JPH09209037A - 耐hic性に優れた高強度ラインパイプ用鋼板の製造方法 - Google Patents

耐hic性に優れた高強度ラインパイプ用鋼板の製造方法

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JPH09209037A
JPH09209037A JP1537096A JP1537096A JPH09209037A JP H09209037 A JPH09209037 A JP H09209037A JP 1537096 A JP1537096 A JP 1537096A JP 1537096 A JP1537096 A JP 1537096A JP H09209037 A JPH09209037 A JP H09209037A
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Moriyasu Nagae
守康 長江
Shigeru Endo
茂 遠藤
Masamitsu Doi
正充 土井
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NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】引張強さが690N/mm2 以上でもHICの
発生を安価にかつ安定して防止することができる耐HI
C性に優れた高強度ラインパイプ用鋼板の製造方法を提
供すること。 【解決手段】重量%で、C:0.02〜0.08%、S
i:0.03〜0.50%以下、Mn:1.50〜2.
00%、P:0.030%以下、S:0.002%以
下、Ni:0.10〜0.50%、Mo:0.10〜
0.30%、Nb:0.005〜0.05%、Ti:
0.005〜0.10%、Al:0.01〜0.07
%、Ca:0.0005〜0.0080%を含有し、C
uを0.05%以下に制限した鋼のスラブを、1000
〜1250℃に加熱し、Ar3 温度以上の温度域で圧延
を終了し、5〜20℃/secの冷却速度で、600℃
以下で450℃以上の温度域まで加速冷却を施す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、板厚が50mm以
下で、耐HIC性に優れ、強度レベルがAPI規格X8
0グレードのラインパイプの素材として使用される鋼板
の製造方法に関する。本発明の鋼板は、厚板ミルや熱延
ミルにて製造され、UOE成形、プレスベンド成形、ロ
ール成形などにより成形され、サブマージドアーク溶接
や電縫溶接などにより溶接接合されて、原油や天然ガス
を輸送するためのラインパイプとして利用される。
【0002】
【従来の技術】硫化水素を含む原油や天然ガスの輸送に
用いられるラインパイプには、一般に、強度、靭性、溶
接性などラインパイプとして必要な特性の他に、耐水素
誘起割れ性(耐HIC性)や耐応力腐食割れ性(耐SS
CC性)などのいわゆる耐サワー性能が要求される。
【0003】ここでHICは、腐食反応により生成した
水素イオンが鋼表面に吸着し、原子状の水素として鋼内
部に侵入して、鋼中のMnSなどの非金属介在物や硬い
第2相組織のまわりに拡散・集積し、その内圧により発
生するとされている。このため、HICの発生を防ぐた
めの方法としてこれまでに以下の方法が提案されてい
る。
【0004】(1)鋼中のS含有量を低下させるととも
に、CaやREMなどを適量添加することにより、長く
伸展したMnSの生成を抑制し、応力集中の小さい微細
に分散した球状の介在物に形態を変えて割れの発生・伝
播を抑制する(例えば、特開昭54−110119号公
報)。
【0005】(2)中央偏析部での割れについては起点
となり得る島状マルテンサイトの生成を抑制するととも
に、割れの伝播経路となりやすいマルテンサイトやベイ
ナイトなどの硬化組織の生成を抑制するために、鋼中の
C、Mn、Pなどの偏析傾向の高い元素の含有量を低減
したり、圧延前のスラブ加熱段階で合金元素偏析を解消
するための均熱処理を施すか、あるいは圧延後の冷却時
の変態途中でCの拡散による硬化組織の生成を防ぐため
に加速冷却を施す(例えば、特開昭61−60866号
公報、特開昭61−165207号公報など)。
【0006】(3)焼入・焼戻しなどの熱処理を施した
り、圧延仕上温度をオーステナイトの再結晶温度以下と
するなど、割れ感受性の低いミクロ組織を得る(例え
ば、特開昭54−12782号公報)> (4)鋼中へのCuの添加により、表面に保護膜を形成
して、鋼中への水素の侵入を抑制する(特開昭52−1
