JPS6042416A - 吸水性と保水性に優れたポリウレタン樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、吸水性と保水性にすぐれたポリウレタン樹脂
、特にポリウレタンフィルムおよびポリウレタンフォー
ムの製造法に関する。従来。

ポリウレタンフィルムはポリインシアネートとポリオー
ルとを触媒、その他の添加剤の存在下で反応せしめるこ
とにより得られ、又ポリウレタンフォームでは、さらに
発泡剤を存在させることにより得られ、その軽量さ、柔
軟性、耐摩耗性あるいは断熱性等を生かして各種用途に
用いられている。連続気泡構造に冨むウレタンフオーム
は、そのクッション性ばかりでな（、すぐれた吸水性を
利用しての植物の培地、生理用品、あるいは食器その他
の洗浄用品として用いられている。しかしながら、気泡
率の高いウレタンフオームはすぐれた吸水性を持つとは
言うものの、わずかの外圧によってその保有する水分の
大部分を放出する。かかる性質は外力によって吸水−放
出の可逆性を利用しようとする用途目的には極めて好適
に用いられる。しかしながら高度に吸水し、該水分を保
持することが必要な用途１例えばおむつ、生理用品ある
いは植物培地などには満足に用いることが出来ない。

このために吸水性樹脂とポリウレタンとの複合化により
上記欠点を改良し、高度に吸水し、且つ保持する材料の
提案が数多（なされてきている。しかしながらこれらの
方法は吸水性樹脂をポリウレタンの中に物理的に保持さ
せているのみであり、このために吸水、膨潤後に吸水性
樹脂がポリウレタンから脱離すると云う大きな欠点を有
している。

本発明者らは上記の如きポリウレタン樹脂。

特にポリウレタンフィルムおよびポリウレタンフォーム
の欠点を改良すべ（鋭意検討した結果。

吸水性樹脂を化学的にポリウレタンに結合させることに
より、吸水性ならびに外部圧力に対しても極めて保水性
に優れ、且つ樹脂の脱離がきわめて少ないポリウレタン
フィルム及びポリウレタンフォームを得ることができ本
発明を完成した。

即ち、本発明はポリインシアネートとインシアネート基
と反応する水素を有する活性水素化合物とを必要に応じ
触媒１発泡剤、鎖延長剤。

その他の添加剤の存在下で反応させてポリウレタン樹脂
を製造する方法において、活性水素化合物の一部として
水酸基又はアミノ基を有する高吸水性樹脂を用いること
を特徴とするポリウレタン樹脂の製造法を提供するもの
であるＯ本発明の方法で得られたポリウレタン樹脂ヲマ
吸水性と保水性に優れ、且つ吸水性樹脂が膨潤しても該
樹脂の脱離がないと（・う特長を有する。

本発明の方法はポリインシアネートを用（・てポリウレ
タン樹脂を製造する際にインシアネート基と反応する水
酸基又はアミノ基を有する高吸水性樹脂を加えておき、
ポリウレタン中に化学的に結合させた高吸水性樹脂を含
ませることを特徴とするものである。

