JPH01311175A - 着色ポリマーミクロ粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は着色ポリマーミクロ粒子（ｃｏｌｏｕｒｅｄｐ
ｏｌｙｍｅｒ　ｍ１ｃｒｏｐａｒｌｉｃｌｅｓ）及び高
分子有機材料に高透明の着色金施すためのそｎらの使用
に関する。

〈従来の技術・発明ψ゛′′解決“うどマうｔマ題ン顔
料は定義によるとそれらが適用嘔れる媒質に対して不溶
性の固形着色剤であるが、それに対比して移行（ｍｉｇ
ｒａｔｉｏｎ）に抵抗性を示す。しかしながら観察され
る最終用途によってはこれら性質はまた有意な程反で変
化する欠点にもつながる。普通には不透明呈色（ｏｐａ
ｑｕｅｃｏｌｏｕｒａｔｉｏｎｓ）は顔料によって得ら
ｎる。透明な彦頁料を製造することも可能であるが、し
かしながらそれらはその過度にｆＩｘな形状のために流
動学的性質に劣る。この理由からそれらは、例えばラッ
カー中に混入するために、特別の及び厄介な条件性はプ
ロセス（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｅｓ
）を受けなければならない。しかし溶解性染料と対比し
て、これらのいわゆる透明顔料もｌた、たとえ取るに足
らない量だとしても、入射光の幾分かを散乱させる。こ
れは必然的にある不透明度を生じさせることとなりそれ
は特定の効用、例えば金属効果仕上げ（ｍｅｔａｌ　ｅ
ｆｆｅｃｔｆｉｎｉｓｈｅｓ）及び透明グラスチック成
形にとって非常に望１しくない。流動学的性質を備えた
溶解注染ｌＩ＋は強い、鮮明な、そして高透明の着色を
与えるけれども、それらはその乏しい移行抵抗のために
高分子有機材料全大量着色させることに用いることはで
きない。

環境汚染を許容口Ｔ能な低レベルに保つ必要性から、近
年コーティング技術分野で塗料（ｃｏａｔｉｎｇｃｏｍ
ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）中に存在するフィルム形成材料の
割合を増加させそしてフィルム形成の及びその乾燥硬化
のプロセス中で蒸発させなければならない不活性液体希
釈剤の割合を低減させる手段を見い出すことＫｍい興味
がもたｎてきた。

最近開発されたポリマーミクロ粒子により、この問題を
満足のいく方法で解決できる可能性が証明さｎた。「ポ
リマーミクロ粒子」という言葉はその間にコーティング
技術分野で及びその後それに関連する文献中で確立され
てきた。

「ミクロ粒子」という言葉の代わりに、「ミクログル（
ｍｉｃｒｏｇｅｌ）Ｊという言葉も文献中で慣用的に用
いられている。そのようなポリマーミクロ粒子の製造及
び用途は既に多数の刊行物中に開示されて埴る。フィル
ム形成材料を高割合に含む塗料は例えば米国特許明細曹
第４２３２１３５及び４５４６０４６号並びにその中に
引用されている文献中に開示逼れている。そのような組
成物は通常、液体連続相（ｌｉｑｕｉｄ　ｃｏｎｔｉｎ
ｕｏｕｓ　ｐｈａｓｅ）と高割合の不溶性ポリマーミク
ロ粒子を含んでいてもよい分散相（ｄｉｓｐｅｒｓｅ　
ｐｈａｓｅ）から成る。

ポリマー化シたスターポリマーミクロ粒子（ｓｔａｒ　
ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍ１ｃｒｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ）　、
特に１リビング（ｌ　ｉｖｉｎｇ）”ミクロ粒子もまた
上記目的のために使用してもよく、それらは米国特許明
細書簡４６９５６０７号に開示されている。光安定化ポ
リマーミクロ粒子はヨーロツノく特許出願第２２６５Ｓ
Ｂ号に開示されている。これらは重合中にミクロ粒子中
に混入された少なくとも１種の光安定剤を含むポリマー
ミクロ粒子である。

