JPH09211894A - 電子写真用トナー、その製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナーの凝集を防止して流動性を確保し、最
低定着温度が低く、定着性が優れ、保存性が良好で、定
着後の裏写りがない電子写真用トナー、若しくは、経時
的に安定した帯電性を保持することができる電子写真用
トナー、及び、その製造方法、並びに、該トナーを用い
た画像形成方法を提供しようとするものである。 【解決手段】 エステル基を有する樹脂粒子、又は、該
樹脂と他の樹脂とからなる混合樹脂粒子の表面をエステ
ル交換処理し、着色剤と混合して凝集させてなる電子写
真用トナー、及びその製造方法、並びに、前記電子写真
用トナーを用いる画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等において静電潜像、磁気潜像を現像するための電子
写真用トナー、及びその製造方法、並びに、前記電子写
真用トナーを用いて画像を形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法に用いる定着方法とし
ては、圧力定着方法と加熱定着方法がある。圧力定着方
法は、電源投入時の立ち上がり時間を必要とせず、定着
器の加熱エネルギーも必要としない利点がある。圧力定
着方法のトナーとして、カプセルトナーが提案されてい
るが、現像器やクリーニング装置でトナーが崩壊しない
ようにするため、外殻の強度を上げる必要があり、その
結果、定着に高い圧力が必要になるという欠点があっ
た。

【０００３】また、熱解離性材料で外殻を形成するカプ
セルトナーも提案されている（特開昭６３─２２８１７
１号公報参照）が、定着時に解離したイソシアネートが
一部遊離して人体に悪影響を及ぼすという欠点があっ
た。

【０００４】他方、加熱定着方法は、電源投入時に定着
器が所定の温度まで加熱するための立ち上がり時間を必
要とし、その後も定着器を所定の温度に保持するために
常時エネルギーを必要とする。

【０００５】加熱定着温度を下げると、電源投入後の立
ち上がり時間は短くなり、定着器が必要とするエネルギ
ーも少なくなるが、トナー材料を低融点化する必要があ
り、その結果、保存時にトナーがブロッキングを起こし
たり、定着像がべたついて裏写りをするなどの問題があ
り、未だ十分に満足できる性能のトナーを得ることがで
きない。

【０００６】また、トナーに帯電性を付与するために、
帯電制御基を有する微粒子をトナー表面に付着させる方
法もあるが、時間の経過とともに微粒子が脱落したり、
トナーに埋め込まれるため、帯電性が経時変化するとい
う欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
上記の欠点を解消し、トナーの凝集を防止して流動性を
確保し、最低定着温度が低く、定着性が優れ、定着後の
裏写りがない電子写真用トナー、また、経時的に安定し
た帯電性を保持することができる電子写真用トナー、及
び、その製造方法、並びに、該トナーを用いた画像形成
方法を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、トナー粒
子表面の特性を改善するために鋭意検討した結果、結着
樹脂粒子表面にエステル基を保有させ、かつ、エステル
交換させることにより、上記の特徴を備えた電子写真用
トナーの提供を可能にした。

【０００９】具体的には、結着樹脂粒子表面に、粒子内
部よりガラス転移点の高い樹脂をエステル交換処理で形
成することにより、トナーの最低定着温度を低く保持し
ながら、トナー表面の樹脂のガラス転移点が高いため、
トナーのブロッキングや、定着像のべたつきを防止でき
るようになった。また、結着樹脂粒子表面に帯電制御基
をエステル交換処理で強固に結合することにより、経時
的に安定な帯電性を確保することが可能になった。

【００１０】即ち、本発明は、下記の構成を採用するこ
とにより、上記の課題を解決した電子写真用トナー、及
び、その製造方法、並びに、画像形成方法の提供を可能
にした。 (1) エステル基を有する樹脂粒子、又は、該樹脂と他の
樹脂とからなる混合樹脂粒子の表面をエステル交換処理
した後、着色剤と混合して凝集させてなることを特徴と
する電子写真用トナー。