本発明に用いられる水酸基又はアミノ基を有する高吸水
性樹脂としては特に限定されず、水酸基又はアミノ基を
有する高吸水性樹脂であればいかなるものも使用するこ
とが出来るが、樹脂表面に水酸基又はアミノ基を有する
ものが好ましい。樹脂表面に水酸基又はアミノ基を有す
る高吸水性樹脂を得る方法としては１例えば特公昭５４
−５０７１０．特開昭５６−２６９０９等に記載の逆相
懸濁重合法によるポリアクリル酸ソーダ、特開昭５５−
１３３４１３等に記載の水溶液重合により得られるポリ
アクリル酸ソーダ、特公昭５３−４＜５１９９等に記載
のデングンーアクリル酸グラフト重合体等の高吸水性樹
脂を、水分含量（対樹脂含水物全量）が１〜５０重量％
となる様調整し、水酸基あるいはアミノ基を有するラジ
カル重合および共重合可能な親水性のエチレン性モノマ
ーや反応により水酸基或はアミノ基を導入できる親水性
の環状化合物、及び必要に応じてこれ以外の上記化合物
と共重合可能な親水性のモノマーの少な（とも一種又は
二種以上を重合開始剤および架橋剤の存在下で上記の高
吸水性樹脂に含浸させ、加熱処理により重合かつ架橋さ
せるか、あるいは水酸基もしくはアミノ基を有する親水
性の重合体を架橋剤の存在下上記の高吸水性樹脂に含浸
し、さらに架橋させて製造することが出来る。架橋剤お
よび重合開始剤は水溶性であることが好ましく、またそ
の添加時期はモノマー或はポリマーと同時でもあるいは
モノマー或はポリマー含浸後でもいずれでも構わない。

本発明の実施に好適な高吸水性樹脂としてはポリアクリ
ル酸（及びその塩）及びポリメタクリル酸（及びその堪
）を例示することが出来。

これらの樹脂に水酸基又はアミノ基をつけた高吸水性樹
脂が本発明の方法に好ましく使用し得る。又、アクリル
酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリ
ルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルグロノくン
スルホン酸。

２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸。

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン
スルホン酸等のコモノマーを吸水性樹脂の性能を低下さ
せない範囲の割合で共重合せしめた共重合体も、これに
水酸基又はアミノ基をつげたものが本発明の方法に使用
し得る。

本発明に用いられる水酸基又はアミノ基を有る高吸水性
樹脂としては、既に述べたごとく。

樹脂表面に効率的に水酸基又はアミノ基かつ（・ている
ものが好ましい。例えば逆相懸濁重合法テ重合して得ら
れるポリアクリル酸系樹脂を１〜５０重量％の水分含量
に１よる様説水し、水酸基もしくはアミノ基を有するモ
ノマー或はそのポリマー等を架橋剤とともに添加するこ
とにより、樹脂表面に効率的に水酸基、アミン基の官能
基を保有せしめることが出来る。かかる本発明の高吸水
性樹脂には高吸水性樹脂表面に反応した後、何らかの化
学反応により水酸基あるいはアミノ基に変換される様な
基を有するモノマー又はポリマーを用いて処理したもの
も含まれる。

一方上述の処理前の高吸水性樹脂は一般にインシアネー
ト基と反応しつるフリーのカルボキシル基を有している
ものの、かかる高吸水性樹脂そのものとポリウレタンと
の組み合わせでは吸水膨潤後の樹脂脱離が多く、化学的
に結合したとは云い難（、望ましくないものである。

上記の水酸基又はアミノ基を有するエチレン性モノマー
應状化合物およびそれらのポリマーはインシアネート基
と反応しかつ親水性を示すものならば、いずれでも良い
。例えば水酸基を有するエチレン性モノマーとしては、
たとえ＆ｆ２−ヒドロキシエチル（メタンアクリレート
、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート。

アリールアルコール、アリールアルコールＥＯ付加物、
Ｎ−メチロールアクリルアミド°等を挙げることができ
る。一方アミノ基を有するエチレン性モノマーとしては
、たとえばビニルアミン％１１−メチルビニルアミン、
アリールアミン等を挙げることができる。

ポリマーとしては、上記親水性モノマーおよび環状化合
物の重合体ならびに共重合体の外に、加水分解等の化学
処理をすることにより、水酸基あるいはアミノ基に変性
できる親水性のポ１７マーも使用できる。ポリマーとし
ては主成分単位がポリビニルアルコール、ポリエチ、レ
ンイミン、ポリビニルアミン、ポリエチレングリコール
等であるものを例示できる。