塗料中のポリマーミクロ粒子と顔料粒子の結合の可能性
は米国特許明細書簡４２５２１３５号に開示されている
。この文献中では顔料粒子はポリマーミクロ粒子と混合
てれるかミクロ粒子中にカプセル封入される。そのよう
な適用のただ一つの例として不透明二酸化チタンが引用
されｔポリマーミクロ粒子中に導入することにより、高
分子有機材料に混入させた時に非常に驚ろくべきことに
、移行抵抗性があり光及び大気の影響に対し優ｔた耐久
性ヶ有する高透明の、強い。

鮮明な呈色を与える良好な流動学的性質の着色ミクロ粒
子を得ることができるということが今になって発見ちれ
た。

従って本発明は、１徨又はそれ以上の異なるエチレン柱
上ノーもしくはポリ不飽和化合物及ば／又は１種又はそ
れ以上のグリシジル化合物及び／又はポリアル°コール
、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン＆、ラクトン及
びアミノカルボン酸からなる群より選択された１種又は
それ以上の異なるモノマーをそれ自体公知の方法で共重
合して得ら才りるα０１ないしα５μｍの範囲の粒子サ
イズを有するミクロ粒子であって、その粒子中に次式 ％式％（１） 〔式中。

Ｐは有＋Ａ顔料又は染料の基を表わし、ｍは１ないし４
の整数會表わし、 Ｘは次式 ％式％ −ｅ（ａＨ，）＝ｅＨ，，−ｅｏｃｈ糺Ｈ２、−ＣＯＣ
（ｅ）１３　）式ｈ２゜子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、グリシジル基又は次式 ％式％） で衆わされる基を表わす）で表わされる重合に関与でき
る反応性基を表わし、該反応性基の各々は直接に或は二
価の基 云ＣＨ２−＋ＴＶ＊→ＣＨ２伽０−．→ＣＨ，−釉−０
−Ｃ）１．−。

＋ＣＨ２丼ＣＨＵ）ｉ−Ｃ）１２０−、−８０２−ヘト
→ＣＨ２ガ「。

（各式中、ｎは１ないし１８の整数を表わし。

ｐは口ないし１８の整数１に我わす） を通じて芳香環に又は顔料もしくは染料分子の窒素原子
に結合する〕 で表わされる少なくとも１種の染料又は顔料誘導体が重
合により導入されている着色ミクロ粒子に関する。

炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのＲは典型的
にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基又は第三ブチル基で
ある。

本発明の明細書において、ミクロ粒子は実質的には引き
合いに出さｎるコロイドの寸法における特許のサイズの
ものを意味すると理解嘔れたい。それらのサイズに加え
て、ミクロ粒子の本質的な特徴は、それらが架橋核（ｃ
ｒｏｓｓ目ｎｋｅｄｃｏｒｅ）　ｆ含むか又はそれから
成っているということである。理想的な形状では、ミク
ロ粒子に殆んど球形である。

ミクロ粒子全構成しているポリマーは、付加ポリマー特
には−櫨又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー成分
、一種又はそれ以上のグリシジル化合物、ポリウレタン
のホモ−又はコポリマーでありても、縮合ポリマー例え
ばポリエステルもしくはポリアミドであっても或は両タ
イプのポリマーの組合せでもよい。しかしながら例えは
米国特許明細１第４６９５６０７号に記載されているよ
うなグループトランスファー重合（ｇｒｏｕｐ　ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によりて
得られるポリマーであってもよい。

ミクロ粒子はまた。可塑剤により可塑化されていてもよ
い。

ミクロ粒子を構成するポリマーが付加ポリマーである場
合には、適当なポリマ〜は典型的にはエデン、グロペン
、フテン、イソグレン、フタジエン、イソシアネート、
エポキシド、アクリル酸及びメタクリル酸並びにそれら
のエステル、例えばメチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
及び２−エチルへキシルアクリレートそしてまたグリシ
ジルエステル、ビニルエーテル、酢酸ビニルのようなビ
ニルエステル。

