JPH09208845A - 蛍光着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐溶剤性および耐光性に優れた蛍光
着色剤およびそれと樹脂からなるマスターバッチを含む
プラスチック成形物、塗料バインダー用樹脂を含有する
塗料組成物、インキバインダーからなるインキ組成物を
提供する。 【解決手段】 下記一般式［１］で示される化合物から
なる蛍光着色剤。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ⁴ は、それぞれ独立に、置換もしくは
未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表し、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁸ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
しくは未置換のアミノ基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、９，１０−ジ置換
アミノアントラセン蛍光着色剤に関し、各種プラスチッ
ク成形物、塗料、インキ等に使用される蛍光着色剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】蛍光染料は一般に反応性に富み、光に対
する堅牢性に劣る。その対策として、蛍光染料を合成樹
脂に溶解した着色剤粉末として、これを形成物に練り込
む方法や塗料化して塗装する方法がある。これらの着色
剤は、蛍光染料を形成物に練り込んだ場合に較べると、
耐候性が向上し、野外使用に耐える様になってきたが、
未だ満足すべきものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、耐
溶剤性および耐光性に優れた蛍光着色剤および該蛍光着
色剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
［１］で示される化合物からなる蛍光着色剤に関する。 一般式［１］

【０００５】

【化４】

【０００６】［式中、Ａ¹ 〜Ａ⁴ は、置換もしくは未置
換の炭素数６〜１６の芳香族環基を表し、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁸ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
しくは未置換のアミノ基を表す。］

【０００７】更に本発明は、一般式［１］で示される化
合物が下記一般式［２］で示される化合物である蛍光着
色剤に関する。 一般式［２］

【０００８】

【化５】

【０００９】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁸は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしく
は未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミノ基
を表す。］

【００１０】更に本発明は、一般式［２］で示される化
合物が下記一般式［３］で示される化合物である蛍光着
色剤に関する。 一般式［３］

【００１１】

【化６】

【００１２】［式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立に、
Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂ ）y （ただし、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２０の
整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはない。）、置換
もしくは未置換のアルキレン基、２価の脂肪族環残基を
表す。）］

【００１３】更に本発明は、上記蛍光着色剤を架橋した
微粒子状の樹脂中に含有させてなる蛍光着色剤に関す
る。更に本発明は、上記蛍光着色剤を蛍光着色剤をプラ
スチック中に分散させてなるプラスチック成形物に関す
る。更に本発明は、上記蛍光着色剤と塗料用バインダー
とからなる塗料組成物に関する。更に本発明は、上記蛍
光着色剤とインキバインダーとからなるインキ組成物に
関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明における一般式［１］で示
される化合物のＡ¹ 〜Ａ⁴ の具体例は、フェニル基、ビ
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基であ
り、それぞれのアリール基は置換基を有していても良
い。

【００１５】本発明における一般式［２］の化合物の置
換基Ｒ¹ 〜Ｒ²⁸は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしく
は未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリー
ル基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。

【００１６】Ａ¹ 〜Ａ⁴ の有する置換基、およびＲ¹ 〜
Ｒ²⁸の具体例は、ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭
素、ヨウ素があり、、置換もしくは未置換のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル
基等の炭素数１〜２０の未置換アルキル基の他、２−フ
ェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル
基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェ
ニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジ
ル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベン
ジル基等の炭素数１〜２０の置換アルキル基、置換もし
くは未置換のアルコキシル基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基等
の炭素数１〜２０の未置換アルコキシ基の他、１，１，
１−テトラフルオロエトキシ基、ベンジルオキシ基等炭
素数１〜２０の置換アルコキシ基があり、置換もしくは
未置換のアリール基としては、フェニル基、２−メチル
フェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニ
ル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチ
ルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロ
ヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジク
ロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、
アントリル基、ピレニル基等があり、置換もしくは未置
換のアミノ基としては、アミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基等のジアルキル置換アミノ基の他、フ
ェニルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリル
アミノ基、ジベンジルアミノ基等がある。また、隣接す
る置換基同士で、それぞれ互いに結合して、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基等を形成し
ても良い。一般式［３］中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独
立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−
（ＣＨ₂ ）y （ただし、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２
０の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはない。）、
ジメチルメチレン基、ジ（トリフルオロメチル）メチレ
ン基等の置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキ
レン基、シクロペンチル環残基、シクロヘキシル環残基
等の２価の脂肪族環残基を表す。なおＸの置換位置はア
ミノ基を構成する窒素への結合に対してパラ位が好まし
い。