【００１１】(2) 前記樹脂粒子表面に、粒子内部よりガ
ラス転移点の高い樹脂をエステル交換処理で形成してな
ることを特徴とする上記(1) 記載の電子写真用トナー。 (3) エステル基を有し、かつ、−９０〜５０℃の範囲の
ガラス転移温度を有する乳化重合樹脂粒子をエステル交
換処理して、５０〜１００℃の範囲で、前記樹脂粒子よ
り高いガラス転移温度を有するように粒子表面の樹脂を
変成してなることを特徴とする上記(2) 記載の電子写真
用トナー。

【００１２】(4) 前記樹脂粒子表面に、帯電制御基をエ
ステル交換処理で結合してなることを特徴とする上記
(1) 記載の電子写真用トナー。 (5) 帯電制御基としては、アミノ基、ピリジル基、ピロ
リジル基、４級アンモニウム基等の含窒素基、クロロア
ルキル基、フルオロアルキル基などのハロゲン化アルキ
ル基などを結合してなる上記(4) 記載の電子写真用トナ
ー。

【００１３】(6) エステル基を有する樹脂、又は、該樹
脂と他の樹脂とからなる混合樹脂を用いて粒子を形成す
る工程、該粒子の表面をエステル交換処理する工程、該
エステル交換処理された粒子と着色剤とを混合して凝集
させる工程を有することを特徴とする電子写真用トナー
の製造方法。

【００１４】(7) （メタ）アクリル酸エステルを含む重
合性単量体を乳化重合して樹脂粒子を形成し、該樹脂粒
子表面を低級脂肪族アルコールでエステル交換処理を行
った後、着色剤と混合し、凝集させることを特徴とする
上記(6) 記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００１５】(8) （メタ）アクリル酸エステルを含む重
合性単量体を乳化重合して樹脂粒子を形成し、該樹脂粒
子表面を含窒素アルコール、又は、ハロゲン化アルコー
ルでエステル交換処理を行った後、着色剤と混合し、凝
集させることを特徴とする上記(6) 記載の電子写真用ト
ナーの製造方法。

【００１６】(9) エステル基を有する樹脂、又は、該樹
脂と他の樹脂とからなる混合樹脂を用いて粒子を形成し
た後、2-(2- ヒドロキシエチル）ピリジン、1-(2- ヒド
ロキシエチル）ピロリジンなどの含窒素アルコール、ト
リクロロエタノール、トリフルオロエタノール、ヘキサ
フルオロイソプロピルアルコールなどの含ハロゲンアル
コールなどを用いてエステル交換処理を行った後、着色
剤と混合し、凝集させることを特徴とする上記(6) 記載
の電子写真用トナーの製造方法。

【００１７】(10)像担持体上に潜像を形成する工程、該
潜像を現像剤を用いて現像する工程、形成されたトナー
像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法にお
いて、上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の電子写真
用トナーを用いて現像することを特徴とする画像形成方
法。

【００１８】

【発明の実施の態様】本発明で使用するエステル基を有
する樹脂としては、分子内にカルボン酸エステルを含む
ポリマーを挙げることができ、具体的には、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸tert- ブチル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸デシル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸
オクチル、（メタ）アクリル酸ノニルなどの（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーを含むビニル重合体、又は、
ビニル共重合体を挙げることができる。

【００１９】トナー結着樹脂のガラス転移温度は、共重
合体のモノマーの種類、共重合比を選択することにより
調節することができる。併用できるモノマーとしては、
スチレン系モノマー、オレフィン系モノマーなどのビニ
ル系モノマーを挙げることができる。また、併用できる
樹脂としては、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポ
リエステル、ポリアミドなどを挙げることができる。ス
チレン系モノマーとしては、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン等のアルキルスチレン、ハロゲン化スチレン等を
挙げることができる。また、オレフィン系モノマーとし
ては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
等の不飽和モノオレフィン類を挙げることができる。な
お、ガラス転移温度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に
記載された入力補償示差走査熱量測定法で行った。