これら親水性モノマーおよびポリマーを高吸水性樹脂に
含浸せしめる際には、これらモノマーおよびポリマーの
官能基と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤、好
ましくは水溶性の架橋剤を添加しておくことが好ましい
。かかる架橋剤としては、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、グリセリントリグリシジルエーｒル等のポリグ
リシジルエーテル、エピクロルヒドリン、α−メチルク
ロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、Ｎ、Ｎ／−メチ
レンビスアクリルアミド等のポリビニル化合振ゲルター
ルアルデヒド、グリオキサザール等のポリアルデヒド。

グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリコー
ル等のポリオール及びエチレンジアミン等のポリアミン
類を挙げることが出来る◇高吸水性樹脂の表面に水酸基
又はアミノ基を有する樹脂の製法の好ましい具体例を示
すと次の通りである。すなわち逆相懸濁重合法により得
られた重合体の場合には、有機溶媒中に水分含量が本発
明に規定した範囲に調整された高吸水性樹脂が懸濁した
状態において架橋剤を含んだモノマーあるいはポリマー
を加え、熱処理する方法が例示され□る。モノマー添加
の場合においては、水溶性ラジカル開始剤、たとえば過
硫酸塩、ハイドロパーオキシド及びアゾ化合物等が既知
の量で用いられる。これらの開始剤の添加はモノマー含
浸時においてもあるいはモノマー含浸後でもよい。又薄
膜重合法等による場合には生成ポリマーゲルを解砕後、
乾燥工程により水分含量を調整し次いでニーダ−中に有
機溶媒とこの樹脂を入れ、そこに架橋剤、親水性モノマ
ーあるいはポリマー、およびモノマーではさらにラジカ
ル重合開始剤を加え、熱処理し。

表面改質する方法を例示することができる。表面改質を
円滑に行なうためには加熱する事が望ましく４０°〜１
５０℃の範囲で反応させるのが好ましい。高吸水性樹脂
に対する親水性モノマーおよびそのポリマーの添加量は
要求される用途に応じて広範囲に変えることができるが
１通常、高吸水性樹脂全量に基づいて１〜ｌ’００重量
％、好ましくは１〜３ｏｚ：ｔ％糞となる量が用いられ
る。１Ｍｍ％より少ない場合には表面改質効果が十分発
現せず反対に１００重量％より多い場合には均一な表面
改質が出来ず、さらには、樹脂の吸水量の低下を招（。

架橋剤の添加量は、架橋剤の種類および親水性モノマー
およびそのポリマーの種類に依っても異なるが通常０．
０１〜５．Ｏｗｔ％が適切な範囲である。

表面改質された高吸水性樹脂は１次のボリウレクン成分
と分散混合するに先立って、その水分含量を２０重量％
以下、好ましくは１ｏ重量％以下に調整しておくことが
望ましい。

本発明においてポリウレタン樹脂とはポリインシアネー
トとポリヒドロキシル化合物尋のインシアネート基と反
応する水素を有する活性水素化合物とを反応原料として
これ等を目的に応じ適宜の方法で反応せしめて得られる
如きウレタン結合の多数を含むポリマーを意味し、ポリ
ウレタンフォーム、注型物或はフィルム等に見もれるち
密なポリウレタン樹脂、弾性体質のポリウレタン樹脂、
被覆用或は接着用樹脂としてのポリウレタン樹脂等を包
含する。例えばポリウレタンフォームはポリインシアネ
ートとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適当な助
剤の存在下に１段階に反応せしめるワンショット法によ
って、或は過剰量のポリインシアネートとポリヒドロキ
シル化合物とを反応せしめて得られるプレポリマーと水
とを適当な助剤の存在下に反応せしめるトークルプレポ
リマー法によって、或は過剰量のポリインシアネートと
ポリヒドロキシル化合物とを反応せしめて得られるプレ
ポリマーと追加量のポリヒドロキシル化合物とを発泡剤
及びその他の適当な助剤の存在下に反応せしめるセミプ
レポリマー法等によって得られる。ここに発泡剤とは水
の如き反応性の発泡剤の他、低沸点ハロゲン化炭化水素
の如き非反応性の発泡剤を含む。その他の助剤とは触媒
１発泡ｐｍ剤（泡安定剤）１着色剤、充填剤等を意味す
る。又実質的に泡を含まないポリマーは発泡を避けつつ
反応を行うことによって得られ１例えば過剰量のポリイ
ンシアネートトポリヒドロキシル化合物とを反応せしめ
て得られるＮｅｏ基含有ポリマーを追加量のポリヒドロ
キシル化合物或は（及び）その他の架橋結合を生成せし
める如き反応成分と反応せしめる方法、ポリインシアネ
ートと過剰量のポリヒドロキシル化合物とを反応せしめ
て得られるヒドロキシル基含有ポリマーと追加量のポリ
インシアネートとを反応せしめる方法等によることが出
来。