【００１７】本発明の化合物は、９，１０−ジハロゲノ
アントラセン、置換基を有しても良いアミン誘導体、炭
酸カリウムおよび触媒を溶媒中で反応させて合成するこ
とができる。アントラセン誘導体に代えてアントラキノ
ン誘導体からも合成することができる。炭酸カリウムに
代えて、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムまたはアンモニア水等を使用することができる。
触媒としては、銅紛、塩化第一銅、スズ、塩化第一ス
ズ、ピリジン、三塩化アルミニウムまたは四塩化チタン
がある。溶媒は、ベンゼン、トルエンまたはキシレンが
ある。以上の合成法は、限定されるものではない。以下
に、本発明の化合物の具体例を、表１に例示する。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】本発明の蛍光性化合物は、固体状態におい
て強い蛍光を有し、かつ、高い融点を示す。このため、
本発明の化合物をそのまま蛍光着色剤として使用するこ
とができるが、本発明の蛍光性化合物を架橋性の樹脂中
に分散した後、硬化させて、これを微粒子に粉砕したも
のを蛍光着色剤として使用することもできる。また、本
発明の化合物を水性樹脂とともに乳化剤や安定剤を使用
し水系でエマルジョン化した後に、硬化して球状微粒子
としたものを蛍光着色剤として使用することができる。
上記架橋性の樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、芳香族スルホンアミド樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ッド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、アクリルウレタン樹脂およびそれらの共重合
体、共縮合樹脂等を挙げることができる。上記樹脂とと
もに紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャ
ー、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の安定剤、添
加剤を配合することができる。

【００３０】微粒子の平均粒子径は０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは１〜２０μｍである。微粒子の樹脂に配
合する化合物の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．０５〜１０重量％である。０．０１重量％より低
濃度であると蛍光強度が弱くなって好ましくない。

【００３１】微粒子状の樹脂からなる蛍光着色剤のより
具体的な製造法としては、例えば、ベンゾグアナミンや
メラミン等のアミノ化合物とホルマリンとの混合物をＰ
Ｈが５〜１０の範囲となるように調整した後、５０〜１
００℃の温度で反応させ、得られたアミノ樹脂の初期反
応物に、本発明の蛍光性化合物をアミノ樹脂１００重量
部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部添加し、これをポリビニルアルコール等の保護
コロイド剤をアミノ樹脂１００重量部に対して１〜３０
重量部の範囲で含む水溶液に攪拌下、投入してアミノ樹
脂の懸濁液を得、ついでこれに鉱酸や有機酸等の硬化触
媒をアミノ樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の範囲で加えて４０〜１００℃で重縮合硬化を行
い、得られた硬化樹脂を濾別し、加熱乾燥してから破砕
する。

【００３２】本発明の蛍光性化合物または微粒子の架橋
樹脂からなる蛍光着色剤は、成形プラスチックに配合す
ることができる。この際、ベース樹脂および金属セッケ
ン、ワックス等の分散剤からなる組成物に、本発明の蛍
光性化合物または蛍光着色剤を高濃度に配合して、例え
ば、ペレット状に押し出し成形してマスターバッチとす
ることができる。成形プラスチック用樹の樹脂として
は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオ
レフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、Ｐ
ＶＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂等が
ある。これらの熱可塑性樹脂は、インフレーション成
形、カレンダー成形、その他の方法によりプラスチック
成形物とする。本発明の蛍光着色剤は、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルイミ
ド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の熱硬化性プラスチッ
クに配合することができる。