【００２０】本発明で使用する樹脂粒子において、エス
テル基を有する樹脂の割合は、３０〜１００％、好まし
くは７０〜１００％の範囲が適当である。本発明のトナ
ーは、定着温度を下げるために、トナー粒子内部の結着
樹脂のガラス転移温度は低い方が良く、具体的には、ガ
ラス転移温度は５０℃以下、好ましくは−９０〜４０℃
の範囲が良い。

【００２１】エステル基を有する樹脂、又は、該樹脂と
他の樹脂とからなる混合樹脂粒子の作製方法は、例え
ば、混練粉砕法、湿式造粒法、懸濁重合法、分散重合
法、乳化重合法などの通常の方法を採用することができ
るが、特に、乳化重合法が好ましい。本発明のトナーの
平均粒径は、１〜３０μｍ、特に２〜１８μｍの範囲が
好ましい。

【００２２】本発明におけるエステル交換反応では、公
知の触媒を使用することができる。例えば、テトラiso-
プロポキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テ
トラn-プロポキシチタネート、テトラn-ブトキシチタネ
ート、テトラiso-ブトキシチタネート、テトラsec-ブト
キシチタネート、テトラtert- ブトキシチタネート等の
テトラアルコキシチタネート；1-クロロ-3- ヒドロキシ
- テトラブチルジスタノキサン、テトラn-アルキルアン
モニウムハライド、シアン化カリウムや、酢酸亜鉛等の
カルボン酸金属塩などを挙げることができる。特に、テ
トラエトキシチタネート、テトラiso-プロポキシチタネ
ート、テトラn-ブトキシチタネートが好ましい。エステ
ル交換反応でのアルコール中の触媒量は、エステル基を
有する樹脂１００重量部に対して１０^-8〜１００重量
部、好ましくは１〜１００重量部の範囲が適している。

【００２３】エステル交換反応で用いるアルコールは、
交換後のポリマーのガラス転移温度を高くするために用
いられるもので、低級脂肪族アルコール、好ましくは炭
素数が１〜５の範囲の脂肪族アルコールを使用すること
ができる。具体的には、エチルアルコール、iso-プロピ
ルアルコール、tert- ブチルアルコールを挙げることが
でき、特に、iso-プロピルアルコールが好ましい。エス
テル交換されたポリマーのガラス転移温度は、５０℃以
上、好ましくは６０〜１００℃の範囲が適している。

【００２４】本発明では、トナーに帯電性を与えるため
に、帯電しやすい官能基を有するアルコールを用いてエ
ステル交換を行うことができる。例えば、2-(2- ヒドロ
キシエチル）ピリジン、1-(2- ヒドロキシエチル）ピロ
リジンなどの含窒素アルコール、トリクロロエタノー
ル、トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロ
ピルアルコールなどの含ハロゲンアルコールなどを用い
ることができる。なお、本発明においてポリマーのポリ
エステル交換処理は、ポリマー分子全体がエステル交換
されてもよく、ポリマー分子内の一部がエステル交換さ
れてもよい。

【００２５】本発明で使用する着色剤としては、カーボ
ンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔
料、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロ
ンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パ
ラブラウン等アゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイ
エロー、ジプロモアントロンオレンジ、ペリレンレッ
ド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
の縮合多環系顔料を挙げることができる。

【００２６】なお、本発明のトナーを磁性一成分トナー
として用いるときには、黒色着色剤の全部又は一部を磁
性粉に置き換えることができる。磁性粉としては、マグ
ネタイト、フェライト、又は、コバルト、鉄、ニッケル
等の金属単体やその合金を用いることができる。その
際、前記磁性粉をシランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、その他の有機物、無機物で表面処理して用い
てもよい。

【００２７】また、必要に応じて低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防
止剤などの公知成分を添加することができる。さらに、
トナーには帯電性物質を内添するか、トナー表面に帯電
性物質を物理的に付着させてもよい。正帯電性物質とし
ては、ニグロシン、４級アンモニウム塩などのアミノ
基、イミダゾール基、ピリジン、ピペラジンなどの官能
基を含有する化合物を挙げることができ、負帯電性物質
としては、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物や、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カル
ボキシル基、カルボン酸エステル、リン酸基などの官能
基を含有する化合物、又は、上記官能基を表面に有する
微粒子などを挙げることができる。

