JP2002038044A - 蛍光着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】樹脂などへの相溶性、耐光性に関する前記の課
題を同時に解決する優れた蛍光着色剤を提供する。 【解決手段】下記一般式で示される化合物を含む蛍光着
色剤。 一般式 ［式中、Ａは、縮合多環系有機化合物の残基であり、Ｂ
は、それぞれ独立に、炭素数４から５０の有機残基を表
す。ｎは、１から８の整数である。］具体例を下記に示
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光着色剤に関
し、各種樹脂成形物、塗料、インキ等に使用される蛍光
着色剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】蛍光染料は一般に反応性に富み、光に対
する堅牢性に劣る。その対策として、蛍光染料を合成樹
脂に溶解した着色剤粉末として、これを形成物に練り込
む方法や塗料化して塗装する方法がある。これらの着色
剤は、蛍光染料を直接形成物に練り込んだ場合に較べる
と、耐光性が向上し、野外使用に耐える様になってきた
が、未だ満足すべきものではない。

【０００３】一方、キナクリドンを代表とする縮合多環
系有機化合物は、耐光性、耐熱性、耐溶剤性に優れた特
性を持ち、自動車用塗料などの各種塗料、高分子材料の
着色剤、印刷インキなど広く活用されている。これらの
縮合多環系有機化合物は、スタッキングもしくは分子間
水素結合により強固に結合しており、その結果、濃度消
光などの原因により、一般的には蛍光が見られないか、
極めて弱い蛍光しか観測されなかった。また、有機溶剤
に溶解しないか、もしくは極めて難溶性であり、蛍光を
有するものであっても、樹脂などへの分散、相溶性が悪
いという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂などへ
の相溶性、耐光性に関する前記の課題を同時に解決する
優れた蛍光着色剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】蛍光が見られないか、極
めて弱い蛍光しか観測されない前記縮合多環系有機化合
物に炭素数４から５０の有機残基を導入することによ
り、蛍光を示すようになることを見出した。また、当該
化合物が樹脂、溶剤に対する分散、溶解性が極めて向上
することを見出した。

【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式［１］で
示される化合物からなる蛍光着色剤に関する。 一般式［１］

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ａは、縮合多環系有機化合物の残
基であり、Ｂは、それぞれ独立に、炭素数４から５０の
有機残基を表す。ｎは、１から８の整数である。］ 更に本発明は、一般式［１］で示される化合物が、トル
エンに室温で０．１重量％以上の濃度で溶解することを
特徴とする上記蛍光着色剤に関する。

【０００９】更に本発明は、上記蛍光着色剤が、架橋し
た微粒子状の樹脂中に含有している蛍光着色体に関す
る。

【００１０】更に本発明は、上記蛍光着色体を樹脂中に
分散させてなる蛍光着色樹脂成形物に関する。

【００１１】更に本発明は、上記蛍光着色剤と塗料用樹
脂を含む蛍光着色塗料組成物に関する。 更に本発明
は、上記蛍光着色剤とインキ用樹脂を含む蛍光着色イン
キ組成物に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における一般式［１］で示
される化合物のＡは、縮合多環系有機化合物の残基であ
る。その具体例としては、キナクリドン、トリフェノジ
オキサジン、トリフェノジチアジン、ペリノン、アント
ラキノン、ペリレン、テリレン、ペリノン、フルオラビ
ン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリン、イソイ
ンドリノン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、
またはアゾ系等の一般的に有機顔料もしくは色素と呼ば
れる化合物の残基である。更に、これらの残基は、炭素
数１から３のアルキル基、アルコキシル基、更に、ハロ
ゲン原子など、Ｂ以外の置換基で置換されても良い。