【００３３】本発明の蛍光性化合物または蛍光着色剤
は、ロジン酸石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン酸石
鹸、Ｎａ−ジ−β−ナフチルメタンジサルファート、Ｎ
ａ−ラウリルサルフェート、Ｎａ−ジエチルヘキシルス
ルフォクシネート、Ｎａ−ジオクチルスルフォクシネー
ト等の界面活性剤で分散して塗料またはインキ用等の着
色剤組成物とすることができる。

【００３４】本発明の蛍光性化合物は有機溶剤に可溶で
あり、これをそのまま、あるいは、樹脂の微粒子からな
る溶剤不溶性の蛍光着色剤として、塗料またはインキ等
に配合することができる。インキとして、オフセット印
刷インキ、グラビア印刷インキ、シルクスクリーン等の
印刷インキ、インクジェット用インキ、筆記用インキ等
がある。塗料用樹脂およびインキ用樹脂としては、ポリ
メチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリビニルアクリレート等のアク
リル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルホルマ
ール樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル
イミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、シリコーン樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンビニルアルコー
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブ
タジエン樹脂、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリア
ミド樹脂、セロハン、エチルセルロース、ニトロセルロ
ースなどの軟質、硬質樹脂等を挙げることができる。蛍
光性化合物または蛍光着色剤の配合割合は、塗料組成物
またはインキ組成物に対して０．１〜２０重量％、好ま
しくは０．５〜１０重量％である。

【００３５】蛍光性組成物または蛍光着色剤を紫外線吸
収剤とともに使用することにより耐光安定性を向上させ
ることができる。紫外線吸収剤は、ｏ−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン系、２−（２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール、エチル−２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリレート、５−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等
のシアノアクリレート系、フェニルサルチレート、４−
ｔ−ブチルフェニルサルチレート等のサルチル酸系、２
−エチル−５’−ｔ−ブチル−２’−エトキシ−Ｎ，
Ｎ’−ジフェニロキサルアミド等のシュウ酸アニリド
系、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の超微
粒子無機系などを使用することができる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。例中、部は重量部を表す。 実施例１（化合物（１）の合成） ベンゼン２００部中に、アントラキノン１０部、ジフェ
ニルアミン３５部、およびピリジン１５部を入れ、１０
℃にて四塩化チタン４０部を滴下し、２０時間室温で撹
拌した。その後、５００部の水で希釈し、希水酸化ナト
リウム水溶液で中和した。この後、酢酸エチルで抽出を
行い、濃縮し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラ
フィーにより精製して黄色の蛍光を有する針状結晶８部
を得た。分子量分析の結果、化合物（１）であることを
確認した。以下に生成物の元素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ₃₈Ｈ₂₈Ｎ₂ として 計算値（％）：Ｃ：８９．０６ Ｈ：５．４７ Ｎ：５．４７ 実測値（％）：Ｃ：８９．１１ Ｈ：５．５５ Ｎ：５．３４

【００３７】実施例２（化合物（３）の合成） ９，１０−ジブロモアントラセン５部、４，４−ジ−メ
チルジフェニルアミン２８部、および炭酸カリウム２０
部、銅粉末０．５部、塩化第一銅０．５部を入れ、ニト
ロベンゼン５０部中で２１０℃にて３０時間加熱撹拌し
た。その後、５００部の水で希釈し、クロロホルムで抽
出をおこなった。このクロロホルム層を濃縮し、シリカ
ゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行
い、ｎ−ヘキサンで再沈澱をして黄色の蛍光を有する粉
末２８部を得た。分子量分析の結果、化合物（３）であ
ることを確認した。以下に生成物の元素分析結果を示
す。 元素分析結果 Ｃ₄₂Ｈ₃₆Ｎ₂ として 計算値（％）：Ｃ：８８．７３ Ｈ：６．３７ Ｎ：４．９０ 実測値（％）：Ｃ：８８．６１ Ｈ：９．４２ Ｎ：４．９７

