００２２】水溶性単量体の前駆体としては、加水分解
により水溶性となるものであり、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル及び（メタ）ア
クリロニトリルなどが挙げられる。これら水溶性単量体
もしくはその前駆体は上記に例示したものを単独で使用
してもよく、二種以上併用しても良い。好ましいものは
カルボキシル基を有するビニル単量体である。
により水溶性となるものであり、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル及び（メタ）ア
クリロニトリルなどが挙げられる。これら水溶性単量体
もしくはその前駆体は上記に例示したものを単独で使用
してもよく、二種以上併用しても良い。好ましいものは
カルボキシル基を有するビニル単量体である。
【００２３】これら水溶性単量体のうち、好ましくはカ
ルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有
するビニル単量体、及びこれらの塩である。
ルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有
するビニル単量体、及びこれらの塩である。
【００２４】本発明において（Ｄ）を形成するために、
（Ｄ）の吸水性能を阻害しない範囲で、必要により他の
ビニル単量体を使用できる。他のビニル単量体として
は、スチレン、α-メチルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メ
タ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アルキ
ル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、ヒドロキシポリオキシアルキレンエーテルモ
ノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル類；エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；パ
ーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオ
ロオクチルエチルアクリレートなどの含フッ素ビニル単
量体；ジアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチ
ルメタクリレートなどのアミノ基含有ビニル単量体；お
よび両末端ビニル変性シリコンが挙げられる。これらの
うち、共重合性および分散安定性の点から芳香族ビニル
単量体、不飽和ニトリル類および（メタ）アクリル酸エ
ステル類が好ましい。
（Ｄ）の吸水性能を阻害しない範囲で、必要により他の
ビニル単量体を使用できる。他のビニル単量体として
は、スチレン、α-メチルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メ
タ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アルキ
ル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、ヒドロキシポリオキシアルキレンエーテルモ
ノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル類；エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；パ
ーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオ
ロオクチルエチルアクリレートなどの含フッ素ビニル単
量体；ジアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチ
ルメタクリレートなどのアミノ基含有ビニル単量体；お
よび両末端ビニル変性シリコンが挙げられる。これらの
うち、共重合性および分散安定性の点から芳香族ビニル
単量体、不飽和ニトリル類および（メタ）アクリル酸エ
ステル類が好ましい。
【００２５】本発明において、（Ｄ）を形成するために
用いられる架橋剤としては、共重合性架橋剤及びその他
の架橋剤が挙げられる。共重合性架橋剤としては、２個
の重合性二重結合を有する化合物；及び少なくとも１個
の重合性二重結合を有し、且つ前記水溶性単量体と反応
性の官能基を少なくとも１個有する化合物が挙げられ
る。
用いられる架橋剤としては、共重合性架橋剤及びその他
の架橋剤が挙げられる。共重合性架橋剤としては、２個
の重合性二重結合を有する化合物；及び少なくとも１個
の重合性二重結合を有し、且つ前記水溶性単量体と反応
性の官能基を少なくとも１個有する化合物が挙げられ
る。
【００２６】２個の重合性二重結合を有する化合物とし
ては下記のものが挙げられる。 ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−アルキレン
（ｃ１〜ｃ６）ビス（メタ）アクリルアミド（たとえば
Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド）。 ポリオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしく
はポリカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと（メ
タ）アクリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−
もしくはトリ−（メタ）アクリル酸エステルおよびジも
しくはトリマレート。 カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＮ
ＣＯ基含有プレポリマー（上記ポリイソシアネートと活
性水素原子含有化合物との反応によって得られる）な
ど］とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応
によって得られるカルバミルエステル。 ポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビニルトル
エン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン、トリビニルベンゼンなど。 ポリオールのジ−もしくはポリ−（メタ）アリルエー
テル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭水化物など］のポリー（メタ）アリルエーテル
（たとえばポリエチレングリコールジアリルエーテル、
アリル化デンプンおよびアリル化セルロース）。 ポリカルボン酸のポリアリルエステル：ジアリルフタ
レート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ（メタ）ア
リルエーテル化ポリオールとのエステル：ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステルなど。 ポリアリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタン
など。
ては下記のものが挙げられる。 ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−アルキレン