これ等の場合においても目的の範囲において適宜助剤を
用いることが出来るのは勿論である。

又或種の用途においてはインシアネート含有ポリマーが
大気中の水と反応して硬化反応を完結する如く反応せし
める方法も採ることが出来る。

本発明九用いられるインシアネート基と反応する水素を
有する活性水素化合物としてはポリヒドロキシル化合物
（ポリオール〕が挙げられる。ポリオールとしては一般
に汎用されているポリウレタン用のポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオールを挙げられる。即ち、ア
ジピン酸系ポリエステル、ダイマー酸系ポリエステル、
カプロラクトンポリエステル等のポリエステルジオール
、ポリエチレングリコール。

ポリテトラメチレングリコール、ボリグロピレングリコ
ール等のポリエーテルジオール、トリメチロールプロパ
ン、プロピレンオキサイドグリセリン等のポリエーテル
トリオール、ンルビトール系ポリエーテル及び両末端水
酸基のポリブタジェン等があげられる。また、ウレタン
プレポリマーと発泡反応してポリウレタン樹脂を生成す
る水もここでは活性水素化合物に含まれる。

本発明に用いられるポリインシアネートとしては既に述
べたようにポリオールを過剰のポリイノシアネートと反
応して得もり、るウレタンプレポリマーも含まれる。ポ
リイソシアネートとしてはポリウレタン樹脂に汎用され
る公知のポリインシアネートがすべて使用できる。例え
ばトリレンジイソシアネート、メタフエニレンジインシ
アネート、インホロンジイソシアネート。

ヘキサメチレンジインシアネート、キシリレンジインシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、
ジフェニルメタンジインシアネート、トリフェニルメタ
ントリインシアネートなどが挙げられる。

本発明のポリウレタンフィルムならびにポリウレタンフ
ォームの製造は通常よ（知られたフィルムおよびフオー
ムの製造法に準じて実施することが出来る。例えば、ポ
リインシアネートとポリオール及び触媒、必要なら鎖延
長剤を用いフオームを製造する場合にはさらに発泡剤、
界面活性剤等からなる二成分を充分に混合して反応せし
めフィルムや発泡体を製造する方法、あるいは、ポリオ
ールとポリインシアネートとの予備反応物と残余のポリ
オール、触媒、必要なら鎖延長剤、フオーム製造ではさ
らに発泡剤。

界面活性剤等からなる二成分を充分に混合して。

フィルム或は発泡体を製造する方法等においては、何れ
かの成分に予め上記の如き表面改質した高吸水性樹脂を
混合しておいてもよ（、あるいは第３成分として単独に
添加せしめてもよい。

すなわち、該樹脂を充分に均一に分散せしめることが重
要であり、それが満足される範囲においては、該樹脂の
添加方法や順序に特に制限はない。また該樹脂の形状に
ついても特に制限はないが１通常は粒状、短センイ状が
望ましい。