”　ＶｅｒｓａＬｉｃ　ａｃｉｄ■”のビニルエステル
、塩化ビニルのようなビニルハライド、塩化ビニリデン
、スチレンやビニルトルエン及び第三ブチルスチレンの
ようなビニル芳香族類、又はアセトニトリルもしくはメ
タクリレートリルのようなα。

β−不飽和二トリル類である。好ｌしいポリマーｌｄア
クリレート及びメタクリレートのポリマー、及びそｎら
のコポリマーである。

架橋付加ポリマーミクロ粒子は１例えば七ツマー混曾物
に、不飽和重合性基のほかに補足的な反応性基１例えば
グリシジルメタクリレート又はメタクリルｆｉｋ含むモ
ノマーの成るｆｋ添加することにより得ら扛る。適当な
補足的反応性基は英国特許明＃ｉｆｌ書第１１５６０１
２号に記載されており、そこにはまた適当なモノマーを
ペースとする粒子及び架橋付加ポリマーミクロ粒子の製
造方法も見い出されるかもしれない。英国特許間＋１ｉ
ｌｌｌ誓第１１５６０１２号に従って製造されたミクロ
粒子は、製造中に共反応しないがその後の加熱によって
共反応して架橋を形成させることＫなる基を含む。

付加ポリマーミクロ粒子を得るための他の手段は、重合
している際中のモノマーに、少量の。

重合に関して二官能価（ｂｉｆｕｎｃｔｊｏｎａｌ）の
モノマー、例工ばエチレングリコールジメチルアクリレ
ート又はジビニルベンゼンを混入することからなる。適
当な二官能価のモノマーの他の例は。

例えば米国特許明細書第４２９０９３２号に記載されて
いる。

本発明の着色ポリマーミクロ粒子の製造に非常に適して
いるスターミクロ粒子（ｓｔａｒｍｉｃｒｏｐａｒｔｉ
ｃｌｅｓ）　、例えばいわゆる１リビング（ｌ　ｉｖｉ
ｎｇ）”ミクロ粒子及び七７Ｌらの製造は米国特許明細
書第４６９５６０７号に開示されている。

塗料の成分として、縮合重合に関与する反応性基により
該組成物の硬化に関与でさるということは本発明のポリ
マーミクロ粒子の好ましい特徴である。付加ポリマー粒
子の場合、このことは例えばヒドロキシル基又はカルボ
キシル基を含むエチレン性不飽和モノマー等で達成でき
る。そのようなモノマーの例はヒドロキシアルキルアク
リレート又はヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロ
キシイソグロピルメタクリレートのヨウなヒドロキシア
ルキルメタクリレート、又はアクリル酸もしくはメタク
リル酸のような不飽和カルボン酸である。もしポリマー
ミクロ粒子が架橋性でありて、またもしモノマーの適当
な混合物が硬化させることのできる反応性基を持クモツ
マ−の他に、補足的な反応性基例えばグリシジル基金含
む他のモノマーを含む場合には、前者は過剰に用いらγ
Ｌる。

代わりに、七ツマー混合物にＮ−ブトキシメチル（メタ
）アクリルアミドのようなモノマーを加えることにより
、ミクロ粒子を自己架橋性であると同時に塗料中の他の
成分と架橋性であるようにできる。

縮合ポリマーミクロ粒子ｋｇ造するための適当なモノマ
ー出発物質は、浴融又は溶解虞合手法によりそのような
モノマーｋｇ造する際に使用されることがよく知られて
いる物質である。

例えばポリエステルミクロ粒子の場合の適当な物質は、
エチレングリコール、プロピレングリコール、フチレン
ゲリコール、１：６−ヘキシレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、クリセロール
、トリメチロールエタン、トリメチロールエタン、ペン
タエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペン
タエリトール、ヘキサントリオール、スチレンとアリル
アルコールのオリゴマー〔例えばモンサンド・ケミカル
社（ＭｏｎｓａｎＬ。

Ｃｂｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　Ｍ／商品名［Ｒ
Ｊ　１００Ｊ　）　。

及びトリメチロールエタンとエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドとの縮合酸生物〔例エバ「ＬＮｉａｘＪ
　ト＋）オールとして知られている市販商品〕のような
多価アルコールと共に、コハク酸又はその無水物、アジ
ピン酸、アゼライン酸。

セバシン酸、？ｌ／イン酸又は無水物、フマル＃Ｒ。

ムコン酸、イタコン酸、フタル酸又は無水物、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、ヒロメリッ
ト酸又は無水物、トルキシル酸のような多価カルボン酸
である。ポリアミドミクロ粒子の場合、適当なモノマー
出発材料は、６−７ミノカプロン酸又は１１−アミノ−
タンデカン酸のようなアミノカルボン酸、又は相当する
ラクタム、及び／又は、上記多価カルボン酸と共に用い
るエチレンジアミン、１０ピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン又はトリス（アミノメチル）メタンのような多
価アミンである。

付加ポリマーミクロ粒子に関連して既に述べたように縮
合ポリマーミクロ粒子の架橋は、例えば重合さｎるべき
混合物に、２より大きい官能価（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
ｉｔｙ）　ｆ有する１種又にそｎ以上の出発モノマーの
ある割合ｔ’を加えることにより達成される。゛縮合ポ
リマーミクロ粒子が塗料成分としてその硬化関与するこ
とは更に好ましい。もしミクロ粒子が上記モノマーを用
いて製造される場合には、それらはしばしば既にこの目
的のために適する充分な数の反応性基１例エバヒドロキ
シ基、アミノ基又はカルボキシル基をポリマーの末端基
として有している。

もし追加的な反応性基が求められるのであればこれらは
粒子製造条件下、七ツマー混合物に殆んど枝分れである
が架橋しない２より大きな官能価を有する適当なモノマ
ーを導入することにより供給さｎる。

本発明のポリマーミクロ粒子は例えば架橋ポリマー核（
ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｒｅン単独で成っていてよ（、そ
の時は該ポリマー核が顔料又は染料を含む。

しかしながらそれらはしばしば安定な分散体（ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎｓ）　ｆ形成しない（ｔｈｅ　ｐａｒｔｉ
ｃｌｅｓｓｅ目１ｅ　ｏｕｔ）か、分散剤によって分散
体を更に安定化しなければならない。そのうえ、ミクロ
粒子を使用し得る塗料の液体連続相中の分布は理想的で
はない。そｎ故、多数の分散媒における安定な分散及び
塗料の液体連続相中の良好な分布が確実になる程度にミ
クロ粒子を改質するのが特に好ましい。好ｌしい改質は
現実のミクロ粒子核に実質的に線状の又は僅かに枝分れ
したポリマーを結合させること、例えは核へ重合又Ｉｒ
ｉ縮合させること（グラフティング）からなる。これら
の線状ポリマーは、結果として生じる完成ミクロ粒子の
分散性が高１りこうして安定が確実となるような新水性
と疎水性の機能比率を有する各官能基を含む。ポリマー
ミクロ粒子核へのグラフティングに適する線状もしくは
僅かに枝分れしたポリマーは、以後“両親媒（ａｍｐｈ
ｉｐａｔｈｊｃ）”分散剤とも呼ぶ。成る溶媒中の分散
性はｌた他の方法、例えば適当な組合せのイオン性基倉
導入することにょシ確実にすることができる。

両親媒分散剤を含む本発明のポリマーミクロ粒子は顔料
又は染料誘導体を核に１両親媒分散剤に又は両方に含ん
でよい。それから、異なる顔料又は染料誘導体を各場合
に核中及び両親媒分散剤中に存在させることができる。