（ｃ１〜ｃ６）ビス（メタ）アクリルアミド（たとえば
Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド）。 ポリオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしく
はポリカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと（メ
タ）アクリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−
もしくはトリ−（メタ）アクリル酸エステルおよびジも
しくはトリマレート。 カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＮ
ＣＯ基含有プレポリマー（上記ポリイソシアネートと活
性水素原子含有化合物との反応によって得られる）な
ど］とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応
によって得られるカルバミルエステル。 ポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビニルトル
エン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン、トリビニルベンゼンなど。 ポリオールのジ−もしくはポリ−（メタ）アリルエー
テル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭水化物など］のポリー（メタ）アリルエーテル
（たとえばポリエチレングリコールジアリルエーテル、
アリル化デンプンおよびアリル化セルロース）。 ポリカルボン酸のポリアリルエステル：ジアリルフタ
レート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ（メタ）ア
リルエーテル化ポリオールとのエステル：ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステルなど。 ポリアリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタン
など。
【００２７】少なくとも１個の重合性二重結合を有し、
且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも１
個有する化合物において、前記水溶性単量体中のカルボ
キシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基またはアン
モニウム塩基と反応する基としては、ヒドロキシル基、
エポキシ基、３級アミン基が挙げられる。該化合物とし
ては、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物［例
えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］；
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物［例えば、グリ
シジル（メタ）アクリレートなど］；３級アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物［例えば、（メタ）アクリル酸
ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなど］などが挙げられる。その他の架橋剤と
しては、カルシウムオキシド、二酢酸亜鉛などの多価金
属塩などが挙げられる。これら架橋剤のうち、共重合性
架橋剤が好ましく、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエ
タンが特に好ましい。
且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも１
個有する化合物において、前記水溶性単量体中のカルボ
キシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基またはアン
モニウム塩基と反応する基としては、ヒドロキシル基、
エポキシ基、３級アミン基が挙げられる。該化合物とし
ては、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物［例
えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］；
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物［例えば、グリ
シジル（メタ）アクリレートなど］；３級アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物［例えば、（メタ）アクリル酸
ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなど］などが挙げられる。その他の架橋剤と
しては、カルシウムオキシド、二酢酸亜鉛などの多価金
属塩などが挙げられる。これら架橋剤のうち、共重合性
架橋剤が好ましく、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエ
タンが特に好ましい。
【００２８】本発明において、（Ｄ）を形成するために
用いられる多糖類としては、デンプン、セルロース等が
挙げられる。デンプンとしては、例えば、サツマイモデ
ンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロ
コシデンプン、米デンプン、などの生デンプン；酸化デ
ンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化デ
ンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキル
化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの加
工デンプンが挙げられる。セルロースとしては、例えば
木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセルロ
ース；アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステル
化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアルキルエ
ーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げられ
る。
用いられる多糖類としては、デンプン、セルロース等が
挙げられる。デンプンとしては、例えば、サツマイモデ
ンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロ
コシデンプン、米デンプン、などの生デンプン；酸化デ
ンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化デ
ンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキル
化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの加
工デンプンが挙げられる。セルロースとしては、例えば
木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセルロ
ース；アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステル
化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアルキルエ
ーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げられ
る。
【００２９】該吸水性樹脂分散体（１）は、以下の方法
により得ることができる。なお、水溶性単量体もしくは
その前駆体を（ａ１）と、他のビニル単量体を（ａ２）
と、架橋剤及び／又は多糖類を（ｂ）と簡略する。 （ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の水溶液
または水分散液に、ポリオール（Ｃ）および必要により
乳化剤を混合した液を滴下し、必要によりラジカル重合
触媒を用いて加熱するかまたは放射線、電子線、紫外線
などを照射する。 （Ｃ）に（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）
の水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル
重合触媒および乳化剤を用いて、その後と同様に操作
をする。 （Ｃ）と水の混合物に（ａ１）、（ｂ）および必要に
より（ａ２）の水溶液または水分散液を滴下し、必要に
よりラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後
と同様に操作する。 （Ｃ）、乳化剤および水からなる分散液に、必要によ
りラジカル重合触媒を存在させて、（ａ１）、（ｂ）お
よび必要により（ａ２）を滴下し、その後と同様に操
作する。
により得ることができる。なお、水溶性単量体もしくは
その前駆体を（ａ１）と、他のビニル単量体を（ａ２）
と、架橋剤及び／又は多糖類を（ｂ）と簡略する。 （ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の水溶液
または水分散液に、ポリオール（Ｃ）および必要により
乳化剤を混合した液を滴下し、必要によりラジカル重合
触媒を用いて加熱するかまたは放射線、電子線、紫外線
などを照射する。 （Ｃ）に（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）
の水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル
重合触媒および乳化剤を用いて、その後と同様に操作
をする。 （Ｃ）と水の混合物に（ａ１）、（ｂ）および必要に
より（ａ２）の水溶液または水分散液を滴下し、必要に
よりラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後
と同様に操作する。 （Ｃ）、乳化剤および水からなる分散液に、必要によ
りラジカル重合触媒を存在させて、（ａ１）、（ｂ）お
よび必要により（ａ２）を滴下し、その後と同様に操
作する。
【００３０】（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ
２）の使用量はポリオール（Ｃ）の重量に基づいて通常
２〜１２０％、好ましくは１０〜１００％、さらに好ま
しくは３０〜９０％である。
２）の使用量はポリオール（Ｃ）の重量に基づいて通常
２〜１２０％、好ましくは１０〜１００％、さらに好ま
しくは３０〜９０％である。
【００３１】（ａ１）の使用量は、（ａ１）、（ｂ）お
よび必要により（ａ２）の合計重量に基づいて通常５０
％以上、好ましくは６０〜９９．９％、特に好ましくは
７５〜９５％である。
よび必要により（ａ２）の合計重量に基づいて通常５０
％以上、好ましくは６０〜９９．９％、特に好ましくは
７５〜９５％である。
【００３２】（ｂ）の使用量は、（ａ１）、（ｂ）およ
び必要により（ａ２）の合計重量に基づいて通常０．０
０１％〜２０％、好ましくは０．０１〜１０％、特に好
ましくは０．１〜５％である。（ｂ）の使用量が、０．
００１％未満でも、また２０％を超えても吸水能が不十
分となる。
び必要により（ａ２）の合計重量に基づいて通常０．０
０１％〜２０％、好ましくは０．０１〜１０％、特に好
ましくは０．１〜５％である。（ｂ）の使用量が、０．
００１％未満でも、また２０％を超えても吸水能が不十
分となる。
【００３３】他のビニル単量体（ａ２）の使用量は、
（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の合計重量
に基づいて通常０〜２０％、好ましくは０〜１０％、さ
らに好ましくは０〜５％である。
（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の合計重量
に基づいて通常０〜２０％、好ましくは０〜１０％、さ
らに好ましくは０〜５％である。
【００３４】水の使用量は、分散体（１）の重量に基づ
いて５〜５０％であることが必要であり、好ましくは５
〜４５％、さらに好ましくは１０〜３０％である。水の
使用量が５０％を超えても、また５％未満でも分散体の
製造が困難である。
いて５〜５０％であることが必要であり、好ましくは５
〜４５％、さらに好ましくは１０〜３０％である。水の
使用量が５０％を超えても、また５％未満でも分散体の
製造が困難である。
【００３５】上記〜の方法で分散体（１）を製造す
る際に用いるラジカル重合触媒としては、アゾ化合物
［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草
酸、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）ジハ
イドロクロライドなど］、無機過酸化物［過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、
コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカ−ボネートなど］；レドックス触媒［アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの
還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの］；並
びにこれらの２種以上の併用があげられる。該触媒の使
用量は、（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の
合計重量に基づいて通常０．０００５〜５％で、好まし
く０．００１〜２％である。
る際に用いるラジカル重合触媒としては、アゾ化合物
［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草
酸、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）ジハ
イドロクロライドなど］、無機過酸化物［過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、
コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカ−ボネートなど］；レドックス触媒［アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの
還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの］；並
びにこれらの２種以上の併用があげられる。該触媒の使
用量は、（ａ１）、（ｂ）および必要により（ａ２）の
合計重量に基づいて通常０．０００５〜５％で、好まし
く０．００１〜２％である。
【００３６】乳化剤としては、非イオン性界面活性剤
［ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウ
リン酸エチレンオキサイド付加物、ソルビタンラウリン
酸モノエステル、ステアリルアミンエチレンオキサイド
付加物、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物な
ど］；アニオン性界面活性剤［ラウリルアルコール硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エ
アロゾルＯＴ、ジチオリン酸エステル塩など］；カチオ
ン性界面活性剤［ラウリルアミン酢酸塩、トリエタノー
ルアミンモノステアレートギ酸塩など］；並びにこれら
の２種以上の併用があげられる。好ましくは非イオン性
界面活性剤である。乳化剤の使用量は、分散体に対して
通常０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％であ
る。
［ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウ
リン酸エチレンオキサイド付加物、ソルビタンラウリン
酸モノエステル、ステアリルアミンエチレンオキサイド
付加物、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物な
ど］；アニオン性界面活性剤［ラウリルアルコール硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エ
アロゾルＯＴ、ジチオリン酸エステル塩など］；カチオ
ン性界面活性剤［ラウリルアミン酢酸塩、トリエタノー
ルアミンモノステアレートギ酸塩など］；並びにこれら
の２種以上の併用があげられる。好ましくは非イオン性
界面活性剤である。乳化剤の使用量は、分散体に対して
通常０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％であ
る。
【００３７】分散体（１）中の（Ｄ）またはその吸水ゲ
ルの分散粒子径は、通常０．０１〜１００μｍ、好まし
くは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μ
ｍである。分散粒子径が１００μｍを越えると、分散体
の安定性がわるくなり、また０．０１μｍ未満では粒子
が凝集する等不具合が発生する。
ルの分散粒子径は、通常０．０１〜１００μｍ、好まし
くは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μ
ｍである。分散粒子径が１００μｍを越えると、分散体
の安定性がわるくなり、また０．０１μｍ未満では粒子
が凝集する等不具合が発生する。
【００３８】本発明において、（Ｃ）と（Ｄ）の合計重
量に対する（Ｄ）の割合は、通常１〜７０％、好ましく
は５〜６５％、特に好ましくは２０〜６０％である。ビ
ニル重合体鎖の含量が７０％を超えると、凝集しやすく
分散性が不安定になる。（Ｃ）の含量は分散体の重量に
基づいて通常３０〜９９％、好ましくは３５〜９５％、
特に好ましくは４０〜８０％である。（Ｃ）の含量が３
０未満であると凝集し分散性が不安定になる。
量に対する（Ｄ）の割合は、通常１〜７０％、好ましく
は５〜６５％、特に好ましくは２０〜６０％である。ビ
ニル重合体鎖の含量が７０％を超えると、凝集しやすく
分散性が不安定になる。（Ｃ）の含量は分散体の重量に
基づいて通常３０〜９９％、好ましくは３５〜９５％、
特に好ましくは４０〜８０％である。（Ｃ）の含量が３
０未満であると凝集し分散性が不安定になる。
【００３９】本発明において、Ｂ液中の有機ポリイソシ
アネート（２）としては、従来からポリウレタン製造に
使用されているものが使用できる。このようなポリイソ
シアネートとしては、 ・炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香族
ポリイソシアネート（たとえば２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ、２，４’−および／または ４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗
製ジアミノフェニルメタン｛ホルムアルデヒドと芳香族
アミン（アニリン）またはその混合物との縮合物生成
物：ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２
０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物｝のホ
スゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰ
Ｉ）など］； ・炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート（たとえ
ばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネートなど）； ・炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（たとえ
ばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート）； ・炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（た
とえばキシリレンジイソシアネートなど）；および ・これらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、
カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビュ
ーレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソ
シアヌレート基、又はオキサゾリドン基を含有する変性
物など；たとえばウレタン基含有変性物として、ＴＤＩ
などのポリイソシアネートとポリエーテルポリオールな
どのポリオールをＮＣＯ過剰の系で反応させた、いわゆ
るＮＣＯプレポリマーなど）；および ・特開昭６１−７６５１７号公報記載の上記以外のポリ
イソシアネート；および ・これらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ちで好ましいものは、商業的に容易に入手できるポリイ
ソシアネート、たとえば ・２，４−および２，６−ＴＤＩ、およびこれらの異性
体の混合物、 ・粗製ＴＤＩ、 ・４，４’−および２，４’−ＭＤＩ、およびこれらの