該樹脂の添加量は、必要とする吸水量又は保水ｔ、ある
いはフィルムおよびフオームの吸水率などにより適宜定
められ、フィルムやフオームを形成しつる範囲であれば
任意の割合で用いられるが通常はポリウレタン原料成分
ｉｏｎ重量部に対して１〜１００重量部混合して使用さ
れる。

本発明のポリウレタンフィルムおよびポリウレタンフォ
ームを製造する際に用いられる触媒としてはトリエチレ
ンジアミン、トリアルキルアミンなどの三級アミン類、
ジプチル錫ジジウレート、２−エチルカプロン酸纂−錫
等の有機錫化合物、その他各種の汎用触媒が用いられる
。

またポリウレタンフォームの製造の際に用いられる発泡
剤としては、水、硼砂の如き含水化合物、カルボキシポ
リエステル、トリクロロモノフルオロメタンの如き揮発
性溶剤、ビス（ヒドロキシメチル）チオ尿素の如きホル
ムアルデヒド発生剤、アゾビスインブチロニトリルの如
き窒素ガス発生剤などが用いられる。

本発明のポリウレタンフィルム或はポリウレタンフォー
ム等のポリウレタン樹脂を製造する際には、必要に応じ
て有機または無機質繊維。

無機質粉体、顔料または染料、香料等の添加剤を加える
ことが出来る。

以上の如き方法で得られる本発明のポリウレタン樹脂は
極めてすぐれた吸水性と保水性を有し、しかも長期間に
わたって使用してもその性能が低下しないことから、生
理用品、おむつ等の衛生材料、壁材、天井材等の建築用
吸水剤、止水剤等土木用吸水剤、土壌保水性向上剤や植
物育成用培地等の農林、園共用保水剤、油水分離剤等の
各種用途に利用することができる。また従来の単なるポ
リウレタンと吸水性樹脂とのブレンドと異なり、樹脂が
共有結合によりポリウレタンと結合していることにより
、吸水してもポリウレタン層からの吸水樹脂の脱離が見
られず、従来の用途で困難であった分野にも広（用いる
ことが可能である。

以下に本発明を実施例によって説明するが。

本発明はこれらに限定されるものではない。尚以下の実
施例及び比較例における吸水量とは次の操作によってめ
られる値である。即ちポリウレタン１０ｇを大過剰の水
に投入し、充分膨潤させ、ついで１５００　ｒｐｍの遠
心脱水機で５分間遊離水を脱水し、得られた膨潤ポリウ
レタンの重量（Ｗ）を測定し１次式により得られる値で
ある。

吸水量Ｃ１／１ｉ）＝− ０ 膨潤時の吸水性樹脂脱離量は、ポリウレタン１０９を大
過剰の水に入れ充分膨潤させ、ついで５０　ｒｐｍ　１
０分間攪拌し、ポリウレタン除去後水中にある樹脂を８
０メツシユ金網でｒ過し。

得られた膨潤樹脂を乾燥、（１００℃６時間減圧乾燥）
後１重量を測定しくｗ１〕、１０　、！ｉ＋ポリマー中
にある樹脂の量（Ｗｏ）で割って得られる値で１ ある。つまり脱離量（％）−−ＸＩＤＯとした。

Ｏ 実施例１ 攪拌機、還流冷却器１滴下ｒ斗、窒素ガス導入管を付し
た１０００ｍ７１！４つロフラスコにシクロヘキサン５
０［１＋＋Ｊ　ンルビタンモノステアレ−）　３．６９
．９を仕込み、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出
し、７５℃まで昇温した。別にフラスコ中にアクリル酸
６０．！ｉ＋を外部より冷却しつつ、イオン交換水ａｏ
ｙに溶解した２５．０ｇの９８％苛性ソーダで中和した
。次いで過硫酸カリウム０．２　ｇを添加溶解した後窒
素ガスを吹き込み、水溶液内に溶存する酸素を除去した
。