顔料又は染料誘導体は核中へと同様な方法により、即ち
重合に関与できるその反応性基によって、両親媒分散剤
中へ混入される。

重合中に混入することにより本発明の着色ポリマーミク
ー粒子の製造に適する染料又は顔料誘導体Ｐ−（−Ｘ）
ｍは事実上よく知られた種類の顔料及び染料であり、例
えばアゾ、アゾメチン、アントラキノン、フタロシアニ
ン、ペリノン、ペリレン、ジオキサジン、チオインディ
ゴ、イミノイソインドリノン、イミノイソインドリン、
キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アン
トラキノンン、キノフタロン及びジケトピロロピロール
系統の染料及び顔料、及びｌた例えばアゾ、アゾメチン
又はメチン染料の金属錯体、並びに蛍光染料例えばクマ
リン、ナフタルイミド、ピラゾリン、アクリジン、キサ
ンチン、チオキサンチン、オキサジン、チアジン又はベ
ンズチアゾール系統の蛍光染料であるが但し、本明細省
に記載の如く、重合反応に関与できる反応性基を含む有
機基ｘ＝２提供できるものである。しかしながら特に興
味深さは上記種類の顔料誘導体であり、とりわけフタロ
シアニン、ジケトピＯＯビロール、キナクリドン。

ジオキサジン、ペリノンそして好ｔしくＵＮ。

Ｎ′−ビス（ペリレン）テトラカルボキシイミド及びア
ントラキノン系統の誘導体である。

弐Ｐ−％−Ｘ）ｍで表わされる顔料又は染料誘導体は本
来的に公知化合物である。いずれにしてもそれらは、基
Ｐから誘導さｎる顔料又は染料の合成前か、直接途中か
或は合成後かのいずれかに出発物質中に基ｘｌ導入する
ことにより一般的公知方法と同様な方法により製造する
ことができる。

弐Ｐ＋Ｘ）ｍで表わされる以下の顔料誘導体が本＠明の
着色ポリマーミクロ粒子の製造にとって好ましい： 〔式中、ＲＩは次式 木Ｈ２力「ＯＨ９六Ｃ）ｌ「ハ１００Ｒ。

−ｆＣＨ２つ１「−〇−グリシジ１し基　、　　−（Ｃ
Ｈ２う−（）ＣＯ−Ｃ）１＝Ｃ）ｌ、。

寸Ｃ１−１２ｔ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｃｔｔ、）−ｃＨ，又は
は定義された意味全表わす）で弐わされる基を戎わす〕 で表わされるビス（ペリレン）テトラカルボキシイミド
： 〔式中、−及びル３は互に独立して水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、−Ｕ（ＪＮ
）ｉｌ（’基（式中、Ｒ′は−ｅ−Ｃ１−ｉ２力ｊ（Ｊ
Ｈ又は→ｅ）ｔ２カｒ０．Ｊ（ＪＲｉ　表わす）、−＋
ＣＨ２カフ０）１又は→ＣＨ，−均５−ＣｏＯＲ，を衣
し、そしてＲ＋、　　ｎ及びｐは定義された意味會表わ
すが、但し馬及び１の少なくとも一つは−０１−１又は
−Ｃ（Ｘ凧基を含む〕 で表わされるキナクリドン； Ｃ）次式 ％式％）（） 〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基金光わし。

Ｙは銅フタロシアニンの芳香環に結合する次式％式％ （各式中、ｋＶは水素原子、−ｃｏ−Ｃｔ−ｔ＝ｃＨ，
又は−ＣＯ−Ｃ（ｅ）ｌ、）＝Ｃ：Ｈ！を表わし、そし
てｋｌ、ｍ、ｎ及びｐは定義された意味を表わす）で表
わされる基を表わす〕 テ表ワされる鋼フタロシアニン； ｄ）次式 〔各式中、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
−＋ＣＨ，−ガ「つｌイ又は云ＣＨ，−ハ「℃００ル基
を表わし、 １（ｓは水素原子、）・ロゲン原子又は−ＮＨ（、’Ｏ
Ｒ”基を表わし、 鴇は水素原子、−〇−＋ＣＨ，ガーＨ又は０−ｆ−ｃＨ
＊　カーＯＨＭ＝　’ｒ　ｔｚ　：ｂ　シ、馬は水素原
子、−ＣＯＮＨＲ，−ＣＯＯＲ又は−Ｎ）ｉｃＯル”′
　基を衣わし。