【００３８】実施例３（化合物（６）の合成） ９，１０−ジブロモアントラセン２５部、４，４−ジ−
ｎ−オクチルジフェニルアミン１００部、および炭酸カ
リウム４０部、銅粉末２部、塩化第一銅２部を入れ、ニ
トロベンゼン８０部中で２１０℃にて３０時間加熱撹拌
した。その後、５００部の水で希釈し、クロロホルムで
抽出をおこなった。このクロロホルム層を濃縮し、シリ
カゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を
行い、ｎ−ヘキサンで再沈澱をして黄色の蛍光を有する
粉末２８部を得た。分子量分析の結果、化合物（６）で
あることを確認した。以下に生成物の元素分析結果を示
す。 元素分析結果 Ｃ₇₀Ｈ₉₂Ｎ₂ として 計算値（％）：Ｃ：８７．５０ Ｈ：９．５８ Ｎ：２．９２ 実測値（％）：Ｃ：８７．５２ Ｈ：９．５３ Ｎ：２．９５

【００３９】実施例４（化合物（１０）の合成） ９，１０−ジブロモアントラセン１２部、２−メチル−
４−メトキシ−ジフェニルアミン１８．５部、および炭
酸カリウム１６部、銅粉末０．２部を入れ、ニトロベン
ゼン１０部中で２１０℃にて３０時間加熱撹拌した。そ
の後、１００部の水で希釈し、クロロホルムで抽出をお
こなった。このクロロホルム層を濃縮し、シリカゲルを
用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、ｎ
−ヘキサンで再沈澱をして黄色の蛍光を有する粉末５部
を得た。分子量分析の結果、化合物（１０）であること
を確認した。以下に生成物の元素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ₄₂Ｎ₃₆Ｎ₂ Ｏ₂ として 計算値（％）：Ｃ：８４．００ Ｈ：６．００ Ｎ：４．６７ 実測値（％）：Ｃ：８４．２８ Ｈ：６．０７ Ｎ：４．４５

【００４０】実施例５（化合物（２３）の合成） ９，１０−ジヨードアントラセン１５部、４，４−ジイ
ソプロピル（２−フェニル）ジフェニルアミン２７部、
および炭酸カリウム１２部、銅粉末０．８部を入れ、２
００℃にて３０時間加熱撹拌した。その後、５００部の
水で希釈し、クロロホルムを用いて、抽出をおこなっ
た。このクロロホルム層を濃縮し、シリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、ｎ−ヘキ
サンで再沈澱をして黄色の蛍光を有する粉末１８部を得
た。分子量分析の結果、化合物（２３）であることを確
認した。以下に生成物の元素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ₇₄Ｈ₆₈Ｎ₂ として 計算値（％）：Ｃ：９０．２４ Ｈ：６．９１ Ｎ：２．８５ 実測値（％）：Ｃ：９０．５９ Ｈ：６．８１ Ｎ：２．６０

【００４１】実施例６（化合物（３３）の合成） ９，１０−ジヨードアントラセン１２部、１−ナフチル
−フェニルアミン２５部、および炭酸カリウム２０部、
銅粉末０．６部を入れ、２００℃にて３０時間加熱撹拌
した。その後、６００部の水で希釈し、クロロホルムを
用いて、抽出をおこなった。このクロロホルム層を濃縮
し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーによ
り精製を行い、ｎ−ヘキサンで再結晶をして黄色の蛍光
を有する針条結晶２７部を得た。分子量分析の結果、化
合物（３３）であることを確認した。以下に生成物の元
素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ₄₆Ｈ₃₂Ｎ₂ として 計算値（％）：Ｃ：９０．２０ Ｈ：５．２３ Ｎ：４．５７ 実測値（％）：Ｃ：９０．３９ Ｈ：５．３１ Ｎ：４．３０