11815号公報)。
【0007】これらの各種方法で耐HIC性は向上し、
耐サワー性を必要とするラインパイプもAPI規格X6
5グレードまで大量生産されるようになった。しかしな
がら、近年になって輸送効率の増大や敷設費用低減のた
めにより高強度の鋼管に対する要求が高まり、サワー環
境で使用されるラインパイプにもX80グレードまでの
高強度化が要求されるようになっている。
【0008】ところが、HICは強度の上昇とともに発
生しやすくなるため、上記(1)〜(4)の方法ではH
ICの発生を完全に抑制することができなくなってき
た。最近になって、耐サワー性を有するX80グレード
のラインパイプ用鋼板の製造方法が相次いで提案されて
いる。その骨子は、低SおよびCa添加により介在物の
形態制御を行いつつ、低C、低Mnとして中央偏析を抑
制し、それに伴う強度の低下をCr、Mo、Niなどの
添加と圧延後の加速冷却で補うというものであり、特開
平5−9575号公報にはCr添加が、特開平5−27
1766号、特開平7−109519号の各公報にはC
r−Mo添加が、特開平7−173536号公報にはN
i−Cr−Mo添加が示されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、X80
グレードの鋼管の素材となる鋼板のAPI規格の最小引
張強さは620N/mm2 であるものの、鋼管に成形後
に十分な降伏強度が得られ、かつ製造時のばらつきを考
慮して大量に生産するためには、引張強さが690N/
mm2 以上、望ましくは740N/mm2 以上でもHI
Cを発生しないことが必要となると判断した。
【0010】このような高強度素材になると,上述した
ように上記(1)〜(4)の方法ではHICの発生を完
全に抑制することができない。具体的には、(1)の方
法によって形態制御された介在物からも割れが発生する
ようになり、(2)の方法によって中央偏析対策を施し
た中心部以外の部分で割れが発生するようになる。ま
た、(3)の方法のうち、焼入・焼戻し処理はラインパ
イプの大量生産にはコストおよび能率の面から不適当で
あるし、再結晶温度域仕上げによる組織制御もその効果
が十分でなくなってくる。さらに(4)の方法によるC
u被膜も、pHの低い環境ではその効果が期待できず、
実際にpHが約3の硫化水素を飽和させた5%NaCl
+0.5%CH3 COOH水溶液(通称NACE溶液)
では被膜の効果が得られていない。
【0011】また、上記特開平5−9575号、特開平
5−271766号、特開平7−109519号、特開
平7−173536号の各公報に開示された方法は、い
ずれも中央偏析部のHIC発生を防止するための方法で
あって、中央偏析部以外については具体的な割れ対策は
施されていないし、またこれらの実施例に示されている
引張強さは629〜695N/mm2 であって、本発明
者がX80グレード鋼管の素材鋼板の強度として意図す
る690N/mm2 以上、望ましくは740N/mm2
以上に比べて低い強度レベルにおける耐HIC性対策に
過ぎない。
【0012】すなわち、引張強さが上昇すると、中央偏
析部だけでなく板厚方向全体にHICが発生しやすくな
るから、上記各公報に開示された中央偏析部のHIC発
生防止対策では不十分であるし、これら各公報の強度自
体も本発明者らが意図する引張強度に達していない。
【0013】本発明はかかる事情に鑑みてなされたもの
であって、引張強さが690N/mm2 以上、望ましく
は740N/mm2 以上でもHICの発生を安価にかつ
安定して防止することができる耐HIC性に優れた高強
度ラインパイプ用鋼板の製造方法を提供することを目的
とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋼の添加
元素と、圧延・加速冷却・熱処理条件を変化させて種々
の成分系およびミクロ組織を有する母材を作成し、耐H
IC性と強度、靭性を調査した。その結果、以下のこと
を見出した。
【0015】すなわち、低CでかつCuを実質的に含有
しない場合に、適量のNi−Moが鋼中に存在すること
により、湿潤硫化水素環境下での腐食反応において鋼表
面で結晶状の硫化鉄が生成され、鋼表面への水素吸着の
触媒作用となるSイオンを硫化鉄として消費するととも
に緻密な保護被膜として作用するため、新たな腐食を抑
制する。これにより水素の鋼中への侵入を抑制すること
ができ、高強度でもHICの発生を抑制することができ
る。図1、2に、低CでかつCuを含有せず、適量のN
i−Moを含有した鋼板のHIC試験片表面で観察され