【００１３】以下に、本発明における縮合多環系有機化
合物の具体例を、表１に例示するが、これらに限定され
るものでは無い。本発明の一般式［１］の化合物は、こ
れらの水素原子が置換基Ｂで置換されたものに相当す
る。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】本発明における一般式［１］の化合物の置
換基Ｂは、それぞれ独立に、炭素数４から５０の有機残
基を表し、その具体例は、置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしく
は未置換のチオアルコキシ基、置換もしくは未置換のア
リール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換のアリールチオキシ基、または、これ
ら官能基の組み合わせからなる基を表す。

【００２４】置換もしくは未置換のアルキル基として
は、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ドデシル基、テトラデシル基、エオシル基、ヘプタ
デシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、オクタ
デシル基、ステアリル基等の炭素数４〜５０の未置換ア
ルキル基の他、２−フェニルイソブチル基、トリフルオ
ロペンチル基、ヘキサフルオロペンチル基、ベンジル
基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベン
ジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−
ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル
基、α−ベンジルオキシベンジル基等の炭素数４〜５０
の置換アルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル
基としては、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オ
クチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基等の炭素数４〜
５０の未置換アルコキシ基の他、１，１，１−テトラフ
ルオロブトキシ基、ベンジルオキシ基等炭素数４〜５０
の置換アルコキシ基があり、置換もしくは未置換のチオ
アルコキシル基としては、チオｎ−ブトキシ基、チオ−
ｔ−ブトキシ基、チオ−ｎ−オクチルオキシ基、チオ−
ｔ−オクチルオキシ基等の炭素数４〜５０の未置換チオ
アルコキシ基の他、１，１，１−テトラフルオロチオブ
トキシ基、ベンジルオキシ基等炭素数４〜５０の置換チ
オアルコキシ基があり、置換もしくは未置換のアリール
基としては、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−
メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチル
フェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、
４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニ
ル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピ
レニル基等があり、置換もしくは未置換のアリールオキ
シ基としては、フェノキシ基、４−エチルフェノキシ
基、４−プロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノ
キシ基、４−ｔ−ブトキシフェノキシ基、２−ｎ−オク
チルフェノキシ基、３−ｔ−オクチルフェノキシ基等の
炭素数４〜５０の未置換アリールオキシ基の他、１，
１，１−テトラフルオロフェノキシ基、ビフェニルオキ
シ基等炭素数４〜５０の置換アリールオキシ基があり、
置換もしくは未置換のアリールチオキシ基としては、チ
オフェニルオキシ基、２−メチルチオフェニルオキシ
基、３−メチルチオフェニルオキシ基、４−メチルチオ
フェニルオキシ基、４−エチルチオフェニルオキシ基、
チオビフェニルオキシ基、４−メチルチオビフェニルオ
キシ基、４−エチルチオビフェニルオキシ基、４−シク
ロヘキシルチオビフェニルオキシ基、チオターフェニオ
キシル基、３，５−ジクロロチオフェニルオキシ基、チ
オナフチルオキシ基、５−メチルチオナフチル基オキ
シ、チオアントリルオキシ基、チオピレニルオキシ基等
がある。

【００２５】有機残基Ｂが、結合しても良い置換基の具
体例としては、上記Ｂに示した置換基の他に、ハロゲン
原子としては弗素、塩素、臭素、ヨウ素があり、置換も
しくは未置換のアミノ基としては、アミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキル置換アミノ
基の他、フェニルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基等がある。
また、隣接する置換基同士で、それぞれ互いに結合し
て、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル
基等の環を形成しても良い。