【００２８】本発明において、樹脂微粒子と着色剤を凝
集させるには、樹脂微粒子、着色剤を水懸濁液中で静電
的に凝集させ、さらに、加熱して凝集体を融合させる方
法が好ましい。本発明のトナーを二成分現像剤として用
いる場合は、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、
表面コートフェライト系キャリア、磁性粉分散型キャリ
アなどを使用することができる。キャリアの平均粒径
は、２０〜１５０μｍ、好ましくは４０〜１００μｍの
範囲が適している。

【００２９】トナーの抵抗を下げ、導電性トナーとして
使用するには、トナー表面に導電性微粒子を添加するこ
とができる。導電性微粒子としては、金、白金、銀、
銅、ニッケル、スズ、アルミニウム、パラジウム、鉄、
鉛、亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、硫化モリ
ブテン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミ
ニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウ
ム、酸化バリウム、酸化モリブデン、又は、これらの複
合酸化物等の微粒子を使用することができる。また、金
属酸化物には異種原子を少量添加したものを用いること
もできる。例えば、酸化亜鉛に対してアルミニウム又は
インジウムなど、また、酸化チタンに対してはニオブ、
タンタルなど、酸化スズに対してはアンチモン、ニオ
ブ、ハロゲンなどの原子を含む微粒子を挙げることがで
きる。導電性微粒子添加前のトナーは、絶縁性であって
もよいし、それ自体導電性であってもよい。

【００３０】また、トナーに流動性を与えるために、酸
化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化
物、金属塩、セラミック、樹脂、カーボンブラックなど
の微粒子を添加してもよい。微粒子の添加方法として
は、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機を用
いて乾式でトナー表面に付着させることができる。

【００３１】

【実施例】

〔実施例１〕 （トナーの作製）スチレンモノマー６４重量部、アクリ
ル酸n-ブチル２４重量部、メタクリルアミド３重量部及
びドデカンチオール２重量部を、水１５０重量部、ノニ
オン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０）２重
量部、カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ
−５０）２重量部及び過硫酸カリウム１重量部からなる
混合液に投入し、攪拌しながら７０℃で１０時間反応さ
せて乳化重合を行った。この乳化重合粒子を遠心分離機
で水洗し、最後にイソプロピルアルコールで置換した。
この懸濁液をイソプロピルアルコール１５０重量部とテ
トライソプロポキシチタネート１５０重量部の混合溶液
中に投入し、３５℃で３時間攪拌した。反応終了後、遠
心分離機を用いて６００重量部のイソプロピルアルコー
ルで洗浄し、最後に水で置換し、ノニオン性界面活性剤
（花王社製、エマルゲン９５０）２重量部及びカチオン
性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ−５０）２重量
部を加えた。

【００３２】この乳化重合粒子懸濁物を、予めカーボン
ブラック（キャボット社製、ＢＰＬ）８重量部とアニオ
ン性界面活性剤（花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）５重
量部をボールミルで４８時間分散した液に投入し、プロ
ペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリー
ワンモーター）で２４時間攪拌した後、さらに、９０℃
に昇温して２時間攪拌した。得られた混合液をデカンテ
ーション法で８０００重量部の水で１０回水洗し、さら
に、凍結乾燥法で乾燥した。得られたトナー粒子は平均
粒径が９μｍであった。このトナー粒子１００重量部と
疎水性コロイダルシリカ（日本アエロジル社製、ＲＡ２
００Ｈ）１重量部を外添してトナーを得た。