た硫化鉄層の表面および断面の電子顕微鏡写真を示す。
【0016】また、低CでもX80グレードとして十分
な強度と靭性ならびに溶接性を付与するためには、適量
のMn添加、ならびに圧延終了後の冷却時に所定値以上
の冷却速度および所定値以下の冷却停止温度の加速冷却
が必要であることを知見した。
【0017】本発明は以上の知見に基づいて完成された
ものであり、第1に、重量%で、C:0.02〜0.0
8%、Si:0.03〜0.50%以下、Mn:1.5
0〜2.00%、P:0.030%以下、S:0.00
2%以下、Ni:0.10〜0.50%、Mo:0.1
0〜0.30%、Nb:0.005〜0.05%、T
i:0.005〜0.10%、Al:0.01〜0.0
7%、Ca:0.0005〜0.0080%を含有し、
Cuを0.05%以下に制限した鋼のスラブを、100
0〜1250℃に加熱し、Ar3 温度以上の温度域で圧
延を終了し、5〜20℃/secの冷却速度で、600
℃以下で450℃以上の温度域まで加速冷却を施すこと
を特徴とする耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用
鋼板の製造方法を提供するものである。
【0018】第2に、重量%で、C:0.02〜0.0
8%、Si:0.03〜0.50%以下、Mn:1.5
0〜2.00%、P:0.030%以下、S:0.00
2%以下、Ni:0.10〜0.50%、Mo:0.1
0〜0.30%、Nb:0.005〜0.05%、T
i:0.005〜0.10%、Al:0.01〜0.0
7%、Ca:0.0005〜0.0080%、さらにC
r:0.50%以下、V:0.10%以下のうち1種ま
たは2種を含有し、Cuを0.05%以下に制限した鋼
のスラブを、1000〜1250℃に加熱し、Ar3
度以上の温度域で圧延を終了し、5〜20℃/secの
冷却速度で、600℃以下で450℃以上の温度域まで
加速冷却を施すことを特徴とする耐HIC性に優れた高
強度ラインパイプ用鋼板の製造方法を提供するものであ
る。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明に係る鋼板の組成は、重量%で、
C:0.02〜0.08%、Si:0.03〜0.50
%以下、Mn:1.50〜2.00%、P:0.030
%以下、S:0.002%以下、Ni:0.10〜0.
50%、Mo:0.10〜0.30%、Nb:0.00
5〜0.05%、Ti:0.005〜0.10%、A
l:0.01〜0.07%、Ca:0.0005〜0.
0080%であり、かつCuを0.05%以下に制限す
るものである。また、選択成分としてCr:0.50%
以下、V:0.10%以下のうち1種または2種を含有
してもよい。
【0020】これら成分元素の限定理由は以下の通りで
ある。 C:0.02〜0.08% C量が0.02%未満ではX80の所定の強度を確保す
ることが難しくなり、一方0.08%を超えて過剰に添
加すると鋼表面での硫化鉄被膜の安定生成を阻害する。
また溶接性や耐硫化物応力腐食割れ性の観点からもC量
の低減が望ましい。したがって、C量を0.02〜0.
08%の範囲とする。
【0021】Si:0.03〜0.50% Siは脱酸のために添加されるが、0.03%未満では
十分な脱酸効果が得られない。一方、0.50%を超え
ると靭性や溶接性の劣化を引き起こす。したがって、S
i量を0.03〜0.50%の範囲とする。
【0022】Mn:1.50〜2.00% Mnは鋼の強度および靭性の向上に有効な鋼の基本成分
として添加されるが、1.50%未満ではその効果が小
さい。一方、2.00%を超えると溶接性が著しく劣化
する。したがって、Mn量を1.50〜2.00%の範
囲とする。
【0023】P:0.030%以下 本発明の場合、Pは溶接性を劣化させる不純物元素であ
り、極力低減することが望ましいが、過度の脱Pはコス
ト上昇を招くため、P量の上限を0.030%とする。
【0024】S:0.002%以下 Caを添加してMnSからCaS系の介在物に形態制御
をおこなったとしても、X80グレードの高強度材の場
合には微細に分散したCaS系介在物も割れの起点とな
り得るため、S量を0.002%以下に低減する必要が
ある。
【0025】Ni:0.10〜0.50% NiはMoとともに硫化鉄被膜の形成を促進するための
主要な元素の一つであり、0.10%以上でその効果が
顕著となる。しかし、0.50%を超えるとその効果が
飽和し、応力腐食割れが発生しやすくなる。したがっ
て、Ni量を0.10〜0.50%の範囲とする。