異性体の混合物、 ・粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡＰＩ、および ・これらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン
基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、
ビューレット基、又はイソシアヌレート基を含有する変
性ポリイソシアネート類である。
アネート（２）としては、従来からポリウレタン製造に
使用されているものが使用できる。このようなポリイソ
シアネートとしては、 ・炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香族
ポリイソシアネート（たとえば２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ、２，４’−および／または ４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗
製ジアミノフェニルメタン｛ホルムアルデヒドと芳香族
アミン（アニリン）またはその混合物との縮合物生成
物：ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２
０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物｝のホ
スゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰ
Ｉ）など］； ・炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート（たとえ
ばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネートなど）； ・炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（たとえ
ばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート）； ・炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（た
とえばキシリレンジイソシアネートなど）；および ・これらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、
カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビュ
ーレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソ
シアヌレート基、又はオキサゾリドン基を含有する変性
物など；たとえばウレタン基含有変性物として、ＴＤＩ
などのポリイソシアネートとポリエーテルポリオールな
どのポリオールをＮＣＯ過剰の系で反応させた、いわゆ
るＮＣＯプレポリマーなど）；および ・特開昭６１−７６５１７号公報記載の上記以外のポリ
イソシアネート；および ・これらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ちで好ましいものは、商業的に容易に入手できるポリイ
ソシアネート、たとえば ・２，４−および２，６−ＴＤＩ、およびこれらの異性
体の混合物、 ・粗製ＴＤＩ、 ・４，４’−および２，４’−ＭＤＩ、およびこれらの
異性体の混合物、 ・粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡＰＩ、および ・これらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン
基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、
ビューレット基、又はイソシアヌレート基を含有する変
性ポリイソシアネート類である。
【００４０】本発明の充填材料は樹脂形成性を有する材
料である。又、該分散体（１）、有機ポリイソシアネー
ト（２）と共に、発泡剤及び必要により触媒及び／又は
整泡剤を成分とすることによりウレタンフォーム形成性
の材料とすることができる。これらの成分はＡ液、Ｂ液
の安定性を考慮して何れかの液中に含ませることがで
き、又使用時にＡ液、Ｂ液と共に配合しても良い。
料である。又、該分散体（１）、有機ポリイソシアネー
ト（２）と共に、発泡剤及び必要により触媒及び／又は
整泡剤を成分とすることによりウレタンフォーム形成性
の材料とすることができる。これらの成分はＡ液、Ｂ液
の安定性を考慮して何れかの液中に含ませることがで
き、又使用時にＡ液、Ｂ液と共に配合しても良い。
【００４１】発泡剤としては、塩化メチレン、モノフル
オロトリクロロメタン、水などを使用することができ
る。触媒としては、ポリウレタン反応に通常使用される
触媒［たとえばアミン系触媒（トリエチレンアミン、Ｎ
−エチルモルホリンなどの３級アミン）、錫系触媒（オ
クチル酸第１スズ、ジブチルチンジラウレートなど）、
その他の金属触媒（オクチル酸鉛など）など］を使用す
ることができる。該触媒の使用量は、分散体（１）と有
機ポリイソシアネート（２）の合計重量に基づいて、約
０．００１〜約５％である。整泡剤としては、シリコー
ン界面活性剤（ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体）が挙げられる。その他本発明の充填材料の成
分として必要により使用できる添加剤としては、難燃
剤、反応遅延剤、着色剤、内部離型剤、老化防止剤、抗
酸化剤、可塑剤、殺菌剤、カーボンブラックおよびその
他の充填剤等公知の添加剤が挙げられる。
オロトリクロロメタン、水などを使用することができ
る。触媒としては、ポリウレタン反応に通常使用される
触媒［たとえばアミン系触媒（トリエチレンアミン、Ｎ
−エチルモルホリンなどの３級アミン）、錫系触媒（オ
クチル酸第１スズ、ジブチルチンジラウレートなど）、
その他の金属触媒（オクチル酸鉛など）など］を使用す
ることができる。該触媒の使用量は、分散体（１）と有
機ポリイソシアネート（２）の合計重量に基づいて、約
０．００１〜約５％である。整泡剤としては、シリコー
ン界面活性剤（ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体）が挙げられる。その他本発明の充填材料の成
分として必要により使用できる添加剤としては、難燃
剤、反応遅延剤、着色剤、内部離型剤、老化防止剤、抗
酸化剤、可塑剤、殺菌剤、カーボンブラックおよびその
他の充填剤等公知の添加剤が挙げられる。
【００４２】本発明の充填材料におけるイソシアネート
指数［ＮＣＯ／活性水素原子含有基の当量比×１００］
は、通常８０〜１４０、好ましくは８５〜１２０、とく
に好ましくは９５〜１１５である。またイソシアネート
指数を上記範囲より大幅に高くして（たとえば３００〜
１０００またはそれ以上）ポリウレタン中にポリイソシ
アヌレートを導入することもできる。
指数［ＮＣＯ／活性水素原子含有基の当量比×１００］
は、通常８０〜１４０、好ましくは８５〜１２０、とく
に好ましくは９５〜１１５である。またイソシアネート
指数を上記範囲より大幅に高くして（たとえば３００〜
１０００またはそれ以上）ポリウレタン中にポリイソシ
アヌレートを導入することもできる。
【００４３】本発明の充填材料をケーブルの止水材とし