【００３３】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記ポリマーのガラス転移温
度である４２℃と、新たに現れた５７℃にガラス転移点
が確認された。なお、２つのガラス転移温度の測定方法
は、吸熱カーブの低温側のベースラインを延長した線
と、熱量変化が最大になる点で引いた接線との交点を用
いた。また、得られたトナー２ｇを４５℃で２４時間加
熱したが、トナーの凝集は認められず、流動性は良好で
あった。さらに、得られたトナーと平均粒径１００μｍ
の球状鉄製キャリアとを、トナー濃度３重量％で混合し
て現像剤を調製し、富士ゼロックス社製のＶ５００改造
機を用いてコピー定着評価を行った。その結果、１万枚
においても定着性は良好であり、定着性を満足させる最
低定着温度は１３７℃であった。また、定着像を重ねて
４５℃で１７時間放置したが、定着像の裏写りは認めら
れなかった。なお、当初のトナーの帯電量は２７μＣ／
ｇであり、１万枚コピー時のトナーの帯電量は２２μＣ
／ｇであった。なお、エステル交換の有無による、トナ
ー表面のＴｇ、最低定着温度、トナーの凝集、及び、定
着像の裏写りの有無について、実施例１と比較例１、２
を表１に対比して示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】〔比較例１〕 （トナーの作製）スチレンモノマー６４重量部、アクリ
ル酸n-ブチル２４重量部、メタクリルアミド３重量部及
びドデカンチオール２重量部に、水１５０重量部、ノニ
オン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０）２重
量部、カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ
−５０）２重量部及び過硫酸カリウム１重量部からなる
混合液に投入し、攪拌しながら７０℃で１０時間反応さ
せて乳化重合を行った。

【００３６】この乳化重合粒子懸濁物を、予めカーボン
ブラック（キャボット社製、ＢＰＬ）８重量部とアニオ
ン性界面活性剤（花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）５重
量部をボールミルで４８時間分散した液に投入し、プロ
ペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリー
ワンモーター）で２４時間攪拌した後、さらに、９０℃
に昇温して２時間攪拌した。得られた混合液をデカンテ
ーション法で８０００重量部の水で１０回水洗し、さら
に、凍結乾燥法で乾燥した。得られたトナー粒子は平均
粒径が９μｍであった。このトナー粒子１００重量部と
疎水性コロイダルシリカ（日本アエロジル社製、ＲＡ２
００Ｈ）１重量部を外添してトナーを得た。

【００３７】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記ポリマーのガラス転移温
度である４２℃以外にガラス転移点は確認されなかっ
た。また、得られたトナー２ｇを５０℃で２４時間加熱
したところ、トナーは凝集した。さらに、得られたトナ
ーと平均粒径１００μｍの球状鉄製キャリアとを、トナ
ー濃度３重量％で混合して現像剤を調製し、富士ゼロッ
クス社製のＶ５００改造機を用いてコピー定着評価を行
った。その結果、１万枚まで定着性は良好であり、定着
性を満足させる最低定着温度は１３７℃であった。ま
た、定着像を重ねて４５℃で１７時間放置したところ、
定着像の裏写りが発生した。なお、当初のトナーの帯電
量は２６μＣ／ｇであり、１万枚コピー時のトナーの帯
電量は１９μＣ／ｇであった。

【００３８】〔比較例２〕 （トナーの作製）スチレンモノマー６８重量部、アクリ
ル酸n-ブチル１８重量部、メタクリルアミド３重量部及
びドデカンチオール２重量部に、水１５０重量部、ノニ
オン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０）２重
量部、カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ
−５０）２重量部及び過硫酸カリウム１重量部からなる
混合液に投入し、攪拌しながら７０℃で１０時間反応さ
せて乳化重合を行った。

【００３９】この乳化重合粒子懸濁物を、予めカーボン
ブラック（キャボット社製、ＢＰＬ）８重量部とアニオ
ン性界面活性剤（花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）５重
量部をボールミルで４８時間分散した液に投入し、プロ
ペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリー
ワンモーター）で２４時間攪拌した後、さらに、９０℃
に昇温して２時間攪拌した。得られた混合液をデカンテ
ーション法で８０００重量部の水で１０回水洗し、さら
に、凍結乾燥法で乾燥した。得られたトナー粒子は平均
粒径が９μｍであった。このトナー粒子１００重量部と
疎水性コロイダルシリカ（日本アエロジル社製、ＲＡ２
００Ｈ）１重量部を外添してトナーを得た。