【００４２】実施例７ 実施例１で得られた化合物（１）の粉末３０部、ポリエ
チレン（住友化学工業社製商品名「スミカセンＧ−８０
８」３０部、およびポリエチレンワックス（三洋化学工
業社製商品名「サンワックス１３１Ｐ」４０部をニーダ
ーで混練後、押出機でペレット化しマスターバーチを得
た。このマスターバッチ４部を高密度ポリエチレン（三
井石油化学工業社製商品名「ハイゼックス２２０８」１
００部と混合し、押出成形によって樹脂成形物を得た。
これをサンシャインウエザーメーターにて、水噴射をせ
ずに１００時間露光後の退色の変化を目視にて観察した
結果、蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００４３】実施例８ 実施例７において化合物（１）を化合物（３）に変えて
実施例７と同様の操作を繰り返したところ、同じ結果を
得た。

【００４４】実施例９ 実施例７において化合物（１）に代えて化合物（２３）
を使用して同様にしてマスターバーチを得た。このマス
ターバッチ４部をＡＢＳ樹脂（住友ノーガタック社製商
品名「クララスチックＭＨ」１００部と混合し、押出成
形によって樹脂成形物を得た。これをサンシャインウエ
ザーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後の
退色の変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着色
の変化は認められなかった。 実施例１０ 実施例９において化合物（２３）を化合物（３３）を代
えて実施例９と同様の操作を繰り返したところ、同じ結
果を得た。

【００４５】実施例１１ フラスコ中に、メラミン１０部、パラホルムアルデヒド
６０部、ｐ−トルエンスルホンアミド４０部を仕込み、
５０〜１００℃にて溶融させる。実施例３で得られた化
合物（６）を１０部加え、さらに１２０〜１５０℃で３
０分、加熱攪拌を行い、メラミン樹脂蛍光着色物を得
た。この蛍光着色物を乳鉢で軽く粉砕し、さらにボール
ミルで１時間粉砕することにより、鮮明な黄色を有する
蛍光着色剤の粉末を得た。この蛍光着色剤は１０８℃の
恒温層で２時間保存しても蛍光の低下、着色の変化が認
められなかった。

【００４６】次に、ポリ塩化ビニル１００部にジオクチ
ルフタレート４０部、および安定剤５部を加え、常法に
より処理した塩ビパウダー５０部に、実施例７で得た蛍
光着色剤をそれぞれ１部加え均一に混合した後、２本ロ
ールにて１６０℃で１０分間練り黄色の着色塩化ビニル
シートを得た。この着色塩化ビニルシートを鏡面板にの
せて、厚み０．１ｍｍ、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの
スペーサーを用い１６０℃の温度でプレス成形し、黄色
の着色フイルム状成形体を得た。これをサンシャインウ
エザーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後
の退色の変化を目視にて観察した結果、１００時間の経
過後も蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００４７】実施例１２ 実施例１１において化合物（１）を化合物（２３）に代
えて実施例１１と同様の操作を繰り返したところ、同様
の結果を得た。

【００４８】実施例１３ フラスコ中に、メラミン１０部、パラホルムアルデヒド
６０部、ｐ−トルエンスルホンアミド４０部を仕込み、
５０〜１００℃にて溶融させた。実施例２で得られた化
合物（６）を１０部加え、さらに１２０〜１５０℃で３
０分、加熱攪拌を行い、メラミン樹脂着色物を得た。こ
の蛍光着色剤は１０８℃の恒温層で２時間保存しても蛍
光の低下、着色の変化が認められなかった。 実施例１４ 実施例１３において化合物（６）を化合物（１０）に代
えて実施例１３と同様の操作を繰り返したところ、同様
の結果を得た。

【００４９】実施例１５ フラスコ中に、メチルメタクリレート８０部、ジビニル
ベンゼン２０部、アゾビスイソブチロニトリル０．８部
を仕込み、５０〜１００℃にて溶融させる。これに化合
物（２３）を１０部加え、さらにポリビニルアルコール
３部、水２００部を加え攪拌を行い、黄色に着色された
単量体の蛍光着色物の懸濁液を得た。この懸濁液を加熱
して重合反応を行い、重合硬化させた。懸濁液から蛍光
着色剤を分離し、乾燥後、ボールミルで１時間粉砕して
鮮明な黄色を有する蛍光着色剤の粉末を得た。この蛍光
着色剤は１０８℃の恒温層で２時間保存しても蛍光の低
下、着色の変化が認められなかった。