このフラスコの内容物を上記４つ目フラスコに１時間か
かつて滴下し１重合した。重合終了後脱水管を用い、共
沸脱水を行ない、水７６９を除去した。得られた吸水性
樹脂の含水率は１７．０％となった。この吸水性樹脂が
分散したシクロ−・キザンに２−ヒドロキシエチルアク
リレート１５ｇ、過硫酸カリウム０．１＃、架橋剤とし
てエチレングリコールジグリシジルニーデル０．０６９
を水１５ｇに溶解した水溶液を添加し、７５℃に１時間
保持して反応を終了させた。シクロヘキサンを減圧下に
留去し、残った膨潤ポリマー部分を８０°〜１００℃で
減圧下に乾燥し、表面に水酸基を有する高吸水性樹脂を
得た。分子ｚ２．ｏｏｏのポリテトラメチレングリコー
ルマー（Ｎ００含量　３０％）２８１．９に上記樹脂３
０９を添加し、混合分散させた。グリセリンにプロピレ
ンオキシドを付加し、次いテエチレンオキシドでチンプ
したポリエーテルポリオ−，１１／（ＯＨ価３２，１級
０１（含量３０％）　９６　Ｅｌ。

トリメチロールプロノくン４．Ｏｇを混合し、更に／あ
るいは発泡体とすべく水５Ｆ、シリコール油０．１ｇを
混合し、これに上記セミプレポリマー−吸水性樹脂分散
物を加え、フィルムの場合は８０℃、１０分間静置加熱
、発泡体の場合は。

分散物を加えた後激しく攪拌し、フオームを形成し、７
０℃、２０分間キユアリングした。この様にしてウレタ
ンと共有結合した高吸水性樹脂含有ポリウレタンフィル
ム及びポリウレタンフォームを得た。

実施例２ 攪拌機、還流冷却器、滴下ｒ斗、チッ素ガス導入管を付
した１０００７ｎ１４つ日丸底フラスコにシクロヘキサ
ンｓｏｏｍ、エチルセルロース３．７２．９　（バーキ
ュリーズ社製商品名エチルセルロースＮ−２００）を仕
込み、チッ素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し、７
５℃まで昇温した。別にフラスコ中でアクリル酸６０Ｆ
を外部より冷却しつつ、イオン交換水８０．ｇに溶解し
た２　２．１　ＩＩの９８％苛性ソーダで中和した。

ついで過硫酸カリウム０．２ｇを添加溶解した後。

チッ素刀スを吹き込み水溶液内に溶存する酸素を除去し
た。このフラスコの内容物を上記４つロフラスコに一括
添加し１重合した。重合終了後脱水管を用い、共沸脱水
を行ない水６２．８１を除去した。得られた吸水性樹脂
の含水率は２４．６％となった。この吸水性樹脂が分散
したシクロヘキサンに、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１０ｇ、過硫酸カリウム０．ＩＦ、架橋剤としてＮ
　、　Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．０５　Ｆ
を水１０１に溶解した水溶液を添加し。

添加後７５℃に保持して１時間反応を続けた。

シクロヘキサンを減圧下に留出し、残った膨潤ポリマー
部分を８０〜１００℃で減圧下に乾燥し、表面に水酸基
を有する高吸水性樹脂を得た。

分子ｉ２０００のポリエチレングリコール１００．０９
とＴＤＩ−８０（２，４７２，６異性体比８０／２０　
）　４０．５．９とを反応させて得たセミフ。

レボリマ−（Ｎｅｏ　含量３０％）　１４０．５９に上
記表面に水酸基を有した高吸水性樹脂ｇａｙを添加し混
合分散させた。グリセリンにグロビオンオキシドを付加
し１次いでエチレンオキシドでチンプしたポリエーテル
ポリオール（ＯＨ価３２．１級ＯＨ含量６０％）４８１
１．）リメロールプロパン２．０ｇを混合し、さらに／
ある樹脂分散物を加え、フィルムの場合は８０゛℃、１
０分間静置加熱１発泡体の場合は分散物を加えた後激し
く攪拌してフオームを形成し、７０℃、２０分間キユア
リングした。このようにして、ウレタンと共有結合にて
結合した高吸水性樹脂含有ボリウレクンフイルムおよび
ポリウレタンフォームを得た。