て用いる方法としては、特に限定しないが、例えば次の
２つの方法がある。 吸水性樹脂分散体（１）からなるＡ液と有機ポリイソ
シアネート（２）からなるＢ液をすばやく混合して、液
状のままでケーブル内の空隙へ圧入し、硬化させてウレ
タン樹脂を形成させる方法。 Ａ液とＢ液を混合し、モールド内で硬化させ、ひも状
又はテープ状の成型品を得る。これをケーブル内の空隙
に埋め込む方法。 本発明の充填材料から上記又はの方法でケーブル内
の空隙にウレタン樹脂が形成されるが、その際、Ａ液は
必要により水を除去して、Ｂ液と必要により発泡剤、触
媒および整泡剤などの存在下で反応させることができ
る。本発明の充填材料は、電力ケーブル、光ファイバー
ケーブルなどのケーブル用に用いるものであり、特に光
ファイバーケーブルの水走り防止用として好適である。
て用いる方法としては、特に限定しないが、例えば次の
２つの方法がある。 吸水性樹脂分散体（１）からなるＡ液と有機ポリイソ
シアネート（２）からなるＢ液をすばやく混合して、液
状のままでケーブル内の空隙へ圧入し、硬化させてウレ
タン樹脂を形成させる方法。 Ａ液とＢ液を混合し、モールド内で硬化させ、ひも状
又はテープ状の成型品を得る。これをケーブル内の空隙
に埋め込む方法。 本発明の充填材料から上記又はの方法でケーブル内
の空隙にウレタン樹脂が形成されるが、その際、Ａ液は
必要により水を除去して、Ｂ液と必要により発泡剤、触
媒および整泡剤などの存在下で反応させることができ
る。本発明の充填材料は、電力ケーブル、光ファイバー
ケーブルなどのケーブル用に用いるものであり、特に光
ファイバーケーブルの水走り防止用として好適である。
【００４４】
【実施例】図１は本発明の光ファイバーケーブルの一実
施例を示す断面図である。図１において、１は本発明の
充填材料から形成されたウレタン樹脂層、２は光ファイ
バー、３は外被、４はテンションメンバー、５はスロッ
ト型スペーサー、６は押さえ巻きテープを示す。図１に
おいて、ウレタン樹脂層１が例えばウレタンフォーム層
となっている場合の層の形成方法を例示すると、二液反
応型射出装置を用い発泡剤を含む吸水性樹脂分散体
（１）と有機ポリイソシアネート（２）をすばやく混合
して、液状のままでケーブルの断面からケーブル内の空
隙へ圧入し、硬化させることにより、ウレタンフォーム
層が形成される。図１に例示するような構成の本発明の
充填材料を用いた本発明の光ファイバーケーブルは、本
発明の充填材料から形成されたウレタン樹脂層が微粒子
の吸水性樹脂が均一に分散した吸水能に優れた止水材で
あるため、ケーブルの外被にひび割れが生じて水が進入
した際、この止水材が速やかに吸水膨潤してケーブル内
の空隙を埋めて水走りを防止することができる。さら
に、ケーブル接続時に吸水性樹脂が脱落し難いため作業
性が良い。
施例を示す断面図である。図１において、１は本発明の
充填材料から形成されたウレタン樹脂層、２は光ファイ
バー、３は外被、４はテンションメンバー、５はスロッ
ト型スペーサー、６は押さえ巻きテープを示す。図１に
おいて、ウレタン樹脂層１が例えばウレタンフォーム層
となっている場合の層の形成方法を例示すると、二液反
応型射出装置を用い発泡剤を含む吸水性樹脂分散体
（１）と有機ポリイソシアネート（２）をすばやく混合
して、液状のままでケーブルの断面からケーブル内の空
隙へ圧入し、硬化させることにより、ウレタンフォーム
層が形成される。図１に例示するような構成の本発明の
充填材料を用いた本発明の光ファイバーケーブルは、本
発明の充填材料から形成されたウレタン樹脂層が微粒子
の吸水性樹脂が均一に分散した吸水能に優れた止水材で
あるため、ケーブルの外被にひび割れが生じて水が進入
した際、この止水材が速やかに吸水膨潤してケーブル内
の空隙を埋めて水走りを防止することができる。さら
に、ケーブル接続時に吸水性樹脂が脱落し難いため作業
性が良い。
【００４５】以下、本発明の充填材料の合成例とこの充
填材料からウレタン樹脂を製造し、その性能を評価した
実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。以下において、部は重量部
である。合成例１〜３、実施例１〜３および比較例１〜
２において、使用した原料の化学組成、並びに、各試験
方法は次の通りである。 ビニル単量体（１）：アクリル酸（日本触媒化学製） 共重合性架橋剤（２）：メチレンビスアクリルアミド
（日東化学工業（株）製） ラジカル重合触媒：２，２’−アゾビス（２−アミノジ
プロパン）ジハイドロクロライド 乳化剤：ソルビタンラウリン酸モノエステル アミン触媒：トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ） 錫触媒：スタナスオクトエート（Ｔ−９） イソシアネート：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ−
８０） 整泡剤：シリコーン系整泡剤（日本ユニカー製「Ｌ−５
２０」）
填材料からウレタン樹脂を製造し、その性能を評価した
実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。以下において、部は重量部
である。合成例１〜３、実施例１〜３および比較例１〜
２において、使用した原料の化学組成、並びに、各試験
方法は次の通りである。 ビニル単量体（１）：アクリル酸（日本触媒化学製） 共重合性架橋剤（２）：メチレンビスアクリルアミド
（日東化学工業（株）製） ラジカル重合触媒：２，２’−アゾビス（２−アミノジ
プロパン）ジハイドロクロライド 乳化剤：ソルビタンラウリン酸モノエステル アミン触媒：トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ） 錫触媒：スタナスオクトエート（Ｔ−９） イソシアネート：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ−
８０） 整泡剤：シリコーン系整泡剤（日本ユニカー製「Ｌ−５
２０」）
【００４６】［体積基準粒子径測定法］吸水性樹脂分散
液を、レーザー光の透過率が７０〜９０％となるように
該吸水性樹脂分散液に用いたポリオキシアルキレン化合
物で希釈し、粒度分布測定装置（レーザー回折／散乱式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００；堀場製作所製）にて粒
子径を測定した。得られた粒子径を表２に示す。なお表
２中の粒子径の値は、体積基準粒度分布の累積分布５０
％に相当する粒子径を示す。
液を、レーザー光の透過率が７０〜９０％となるように
該吸水性樹脂分散液に用いたポリオキシアルキレン化合
物で希釈し、粒度分布測定装置（レーザー回折／散乱式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００；堀場製作所製）にて粒
子径を測定した。得られた粒子径を表２に示す。なお表
２中の粒子径の値は、体積基準粒度分布の累積分布５０
％に相当する粒子径を示す。
【００４７】人工海水吸収量、吸収速度は下記の方法に
より測定を行った。 ［吸収量］２５０メッシュナイロンネット製ティーバッ
グに吸収部材１０ｇをいれ、これを大過剰の人工海水
（アクアマリン；八洲薬品（株）製）に１時間浸して吸
収させた後、引き上げて１５分間水切りを行って増加重