【００２６】本発明における一般式［１］の化合物の置
換基Ｂが、縮合多環系有機化合物の残基Ａに結合しても
良い位置は特に限定されない。しかし、縮合多環系有機
化合物が分子間水素結合可能な活性水素を有する酸素原
子もしくは窒素原子が含む構造の場合、分子間水素結合
を切断する目的で、当該活性水素原子を置換基Ｂに置き
換えるのが好ましい。また、さらに、当該化合物のスタ
ッキングを阻害する位置が好ましい。一般的に、縮合多
環系有機化合物は有機溶剤に難溶性であり、その汎用性
溶剤に対する溶解度は室温で０．１重量％未満である。
例えば、２，９−ジメチルキナクリドンは、汎用性有機
溶剤、特にトルエンに全く溶解しない。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチルキナクリドンも、その溶解度は極めて悪く、
０．０１重量％程度である。これに対して、本発明の一
般式［１］の化合物であるＮ，Ｎ−ジベンジル−２，９
−ジフェノキシ−キナクリドン：化合物（１）は、トル
エンに、１重量％以上の濃度で溶解する。本発明の特徴
の一つである一般式［１］の化合物の有する高い相溶性
は、トルエンに対して室温で０．１重量％以上溶解する
ことをもって特定することができる。

【００２７】本発明の一般式［１］の化合物は、市販の
縮合多環系有機化合物に置換基Ｂを導入することによ
り、合成可能である。もしくは、一般式［１］の化合物
の合成時、その原料となる化合物にあらかじめ置換基Ｂ
を導入しても、合成可能である。

【００２８】以下に、本発明の一般式［１］の化合物の
具体例を、表２に例示する。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】本発明の一般式［１］の化合物は、固体状
態においても強い、紫外光、可視光、または赤外光の蛍
光を有し、かつ、高い融点を示す。このため、本発明の
一般式［１］の化合物をそのまま蛍光着色剤として使用
することができるが、汎用の下記樹脂に直接分散して使
用することも可能である。

【００３４】さらに、本発明の蛍光着色剤を架橋性の樹
脂中に分散した後、硬化させて、これを微粒子に粉砕し
たものを蛍光着色体として使用することができる。ま
た、本発明の蛍光着色剤を水性樹脂とともに乳化剤や安
定剤を使用し水系でエマルジョン化した後に、硬化して
球状微粒子としたものを蛍光着色体として使用すること
ができる。上記架橋性の樹脂としては、アクリル樹脂、
スチレン樹脂、芳香族スルホンアミド樹脂、エポキシ樹
脂、アルキッド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、アクリルウレタン樹脂およびそれら
の共重合体、共縮合樹脂等を挙げることができる。上記
樹脂とともに紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素ク
エンチャー、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の安
定剤、添加剤を配合することができる。

【００３５】微粒子の平均粒子径は０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは１〜２０μｍである。微粒子の樹脂に配
合する化合物の濃度は樹脂全体に対して０．０１〜２０
重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である。０．
０１重量％より低濃度であると蛍光強度が弱くなって好
ましくない。

【００３６】微粒子状の樹脂からなる蛍光着色体のより
具体的な製造法としては、例えば、ベンゾグアナミンや
メラミン等のアミノ化合物とホルマリンとの混合物をＰ
Ｈが５〜１０の範囲となるように調整した後、５０〜１
００℃の温度で反応させ、得られたアミノ樹脂の初期反
応物に、本発明の蛍光性化合物をアミノ樹脂１００重量
部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部添加し、これをポリビニルアルコール等の保護
コロイド剤をアミノ樹脂１００重量部に対して１〜３０
重量部の範囲で含む水溶液に攪拌下、投入してアミノ樹
脂の懸濁液を得、ついでこれに鉱酸や有機酸等の硬化触
媒をアミノ樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の範囲で加えて４０〜１００℃で重縮合硬化を行
い、得られた硬化樹脂を濾別し、加熱乾燥してから破砕
する。

【００３７】本発明の蛍光着色剤、または蛍光着色体
は、成形用樹脂に配合することができる。この際、ベー
ス樹脂および金属セッケン、ワックス等の分散剤からな
る組成物に、本発明の蛍光着色剤、または蛍光着色体を
高濃度に配合して、例えば、ペレット状に押し出し成形
してマスターバッチとすることができる。成形用樹脂と
しては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポ
リオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＰＶＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、アクリル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹
脂等がある。これらの熱可塑性樹脂は、インフレーショ
ン成形、カレンダー成形、その他の方法により樹脂成形
物とする。また、本発明の蛍光着色剤または蛍光着色体
は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリエステルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等
の熱硬化性樹脂に配合することができる。