【0026】Mo:0.10〜0.30% MoはNiとともに硫化鉄被膜の形成を促進するための
主要な元素の一つであり、0.10%以上でその効果が
顕著となる。しかし、0.30%を超えると効果が飽和
し、溶接性を劣化させる。したがって、Mo量を0.1
0〜0.30%の範囲とする。
【0027】Nb:0.005〜0.05% Nbは圧延時の粒成長を抑制することによりミクロ組織
を細粒化し、ラインパイプとして十分な靭性を付与する
ために必要な必須成分であり、0.005%以上でその
効果が有効に発揮される。しかし、0.05%を超える
とその効果がほぼ飽和して溶接熱影響部の靭性を劣化さ
せる。したがって、Nb量を0.005〜0.05%の
範囲とする。
【0028】Ti:0.005〜0.10% TiはTiNを形成してスラブ加熱時の粒成長を抑制
し、結果としてミクロ組織の微細化をもたらして靭性を
改善する効果があり、その効果は0.005%以上で現
れる。しかし、0.10%を超えると逆に靭性の劣化を
引き起こす。したがって、Ti量を0.005〜0.1
0%の範囲とする。
【0029】Al:0.01〜0.07% Alは脱酸剤として添加され、0.01%以上でその効
果が有効に発揮される。しかし、0.07%を超えると
清浄度が低下して耐HIC性の劣化を引き起こす。した
がって、Al量を0.01〜0.07%の範囲とする。
【0030】Ca:0.0005〜0.0080% Caは硫化物系介在物の形態制御に不可欠な元素であ
り、0.0005%以上でその効果が有効に発揮され
る。しかし、0.0080%を超えるとその効果が飽和
し、逆に清浄度を低下させて耐HIC性を劣化させる。
したがって、Ca量を0.0005〜0.0080%の
範囲とする。
【0031】Cu:0.05%以下 Cuが0.05%を超えると、鋼表面における硫化鉄被
膜の形成を著しく阻害するため、Cu量は0.05%以
下に規制される必要がある。
【0032】次に、任意添加成分の限定について説明す
る。 Cr:0.50%以下 CrはMnとともに低CでもX80グレードとして十分
な強度を得るために有効な元素であるが、0.50%を
超えて添加すると硫化鉄被膜の均一生成に悪影響を与え
るため、上限を0.50%とする。
【0033】V:0.10%以下 適量のVの添加は、靭性、溶接性や耐サワー性を劣化さ
せずに強度を高めるため、Crとともに低CでもX80
グレードとして十分な強度を得るために有効な元素であ
るが、0.10%を超えると溶接性を著しく損なうた
め、上限を0.10%とする。
【0034】本発明では、上記組成の鋼のスラブを、1
000〜1250℃に加熱し、Ar3 温度以上の温度域
で圧延を終了し、5〜20℃/secの冷却速度で、6
00℃以下で450℃以上の温度域まで加速冷却を施
す。
【0035】加熱温度を1000〜1250℃としたの
は、Nb炭窒化物を固溶させ、かつAr3 以上の温度域
で圧延を終了させるためには1000℃以上でなければ
ならず、一方1250℃を超えるとγ粒径が著しく増大
して圧延後の結晶粒が粗大化し、良好な靭性が得られな
いためである。
【0036】圧延仕上温度をAr3 温度以上、すなわち
γ単相域とするのは、よりHIC感受性の低いミクロ組
織を得るためで、靭性に余裕がある場合にはγ再結晶温
度域で圧延を仕上げるのが望ましい。
【0037】圧延後の加速冷却時の冷却速度と冷却停止
温度を、それぞれ5〜20℃/sec、600℃以下4
50℃以上とするのは、X80グレードの所定の強度を
得るとともに、HICの起点となる島状マルテンサイト
の生成を抑制するためである。
【0038】なお、強度に余裕がある場合には、HIC
が発生する限界の強度を上昇させる焼戻し処理を施して
もかまわない。本発明においては、NiおよびMoの適
量添加と、CおよびCu量の制限により、湿潤硫化水素
環境下での腐食に際して鋼表面に緻密で安定な硫化鉄層
を形成し、これにより腐食反応で生成した水素イオンの
鋼表面への吸着を促進するSイオンを消費するととも
に、新たな腐食を抑制することにより、鋼中への水素侵
入量を激減させる。このため、高強度でもHICが発生
しにくくなり、引張強さが690N/mm2 以上の高強
度と耐サワー性とを両立させることができる。また、加
速冷却条件の適正化や適量のMn、Cr、Vなどの添加
により低いC含有量でも690N/mm2 以上の高い強
度が得られる。
【0039】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
する。表1に示す化学組成を有する鋼を、表2に示す条