実施例６ 表面に水酸基を有する高吸水性樹脂を５０９添加混合し
た以外は実施例１と同様に操作して高吸水性樹脂含有ボ
リウレクンフイルム及びポリウレタンフォームを得た。

実施例４ ２−ヒドロキシエチルアクリレートに代えてポリビニル
アルコール（日本合成化学株式会社製、商品名ゴーセノ
ールＮ−３００％ケン化度９８〜９９％〕１０ｇを使用
し、架橋剤としてエチレンクリコールジグリシジルエー
テル０．２ｇを水ｉｏｙに溶解して添加した以外は実施
例２と同様に操作して高吸水性樹脂含有ポリウレタンフ
ィルム及びポリウレタンフォームを得た。

実施例５ ポリビニルアルコールに代えてポリエチレンイミン（日
本触媒化学工業（沫）製部品名５ｐ−２００、分子量２
万）５Ｉを水１５．ｒに溶解して添加し、その後架橋剤
としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．２
ｇを添加した以外は実施例４と同様に操作して高吸水性
樹脂含有ポリウレタンフィルム及びポリウレタンフォー
ムを得た。

実施例６ ２−ヒドロキシエチルアクリレートの代すにＮ−メチル
ビニルアミンを用いた以外は実施例１と同様の操作を行
なって高吸水性樹脂含有ボリウレクンフイルム及びポリ
ウレタンフォームを得た。

比較例１ 実施例１の操作で高吸水性樹脂の添加を行なわス、ポリ
ウレタンフィルムおよびポリウレタンフォームを得た。

比較例２ 実施例１の操作で表面に水酸基を有する高吸水性樹脂の
代りに表面改質を行なっていない吸水性樹脂を使用し、
ポリウレタンフィルムおよびポリウレタンフォームを得
た。

□わ、ヵ、〜６Ｂ、、ｖよ、ヵ、〜２ア、うゎ　ｊた各
ポリウレタンフィルムおよびポリウレタンフォームの吸
水量ならびにポリウレタンフィルムおよびフオームを膨
潤させた際の樹脂の脱離量を測定し、これを表−１に示
した。

表−１から本発明により得られるボリウレクンフイルム
およびポリウレタンフォームが膨潤しても樹脂の脱離が
なく吸水性および保水性にすぐれた性能を示すことが明
らかである。

表−１ 吸　水　量＜Ｉ／＆）　膨潤時樹脂脱離Ｒ（％）丸雄側
１　６０．１　４Ｂ、９　３．０　１．８ｔｒ　２　５
６．２　４２．８　２．０　１．６ｐ　３　９０．５　
７０．６　Ｂ、８　２．１ｐ　４　４０．８　５６．７
　４．２　１．８ｐ　５　６０．７　５５．４　１．３
　０．８ｐ　６　４９．４　３８．５　５．５　２．７
上載例１　１．１　肌５　−　− ｐ２　３８．２　２０．３　５６　４８出願人代理人　
古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　ポリイソシアネートとインシアネート基と反応する
   水素を有する活性水素化合物とを、必要に応じ触媒１発
   泡剤、鎖延長剤、その他の添加剤の存在に於て反応させ
   てポリウレタン樹脂を製造する方法において、活性水素
   化合物の一部として水酸基又はアミノ基を有する高吸水
   性樹脂を用いることを特徴とするポリウレタン樹脂の製
   造法。 ２、高吸水性樹脂が樹脂表面に水酸基又はアミノ基を有
   する高吸水性樹脂である特許請求の範囲第１項記載のポ
   リウレタン樹脂の製造法。