【００３８】本発明の蛍光着色剤は、ロジン酸石鹸、ス
テアリン酸石鹸、オレイン酸石鹸、Ｎａ−ジ−β−ナフ
チルメタンジサルファート、Ｎａ−ラウリルサルフェー
ト、Ｎａ−ジエチルヘキシルスルフォクシネート、Ｎａ
−ジオクチルスルフォクシネート等の界面活性剤で分散
して塗料またはインキ用等の蛍光着色剤組成物とするこ
とができる。

【００３９】本発明の一般式［１］の化合物は有機溶剤
に可溶であり、これをそのまま、あるいは、樹脂の微粒
子からなる溶剤不溶性の蛍光着色剤として、塗料または
インキ等に配合することができる。インキとして、オフ
セット印刷インキ、グラビア印刷インキ、シルクスクリ
ーン等の印刷インキ、インクジェット用インキ、筆記用
インキ等がある。塗料用樹脂およびインキ用樹脂として
は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアクリレー
ト等のアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、塩
化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルホルマール樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
エステルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンビニル
アルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、セロハン、エチルセルロース、ニ
トロセルロース、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッ
ド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂などの軟
質、硬質樹脂等を挙げることができる。

【００４０】本発明の蛍光着色剤の配合割合は、塗料組
成物またはインキ組成物全体に対して０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００４１】本発明の蛍光着色剤を紫外線吸収剤ととも
に使用することにより耐光安定性を向上させることがで
きる。紫外線吸収剤は、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等の
ベンゾフェノン系、２−（２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール、エチル−２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリレート、５−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等
のシアノアクリレート系、フェニルサルチレート、４−
ｔ−ブチルフェニルサルチレート等のサルチル酸系、２
−エチル−５’−ｔ−ブチル−２’−エトキシ−Ｎ，
Ｎ’−ジフェニロキサルアミド等のシュウ酸アニリド
系、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の超微
粒子無機系などを使用することができる。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。例中、部は重量部を表す。 実施例１（化合物（１）の合成） ジオキサン３００部中に、スクシニルコハク酸ジメチル
２４部、４−アミノ−ジフェニルエーテル５０部、およ
び３５％塩酸１．５部を入れ、９５℃にて３時間加熱撹
拌した。その後、５００部のメタノール水で希釈し、希
水酸化ナトリウム水溶液で中和した。析出した黄色固体
を吸引濾別し、さらにメタノール５００部にて洗浄し
た。得られた黄色固体を７０℃にて乾燥し、黄色の蛍光
を有する針状結晶５３部を得た。この黄色針状結晶５０
部を、１−メチルナフタレン３００部と共に、窒素気流
下、２５０℃にて、１０時間加熱攪拌を行なった。その
後、メタノール３００部を加え、析出した橙色の固体を
吸引濾別した。メタノール３００部で洗浄し、得られた
橙色固体を７０℃にて乾燥し、白っぽい橙色の蛍光を有
する淡橙色粉末２８部を得た。この淡橙色結晶２０部
を、フタル酸ジブチル２００部と共に、空気気流下、２
８０℃にて、１０分間加熱攪拌を行なった。その後、メ
タノール３００部を加え、析出した紫色の固体を吸引濾
別した。メタノール３００部で洗浄し、得られた紫色固
体を７０℃にて乾燥し、橙色の蛍光を有する紫色粉末１
８部を得た。この紫色粉末１８部を、ジクロロベンゼン
４００部、５０％カセイソーダ水溶液１０００部、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド９部、ベンジルブ
ロミド１６０部と共に、１００℃にて、１０時間加熱攪
拌を行なった。その後、クロロホルム３００部を加え、
反応生成物を抽出した。このクロロホルム層を中性にな
るまで水で洗浄し、乾燥後濃縮し、シリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、メタノー
ルで再沈澱をして橙色の蛍光を有する粉末８部を得た。
分子量分析の結果、化合物（１）であることを確認し
た。以下に生成物の蛍光スペクトルを示す。尚、この化
合物は、トルエンに室温で０．５重量％以上の濃度で溶
解した。