件にて圧延および加速冷却を行い鋼板を得た。これら鋼
板について引張試験、シャルピー衝撃試験、HIC試験
を行った。その結果を表2に併記する。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】表2に示すように、本発明の範囲内の組成
を有し、本発明の範囲内で製造されたA〜Fは、いずれ
も690N/mm2 を超える高い引張強さと、vTsが
−89℃以下の優れた靭性、ならびにNACE TM0
2−84で規定されるNACE溶液を用いたHIC試験
において割れ面積率が3%未満の優れた耐HIC性を示
した。
【0043】一方、鋼番1〜13で示される比較鋼は、
化学成分、圧延条件、加速冷却条件が不適切なため、所
定の性能が得られなかった。すなわち、鋼番1〜5は本
発明の範囲内の化学組成を有するものの、鋼番1は圧延
仕上温度がAr3 以下のα+γの二相域のため、面積率
で20%以上のHICが発生した。鋼番2は圧延後の加
速冷却において冷却速度が1℃/secと小さいため、
また鋼番4も冷却停止温度が650℃と高いため、いず
れも目標とする強度が得られていない。鋼番3は加速冷
却の停止温度が400℃と低いため、島状マルテンサイ
トが生成してHIC感受性が高くなり、割れ面積率で1
0%を超えるHICが発生した。鋼番5はスラブ加熱温
度が1250℃を超えるため、靭性が著しく劣化した。
【0044】鋼番6〜13は本発明の組成範囲を外れる
ものであり、鋼番6はMn含有量が1.19%と低いた
め所定の強度が得られなかった。鋼番7〜13は、それ
ぞれCuが意図的に添加されている、C含有量が高い、
Ni含有量が低い、S含有量が高い、Cr含有量が高
い、Mo含有量が低い、Caが添加されていないなどの
理由でいずれも15%を超える面積率のHICが発生し
た。以上のように、本発明の化学組成および圧延条件、
加速冷却条件で製造された鋼板は、X80グレードとし
て十分な強度と優れた耐HIC性を示した。
【0045】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
板厚50mm以下で、引張強さが690N/mm2 以上
で耐HIC性に優れたラインパイプ用鋼板を安価にかつ
安定して製造することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に基づいて製造された鋼板の表面で観察
された硫化鉄層の表面を示す電子顕微鏡写真。
【図2】本発明に基づいて製造された鋼板の表面で観察
された硫化鉄層の断面を示す電子顕微鏡写真。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、C:0.02〜0.08%、
    Si:0.03〜0.50%以下、Mn:1.50〜
    2.00%、P:0.030%以下、S:0.002%
    以下、Ni:0.10〜0.50%、Mo:0.10〜
    0.30%、Nb:0.005〜0.05%、Ti:
    0.005〜0.10%、Al:0.01〜0.07
    %、Ca:0.0005〜0.0080%を含有し、C
    uを0.05%以下に制限した鋼のスラブを、1000
    〜1250℃に加熱し、Ar3 温度以上の温度域で圧延
    を終了し、5〜20℃/secの冷却速度で、600℃
    以下で450℃以上の温度域まで加速冷却を施すことを
    特徴とする耐HIC性に優れた高強度ラインパイプ用鋼
    板の製造方法。
  2. 【請求項2】 重量%で、C:0.02〜0.08%、
    Si:0.03〜0.50%以下、Mn:1.50〜
    2.00%、P:0.030%以下、S:0.002%
    以下、Ni:0.10〜0.50%、Mo:0.10〜
    0.30%、Nb:0.005〜0.05%、Ti:
    0.005〜0.10%、Al:0.01〜0.07
    %、Ca:0.0005〜0.0080%、さらにC
    r:0.50%以下、V:0.10%以下のうち1種ま
    たは2種を含有し、Cuを0.05%以下に制限した鋼
    のスラブを、1000〜1250℃に加熱し、Ar3
    度以上の温度域で圧延を終了し、5〜20℃/secの
    冷却速度で、600℃以下で450℃以上の温度域まで
    加速冷却を施すことを特徴とする耐HIC性に優れた高
    強度ラインパイプ用鋼板の製造方法。
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