【００４０】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記ポリマーのガラス転移温
度である５７℃以外にガラス転移点は確認されなかっ
た。また、得られたトナー２ｇを５０℃で２４時間加熱
したが、トナーの凝集は認められず、流動性は良好であ
った。さらに、得られたトナーと平均粒径１００μｍの
球状鉄製キャリアとを、トナー濃度３重量％で混合して
現像剤を調製し、富士ゼロックス社製のＶ５００改造機
を用いてコピー定着評価を行った。その結果、１万枚ま
で定着性は良好であったが、定着性を満足させる最低定
着温度は１５２℃であり、実施例１に比べて１５℃も高
かった。なお、定着像を重ねて４５℃で１７時間放置し
たが、定着像の裏写りは認められなかった。なお、当初
のトナーの帯電量は、２７μＣ／ｇであり、１万枚コピ
ー時のトナーの帯電量は２１μＣ／ｇであった。

【００４１】〔実施例２〕 （トナーの作製）スチレンモノマー６８重量部、メタク
リル酸ラウリル２０重量部、メタクリルアミド３重量部
及びドデカンチオール２重量部に、水１５０重量部、ノ
ニオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０）２
重量部、カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾール
Ｂ−５０）２重量部及び過硫酸カリウム１重量部からな
る混合液に投入し、攪拌しながら７０℃で１０時間反応
させて乳化重合を行った。この乳化重合粒子を遠心分離
機で水洗し、最後にエチルアルコールで置換した。この
懸濁液をジメチルアミノエチルアルコール２８０重量部
とテトラエトキシチタネート２０重量部の混合溶液中に
投入し、３５℃で６時間攪拌した。反応終了後、遠心分
離機を用いて６００重量部のエチルアルコールで洗浄
し、最後に水で置換し、ノニオン性界面活性剤（花王社
製、エマルゲン９５０）２重量部及びカチオン性界面活
性剤（花王社製、サニゾールＢ−５０）２重量部を加え
た。

【００４２】この乳化重合粒子懸濁物を、予めカーボン
ブラック（キャボット社製、ＢＰＬ）８重量部とアニオ
ン性界面活性剤（花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）５重
量部をボールミルで４８時間分散した液に投入し、プロ
ペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリー
ワンモーター）で２４時間攪拌した後、さらに、９０℃
に昇温して２時間攪拌した。得られた混合液をデカンテ
ーション法で８０００重量部の水で１０回水洗し、さら
に、凍結乾燥法で乾燥した。得られたトナー粒子は平均
粒径が８μｍであった。さらに、このトナー粒子１００
重量部と酸化アルミニウム（日本アエロジル社製、アル
ミニウムオキサイドＣ）１重量部を外添してトナーを得
た。

【００４３】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記のポリマーのガラス転移
温度である４６℃と、新たに現れた６０℃にガラス転移
点が確認された。また、得られたトナー２ｇを４５℃で
２４時間加熱したが、トナーの凝集は認められず、流動
性は良好であった。さらに、得られたトナーと平均粒径
１００μｍの球状鉄製キャリアとを、トナー濃度３重量
％で混合して現像剤を調製し、富士ゼロックス社製のＶ
５００改造機を用いてコピー定着評価を行った。その結
果、２万枚まで定着性は良好であり、定着性を満足させ
る最低定着温度は１４０℃であった。また、定着像を重
ねて４５℃で１７時間放置したが、定着像の裏写りは認
められなかった。なお、トナーの帯電量は２５μＣ／ｇ
であり、２万枚複写時のトナーの帯電量は２２μＣ／ｇ
であった。なお、エステル交換により帯電制御基を結合
した実施例３のトナーと、結合しない比較例３、４のト
ナーを対比して、かぶりの発生、帯電量の経時変化を測
定して表２に示した。