【００４３】実施例２（化合物（３）の合成） キナクリドン７部、ベンゼン１４０部、５０％カセイソ
ーダ水溶液５００部、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド６部および１−ブロモデカン１４部を、フラス
コ中、８０℃にて３０時間激しく加熱撹拌した。その
後、固体部分をデカンテーションにより分離し、５００
部の水で洗浄し、クロロホルムで抽出をおこなった。こ
のクロロホルム層を濃縮し、赤色の固体８部を得た。シ
リカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製
を行い、メタノールで再沈澱をして黄色の蛍光を有する
粉末３部を得た。分子量分析の結果、化合物（３）であ
ることを確認した。以下に生成物の蛍光スペクトルを示
す。尚、この化合物は、トルエンに室温で０．５重量％
以上の濃度で溶解した。

【００４４】実施例３（化合物（６）の合成） ジオキサン３００部中に、スクシニルコハク酸ジメチル
３０部、２−ｎ−ブチル−アニリン５０部、および３５
％塩酸２．０部を入れ、９５℃にて３時間加熱撹拌し
た。その後、５００部のメタノール水で希釈し、希水酸
化ナトリウム水溶液で中和した。析出した黄色固体を吸
引濾別し、さらにメタノール５００部にて洗浄した。得
られた黄色固体を７０℃にて乾燥し、黄色の蛍光を有す
る針状結晶５７部を得た。この黄色針状結晶５０部を、
１−メチルナフタレン３００部と共に、窒素気流下、２
５０℃にて、１０時間加熱攪拌を行なった。その後、メ
タノール３００部を加え、析出した橙色の固体を吸引濾
別した。メタノール３００部で洗浄し、得られた橙色固
体を７０℃にて乾燥し、白っぽい橙色の蛍光を有する淡
橙色粉末２０部を得た。この淡橙色結晶２０部を、フタ
ル酸ジブチル２００部と共に、空気気流下、２８０℃に
て、１０分間加熱攪拌を行なった。その後、メタノール
３００部を加え、析出した赤紫色の固体を吸引濾別し
た。メタノール３００部で洗浄し、得られた赤紫色固体
を７０℃にて乾燥し、橙色の蛍光を有する赤紫色粉末１
６部を得た。この紫色粉末１６部を、ジクロロベンゼン
４００部、５０％カセイソーダ水溶液１０００部、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド９部、１−ブロモ
ヘキサデカン１５０部と共に、１００℃にて、１０時間
加熱攪拌を行なった。その後、クロロホルム３００部を
加え、反応生成物を抽出した。このクロロホルム層を中
性になるまで水で洗浄し、乾燥後濃縮し、シリカゲルを
用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、メ
タノールで再沈澱をして橙色の蛍光を有する粉末５部を
得た。分子量分析の結果、化合物（６）であることを確
認した。以下に生成物の蛍光スペクトルを示す。尚、こ
の化合物は、トルエンに室温で１．０重量％以上の濃度
で溶解した。

【００４５】実施例７ 実施例１で得られた化合物（１）の粉末３０部、ポリエ
チレン（住友化学工業社製商品名「スミカセンＧ−８０
８」３０部、およびポリエチレンワックス（三洋化学工
業社製商品名「サンワックス１３１Ｐ」４０部をニーダ
ーで混練後、押出機でペレット化しマスターバーチを得
た。このマスターバッチ４部を高密度ポリエチレン（三
井石油化学工業社製商品名「ハイゼックス２２０８」１
００部と混合し、押出成形によって樹脂成形物を得た。
これをサンシャインウエザーメーターにて、水噴射をせ
ずに４８時間露光後の退色の変化を目視にて観察した結
果、蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００４６】実施例８ 実施例７において化合物（１）を化合物（３）に変えて
実施例７と同様の操作を繰り返したところ、同じ結果を
得た。