量を測定する。この値を吸収量とした。 ［吸収速度］２５０メッシュのナイロンネット製ティー
バッグに吸収部材１０ｇを入れ、これを大過剰の人工海
水中に２分間浸した後、引き上げて１５分間水切りを行
って増加重量を測定する。この値を吸収速度とした。
より測定を行った。 ［吸収量］２５０メッシュナイロンネット製ティーバッ
グに吸収部材１０ｇをいれ、これを大過剰の人工海水
（アクアマリン；八洲薬品（株）製）に１時間浸して吸
収させた後、引き上げて１５分間水切りを行って増加重
量を測定する。この値を吸収量とした。 ［吸収速度］２５０メッシュのナイロンネット製ティー
バッグに吸収部材１０ｇを入れ、これを大過剰の人工海
水中に２分間浸した後、引き上げて１５分間水切りを行
って増加重量を測定する。この値を吸収速度とした。
【００４８】合成例１ 温度調節器、バキューム攪拌翼、窒素流入および流出口
を備えた２ｌの四口フラスコ中で、４０℃以下にて２５
％水酸化ナトリウム水溶液３５０部、ビニル単量体
（１）（日本触媒化学製「アクリル酸」）２００部を撹
拌混合後、共重合性架橋剤（２）（日東化学工業（株）
製「メチレビスアクリルアミド」）０．０２部をさらに
加え撹拌混合し均一溶液（）にした。また５００ｍｌ
のエルレンマイヤーフラスコ中でポリオキシアルキレン
化合物（Ａ）：グリセリンにプロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）を付加し次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加
した水酸基価３４のポリエーテルポリオール（ＥＯ含量
２０％）（三洋化成工業（株）製「サンニックス ＫＣ
−２０９」）４００部、乳化剤（三洋化成工業（株）製
「エマルミン １４０」）４部を混合撹拌し均一溶液
（）にした。ついで溶液（）を４０℃以下で窒素液
中吹き込み下で撹拌しながら、溶液（）を１時間かけ
て連続投入しＷ／Ｏ型エマルションを作成した。さらに
あらかじめトルエン０．１部にラジカル重合触媒（大塚
化学化学薬品製「ＡＤＶＮ」）０．０２部を溶解させた
溶液を加え、攪拌下５０℃に加熱して吸水性樹脂分散体
（Ｄ１）を合成した。
を備えた２ｌの四口フラスコ中で、４０℃以下にて２５
％水酸化ナトリウム水溶液３５０部、ビニル単量体
（１）（日本触媒化学製「アクリル酸」）２００部を撹
拌混合後、共重合性架橋剤（２）（日東化学工業（株）
製「メチレビスアクリルアミド」）０．０２部をさらに
加え撹拌混合し均一溶液（）にした。また５００ｍｌ
のエルレンマイヤーフラスコ中でポリオキシアルキレン
化合物（Ａ）：グリセリンにプロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）を付加し次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加
した水酸基価３４のポリエーテルポリオール（ＥＯ含量
２０％）（三洋化成工業（株）製「サンニックス ＫＣ
−２０９」）４００部、乳化剤（三洋化成工業（株）製
「エマルミン １４０」）４部を混合撹拌し均一溶液
（）にした。ついで溶液（）を４０℃以下で窒素液
中吹き込み下で撹拌しながら、溶液（）を１時間かけ
て連続投入しＷ／Ｏ型エマルションを作成した。さらに
あらかじめトルエン０．１部にラジカル重合触媒（大塚
化学化学薬品製「ＡＤＶＮ」）０．０２部を溶解させた
溶液を加え、攪拌下５０℃に加熱して吸水性樹脂分散体
（Ｄ１）を合成した。
【００４９】合成例２ 合成例１においてポリオキシアルキレン化合物を以下の
化合物に代え、かつ量を以下のように代える以外は合成
例１と同様にして吸水性樹脂分散体（Ｄ２）を合成した ポリオキシアルキレン鎖含有化合物：グリセリンにＰＯ
を付加し次いでＥＯを付加した水酸基価５０のポリエー
テルポリオール（ＥＯ含量７０％）（三洋化成工業株式
会社製「サンニックス ＦＡ−１０３」）＝６００部
化合物に代え、かつ量を以下のように代える以外は合成
例１と同様にして吸水性樹脂分散体（Ｄ２）を合成した ポリオキシアルキレン鎖含有化合物：グリセリンにＰＯ
を付加し次いでＥＯを付加した水酸基価５０のポリエー
テルポリオール（ＥＯ含量７０％）（三洋化成工業株式
会社製「サンニックス ＦＡ−１０３」）＝６００部
【００５０】合成例３ 合成例１においてビニル単量体を２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸とする以外は合成例１と
同様にして吸水性分散体（Ｄ３）を合成した。合成例１
〜３で得られた分散体Ｄ１〜Ｄ３の粒子径および粘度を
表１に示す。
２−メチルプロパンスルホン酸とする以外は合成例１と
同様にして吸水性分散体（Ｄ３）を合成した。合成例１
〜３で得られた分散体Ｄ１〜Ｄ３の粒子径および粘度を
表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】実施例１〜３ 合成例１〜３で得られた分散体、水、ＤＡＢＣＯおよび
Ｌ−５２０を表２に記載の量で混合し、その後約２５℃
に調整した。次いで表２に記載の量のＴ−９を加え、１
０秒間混合してＡ液を得た。得られたＡ液に２５℃の、
表２に記載の量のＢ液であるＴＤＩ−８０を加え、７秒
間混合してウレタン系樹脂形成性ケーブル用充填材料Ｆ
１〜Ｆ３を作成した。得られた充填材料は吸水性のポリ
ウレタンフォームであり、そのフォーム特性（フォーム
密度、人工海水吸収量、吸収速度）について表３に示
す。
Ｌ−５２０を表２に記載の量で混合し、その後約２５℃
に調整した。次いで表２に記載の量のＴ−９を加え、１
０秒間混合してＡ液を得た。得られたＡ液に２５℃の、
表２に記載の量のＢ液であるＴＤＩ−８０を加え、７秒
間混合してウレタン系樹脂形成性ケーブル用充填材料Ｆ
１〜Ｆ３を作成した。得られた充填材料は吸水性のポリ
ウレタンフォームであり、そのフォーム特性（フォーム
密度、人工海水吸収量、吸収速度）について表３に示
す。
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【発明の効果】本発明の充填材料は、吸水性樹脂を１０
０μｍ以下の微粒子として均一に分散された高吸水性ウ
レタン樹脂を得ることができ、得られたポリウレタン樹
脂は優れた、吸収能（吸水量、吸収速度）を示す。上記
のような効果を奏することから、本発明により得られる
充填材料は、通信ケーブルおよび光ファイバーケーブル
の止水材などの用途に優れた止水性を有し、更に、ケー
ブル接続作業において、充填材料が脱落しないため作業
性にも優れている。
０μｍ以下の微粒子として均一に分散された高吸水性ウ
レタン樹脂を得ることができ、得られたポリウレタン樹
脂は優れた、吸収能（吸水量、吸収速度）を示す。上記
のような効果を奏することから、本発明により得られる
充填材料は、通信ケーブルおよび光ファイバーケーブル
の止水材などの用途に優れた止水性を有し、更に、ケー
ブル接続作業において、充填材料が脱落しないため作業
性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の充填材料の使用例を示すスロットタ
イプの水走り防止型光ファイバーケーブルの断面図であ
る。
イプの水走り防止型光ファイバーケーブルの断面図であ
る。
１ 本発明の充填剤から形成されたウレタン樹脂層 ２ 光ファイバー ３ 外被 ４ テンションメンバー ５ スロット型スペーサー ６ 押さえ巻きテープ