【００４４】

【表２】

【００４５】〔比較例３〕 （トナーの作製）スチレンモノマー６８重量部、メタク
リル酸ラウリル２０重量部、メタクリルアミド３重量
部、及びドデカンチオール２重量部を、水１５０重量
部、ノニオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５
０）２重量部、カチオン性界面活性剤（花王社製、サニ
ゾールＢ−５０）２重量部、及び過硫酸カリウム１重量
部からなる混合液に投入し、攪拌しながら７０℃で１０
時間反応させて乳化重合を行った。

【００４６】この乳化重合粒子懸濁物を、予めカーボン
ブラック（キャボット社製、ＢＰＬ）８重量部とアニオ
ン性界面活性剤（花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）５重
量部をボールミルで４８時間分散した液に投入し、プロ
ペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリー
ワンモーター）で２４時間攪拌した後、さらに、９０℃
に昇温して２時間攪拌した。得られた混合液をデカンテ
ーション法で８０００重量部の水で１０回水洗し、さら
に、凍結乾燥法で乾燥した。得られたトナー粒子は平均
粒径が８μｍであった。

【００４７】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記ポリマーのガラス転移温
度である４６℃が確認されたが、それ以外にガラス転移
点は確認されなかった。なお、流動性は良好であった。
また、得られたトナー２ｇを４５℃で２４時間加熱した
ところ、トナーの凝集が認められた。さらに、得られた
トナーと平均粒径１００μｍの球状鉄製キャリアとをト
ナー濃度３％で混合して現像剤を調製し、富士ゼロック
ス社製のＶ５００改造機を用いてコピー定着評価を行っ
たところ、１枚目でかぶりが発生した。なお、コピーの
定着性を満足させる最低定着温度は１４０℃であった。
また、定着像を重ねて４５℃で１７時間放置したとこ
ろ、定着像の裏写りが発生した。１枚目のトナーの帯電
量は５μＣ／ｇであった。

【００４８】〔比較例４〕 （トナーの作製）比較例３で得た平均粒径８μｍのトナ
ー粒子１００重量部に対し、疎水性コロイダルシリカ
（日本アエロジル社製、ＲＡ２００Ｈ）１重量部を外添
してトナーを得た。

【００４９】（評価）得られたトナーを示差走査熱量測
定装置で評価したところ、上記ポリマーのガラス転移温
度である４６℃が確認されたが、それ以外にガラス転移
点は確認されなかった。なお、流動性は良好であった。
また、得られたトナー２ｇを４５℃で２４時間加熱した
ところ、トナーの凝集が認められた。さらに、得られた
トナーと平均粒径１００μｍの球状鉄製キャリアとをト
ナー濃度３％で混合して現像剤を調製し、富士ゼロック
ス社製のＶ５００改造機を用いてコピー定着評価を行っ
たところ、３千枚まではカブリのない安定した画像が得
られた。このときのトナー帯電量は２０μｃ／ｇであっ
た。その後、１万枚ではカブリが発生した。このときの
トナー帯電量は１０μｃ／ｇであった。なお、当初のト
ナーの帯電量は、２６μＣ／ｇであった。コピーの定着
性を満足させる最低定着温度は１４０℃であった。ま
た、定着像を重ねて４５℃で１７時間放置したところ、
定着像の裏写りが発生した。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、トナーの保存性が良好で、低温で定着できるが、
裏写りのない定着像を得ることができ、かつ、時間が経
過してもトナーの安定した帯電性を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エステル基を有する樹脂粒子、又は、該
   樹脂と他の樹脂とからなる混合樹脂粒子の表面をエステ
   ル交換処理した後、着色剤と混合して凝集させてなるこ
   とを特徴とする電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 エステル基を有する樹脂、又は、該樹脂
   と他の樹脂とからなる混合樹脂を用いて粒子を形成する
   工程、該粒子の表面をエステル交換処理する工程、該エ
   ステル交換処理された粒子と着色剤とを混合して凝集さ
   せる工程を有することを特徴とする請求項１記載の電子
   写真用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 像担持体上に潜像を形成する工程、該潜
   像を現像剤を用いて現像する工程、形成されたトナー像
   を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法におい
   て、請求項１記載の電子写真用トナーを用いて現像する
   ことを特徴とする画像形成方法。