【００４７】実施例９ 実施例７において化合物（１）に代えて化合物（６）を
使用して同様にしてマスターバーチを得た。このマスタ
ーバッチ４部をＡＢＳ樹脂（住友ノーガタック社製商品
名「クララスチックＭＨ」１００部と混合し、押出成形
によって樹脂成形物を得た。これをサンシャインウエザ
ーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後の退
色の変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着色の
変化は認められなかった。

【００４８】実施例１０ 実施例９において化合物（６）を化合物（８）を代えて
実施例９と同様の操作を繰り返したところ、同じ結果を
得た。

【００４９】実施例１１ フラスコ中に、メラミン１０部、パラホルムアルデヒド
６０部、ｐ−トルエンスルホンアミド４０部を仕込み、
５０〜１００℃にて溶融させる。実施例３で得られた化
合物（６）を１０部加え、さらに１２０〜１５０℃で３
０分、加熱攪拌を行い、メラミン樹脂蛍光着色物を得
た。この蛍光着色物を乳鉢で軽く粉砕し、さらにボール
ミルで１時間粉砕することにより、鮮明な黄色を有する
蛍光着色剤の粉末を得た。この蛍光着色剤は１０８℃の
恒温層で２時間保存しても蛍光の低下、着色の変化が認
められなかった。

【００５０】次に、ポリ塩化ビニル１００部にジオクチ
ルフタレート４０部、および安定剤５部を加え、常法に
より処理した塩ビパウダー５０部に、実施例７で得た蛍
光着色剤をそれぞれ１部加え均一に混合した後、２本ロ
ールにて１６０℃で１０分間練り黄色の着色塩化ビニル
シートを得た。この着色塩化ビニルシートを鏡面板にの
せて、厚み０．１ｍｍ、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの
スペーサーを用い１６０℃の温度でプレス成形し、黄色
の着色フイルム状成形体を得た。これをサンシャインウ
エザーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後
の退色の変化を目視にて観察した結果、１００時間の経
過後も蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００５１】実施例１２ 実施例１１において化合物（１）を化合物（１１）に代
えて実施例１１と同様の操作を繰り返したところ、同様
の結果を得た。

【００５２】実施例１３ フラスコ中に、メラミン１０部、パラホルムアルデヒド
６０部、ｐ−トルエンスルホンアミド４０部を仕込み、
５０〜１００℃にて溶融させた。実施例２で得られた化
合物（６）を１０部加え、さらに１２０〜１５０℃で３
０分、加熱攪拌を行い、メラミン樹脂着色物を得た。こ
の蛍光着色剤は１０８℃の恒温層で２時間保存しても蛍
光の低下、着色の変化が認められなかった。

【００５３】実施例１４ 実施例１３において化合物（６）を化合物（１０）に代
えて実施例１３と同様の操作を繰り返したところ、同様
の結果を得た。

【００５４】実施例１５ フラスコ中に、メチルメタクリレート８０部、ジビニル
ベンゼン２０部、アゾビスイソブチロニトリル０．８部
を仕込み、５０〜１００℃にて溶融させる。これに化合
物（９）を１０部加え、さらにポリビニルアルコール３
部、水２００部を加え攪拌を行い、黄色に着色された単
量体の蛍光着色物の懸濁液を得た。この懸濁液を加熱し
て重合反応を行い、重合硬化させた。懸濁液から蛍光着
色剤を分離し、乾燥後、ボールミルで１時間粉砕して鮮
明な黄色を有する蛍光着色剤の粉末を得た。この蛍光着
色剤は１０８℃の恒温層で２時間保存しても蛍光の低
下、着色の変化が認められなかった。