【００５０】実施例１６ 実施例１２で製造した蛍光着色剤５部、アルキド樹脂分
散物［アルキド樹脂固形分６０％）５５部、メラミン樹
脂（固形分５０％）３５部、キシレン２部、メチルグリ
コール（２−メトキシエタノール）２部］、８ｍｍΦの
セラミックボール２３０部を４００ｍｌのガラスジャー
に入れ、１２０ｒｐｍの回転速度において３０分間分散
させた。得られた分散物を金属板に塗布し、１８０℃で
３分間焼き付けて塗装板を得た。これをサンシャインウ
エザーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後
の退色の変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着
色の変化は認められなかった。

【００５１】実施例１７ 化合物（２）を９部、水性グラビア用ワニス（スチレン
アクリル酸タイプ）４９部、３ｍｍΦガラスビーズ１５
０部を２２５ｍｌのマヨネーズビンに入れ、ペイントコ
ンデショナーで９０分分散後、追加用ワニス３５部を加
え、さらに１０分間ペイントコンデイショナーで分散
し、ガラスビーズを濾別し、蛍光水性グラビアインキを
得た。このインキをマニラボード紙に＃３バーコーター
で展色し、これをサンシャインウエザーメーターにて、
水噴射をせずに１００時間露光後の退色の変化を目視に
て観察した結果、蛍光の低下、着色の変化は認められな
かった。

【００５２】実施例１８ 化合物（２３）を０．５部、ロジンフェノール樹脂系オ
フセット用ワニス２部を、フーバー式マーラーで１００
回転、１５０ｌｂｓ、４回転練り肉してインキを調整
し、これを小型輪転印刷機（ＲＩテスター）を用いてア
ート紙に展色した。これをサンシャインウエザーメータ
ーにて、水噴射をせずに１００時間露光後の退色の変化
を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着色の変化は認
められなかった。

【００５３】実施例１９ 化合物（３３）を０．３部、石油系溶剤（シェル化学
製、シェルゾールＡＢ）３０．７部、ジメチルスルホキ
シド１５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５４部を２０
分間、攪拌混合し、０．４５μのメンブランフイルター
で濾別して記録液を作り、ピエゾ方式のプリンターを用
いて、普通紙に記録した。これをサンシャインウエザー
メーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後の退色
の変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着色の変
化は認められなかった。

【発明の効果】本発明の蛍光性化合物または蛍光着色剤
は、プラスチック成形物、塗料組成物、インキ組成物等
に配合することよって、華麗な蛍光色を与え、しかも、
従来知られている蛍光着色剤に比較して耐熱製、耐光性
に優れるという特徴がある。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［１］で示される化合物から
   なる蛍光着色剤。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ⁴ は、それぞれ独立に、置換もしくは
   未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表し、Ｒ¹ 〜Ｒ
   ⁸ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換
   もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
   ルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
   しくは未置換のアミノ基を表す。］
2. 【請求項２】 一般式［１］で示される化合物が下記一
   般式［２］で示される化合物である請求項１記載の蛍光
   着色剤。 一般式［２］ 【化２】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁸は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換も
   しくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のア
   リール基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。］
3. 【請求項３】 一般式［２］で示される化合物が下記一
   般式［３］で示される化合物である請求項２記載の蛍光
   着色剤。 一般式［３］ 【化３】 ［式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝
   Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ ）y （ただ
   し、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２０の整数を表すが、
   ｘ＋ｙ＝０となることはない。）、置換もしくは未置換
   のアルキレン基、２価の脂肪族環残基を表す。）］
4. 【請求項４】 請求項１ないし３記載の蛍光着色剤を架
   橋した微粒子状の樹脂中に含有させてなる蛍光着色剤。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４記載の蛍光着色剤をプ
   ラスチック中に分散させてなるプラスチック成形物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし４記載の蛍光着色剤と塗
   料用バインダーとからなる塗料組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし４記載の蛍光着色剤とイ
   ンキバインダーとからなるインキ組成物。