Claims (7)
- 【請求項１】 下記吸水性樹脂分散体（１）からなるＡ
液と、有機ポリイソシアネート（２）からなるＢ液とか
らなるウレタン樹脂形成性ケーブル用充填材料。 吸水性樹脂分散体（１）：ポリオール（Ｃ）中に、吸水
性樹脂（Ｄ）またはその吸水ゲルが分散されてなり、
（Ｄ）が（Ｃ）中で水溶性単量体もしくはその前駆体と
架橋剤及び／又は多糖類が重合され形成されたものであ
る吸水性樹脂分散体。 - 【請求項２】 （Ｃ）がポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ
ビニルアルコール及びアクリルポリオールからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の充填材
料。 - 【請求項３】 （Ｃ）と（Ｄ）の合計重量に対する
（Ｄ）の割合が１〜７０％である請求項１または２記載
の充填材料。 - 【請求項４】 （Ｃ）中に分散された（Ｄ）またはその
吸水ゲルの平均粒子径が０．０１〜１００μｍである請
求項１〜３のいずれか記載の充填材料。 - 【請求項５】 吸水性樹脂分散体（１）が、（Ｃ）中
で、水の存在下、カルボキシル基、スルホン酸基又はカ
チオン性基を有する一種以上のビニル単量体、共重合性
架橋剤及び必要により他のビニル単量体が重合して形成
される（Ｄ）またはその吸水ゲルが、（Ｃ）中に分散さ
れてなる分散体である請求項１〜４のいずれか記載の充
填材料。 - 【請求項６】 ウレタンフォーム形成性であり、
（１）、（２）と共に発泡剤及び必要により触媒及び／
又は整泡剤を成分とする請求項１〜５のいずれか記載の
充填材料。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の充填材料
から形成されるウレタン樹脂が、ケーブル外被と光ファ
イバーとの間に介在してなる光ファイバーケーブル。
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|---|---|---|---|
| JP05419096A JP3583221B2 (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | ケーブル用充填材料 |
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| JP05419096A JP3583221B2 (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | ケーブル用充填材料 |
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|---|---|
| JPH09221656A true JPH09221656A (ja) | 1997-08-26 |
| JP3583221B2 JP3583221B2 (ja) | 2004-11-04 |
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ID=12963636
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP05419096A Expired - Fee Related JP3583221B2 (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | ケーブル用充填材料 |
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| EP (1) | EP0790265A1 (ja) |
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| JP2020063403A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 中国塗料株式会社 | 硬化性組成物およびその用途 |
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| DE10129772B4 (de) * | 2001-06-20 | 2007-10-11 | CCS Technology, Inc., Wilmington | Optisches Übertragungselement |
| DE10165020B4 (de) * | 2001-06-20 | 2009-04-23 | CCS Technology, Inc., Wilmington | Optisches Übertragungselement |
| DE10158863A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Ccs Technology Inc | Lichtwellenleiterkabel |
| US6782171B2 (en) | 2001-12-12 | 2004-08-24 | Alcatel | Use of yarns with whiskers to improve gel compound flow performance of fiber optic cables |
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| US7336873B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-02-26 | Corning Cable Systems, Llc. | Optical tube assembly having a dry insert and methods of making the same |
| US7277615B2 (en) * | 2002-12-19 | 2007-10-02 | Corning Cable Systems, Llc. | Fiber optic cable having a dry insert and methods of making the same |
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| US8795727B2 (en) | 2009-11-09 | 2014-08-05 | Spotlight Technology Partners Llc | Fragmented hydrogels |
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- 1996-02-15 JP JP05419096A patent/JP3583221B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1997
- 1997-02-04 US US08/794,817 patent/US5838863A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 EP EP97102313A patent/EP0790265A1/en not_active Withdrawn
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