【００５５】実施例１６ 実施例１２で製造した蛍光着色剤５部、アルキド樹脂分
散物［アルキド樹脂固形分６０％）５５部、メラミン樹
脂（固形分５０％）３５部、キシレン２部、メチルグリ
コール（２−メトキシエタノール）２部］、８ｍｍΦの
セラミックボール２３０部を４００ｍｌのガラスジャー
に入れ、１２０ｒｐｍの回転速度において３０分間分散
させた。得られた分散物を金属板に塗布し、１８０℃で
３分間焼き付けて塗装板を得た。これをサンシャインウ
エザーメーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後
の退色の変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着
色の変化は認められなかった。

【００５６】実施例１７ 化合物（２）を１．０部、水性グラビア用ワニス（スチ
レンアクリル酸タイプ）４９部、３ｍｍΦガラスビーズ
１５０部を２２５ｍｌのマヨネーズビンに入れ、ペイン
トコンデショナーで９０分分散後、追加用ワニス３５部
を加え、さらに１０分間ペイントコンデイショナーで分
散し、ガラスビーズを濾別し、蛍光水性グラビアインキ
を得た。このインキをマニラボード紙に＃３バーコータ
ーで展色し、これをサンシャインウエザーメーターに
て、水噴射をせずに４８時間露光後の退色の変化を、色
差計にて測定し、デルタＥを求めた結果、２．３とな
り、蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００５７】実施例１８ 化合物（３）を０．５部、ロジンフェノール樹脂系オフ
セット用ワニス５０部を、フーバー式マーラーで１００
回転、１５０ｌｂｓ、４回転練り肉してインキを調整
し、これを小型輪転印刷機（ＲＩテスター）を用いてア
ート紙に展色した。これをサンシャインウエザーメータ
ーにて、水噴射をせずに４８時間露光後の退色の変化を
色差計にて測定し、デルタＥを求めた結果、２．１とな
り、蛍光の低下、着色の変化は認められなかった。

【００５８】実施例１９ 化合物（３）を０．３部、石油系溶剤（シェル化学製、
シェルゾールＡＢ）３０．７部、ジメチルスルホキシド
１５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５４部を２０分
間、攪拌混合し、０．４５μのメンブランフイルターで
濾別して記録液を作り、ピエゾ方式のプリンターを用い
て、普通紙に記録した。これをサンシャインウエザーメ
ーターにて、水噴射をせずに１００時間露光後の退色の
変化を目視にて観察した結果、蛍光の低下、着色の変化
は認められなかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の蛍光着色剤は、樹脂成形物、塗
料組成物、インキ組成物等に配合することよって、華麗
な蛍光色を与え、しかも、従来知られている蛍光着色剤
に比較して樹脂溶剤に対する相溶性、耐光性に同時に優
れるという特徴がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物（１）の蛍光スペクトル

【図２】化合物（３）の蛍光スペクトル

【図３】化合物（６）の蛍光スペクトル

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［１］で示される化合物を含
   む蛍光着色剤。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａは、縮合多環系有機化合物の残基であり、Ｂ
   は、それぞれ独立に、炭素数４から５０の有機残基を表
   す。ｎは、１から８の整数である。］
2. 【請求項２】 一般式［１］で示される化合物が、トル
   エンに室温で０．１重量％以上の濃度で溶解することを
   特徴とする請求項１記載の蛍光着色剤。
3. 【請求項３】 請求項１記載の蛍光着色剤が、架橋した
   微粒子状の樹脂中に含有している蛍光着色体。
4. 【請求項４】 請求項３記載の蛍光着色体を樹脂中に分
   散させてなる蛍光着色樹脂成形物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の蛍光着色剤と塗料用樹脂
   とを含む蛍光着色塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の蛍光着色剤とインキ用樹
   脂とを含む蛍光着色インキ組成物。