Ｒ＃は−ＣＩ−１＝ｃ）ｉ、、−Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨ２
又は＋ＣＨ，ガ刊り基を表わし。

ｒは１ないし１２の整数？表わし、そしてル、ｎ及びｐ
は定義された意味を表わすが、但し式■におけるＲ４及
び也の少なくとも一つ並びに式■におけるＺ、ａ、及び
馬の少なくとも一つは−０１−１，−ＣＯＯＲ又は−Ｎ
ｌ−１０Ｏ凡′基を表わす〕で弐わされるジオキサジン
； ｅ）次式 〔式中、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数１ないし１８のヒドロキシアルキル基、ベン
ジル基１式−ＣＨ鵞−ＣＨ＝ＣＨ＊　。

る基を表わし、 川◎は八と同様な意味を有し、更に炭素原子数１ないし
１８のヒドロキシアルキル基を表わしてもよく、 ル１１　ｅ　ｋＬ＋２　＊　”１３及び山４は互に独立
して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、−ＣＯ−ＣＩ−１−Ｃ１−１，
、−Ｃｏ−Ｃ（Ｃ山）−Ｃ）ｉ又は−＋ＣＨｔ　、咋−
ｃｏｏａ基（式中、Ｒ及びｐは定義された意味を表わす
）を表わすが、但し鳥、賜０゜ル■・１石・ル１３　及
びｔｔ１４の少なくとも一つ１−１−（Ｊ）ｉ。

−Ｃ：Ｈ−ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ！　又Ｕ　−
Ｌ：ＵＯＲ基に含む〕で表わさｎるイソインドリン； ｆ）次式 ％式％（） 〔式中、 Ｒ’ｔｓは水素原子、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアル
キル−８−基、炭素原子数１ないし１８のアルキル−〇
−基、シアノ基、フェニル基又は−ＣＯＯＲ基を表わし
、 Ｚは水素原子、グリシジル基又は式−ＣＨ２−ＣＨ−Ｏ
Ｈ，、−ＣＨ−Ｃ（ＣＨ８）　＝Ｃ）１．、−（ＣＨ，
ＱＯＨ。

−［ＣＨ，）ＴＶＣｏｏＲもしくは一〇Ｈ，−Ｃ）１０
）１−Ｃ）１２０ＣＯ−Ｃ（ＣＨｌ）＝　ＣＨ２で表わ
される基を表わし、そして Ｒ及びｎは定義された意味を表わすが但し、置換基Ｒ１
５及び２の少なくとも一つはグリシジル基又は−〇）ｉ
　、　−ＣＩ−１＝ｅＨ，、−Ｃ（ＯＨ３）＝ＣＨ，も
しくは−Ｃ００１−Ｌ基を表わす〕で表わされるジケト
ピロロピロール； ｇ）次式 〔式中、Ｘは直接に父は二価の基−＋−Ｃｈｄｎ−１＋
ＣＨ２誼０−、　＋Ｃ財斤０−Ｃ）１２−　、　（−Ｃ
Ｈ，光−ＣＨＵＨ−。

＝＝ＣＨ，、−Ｃ（Ｃ）ｉ、）：Ｃ）ｉ、　、　−ＣＵ
ＣＨ＝Ｃ）ｉ、、　−ＣＯＯＲ又は−〇〇ＮＨＲで表わ
される基（各式中、凡、ｎ及びｐは定義された意味を表
わす）を表わし、Ｒ１，、Ｒ１，及びＲｌｓは互に独立
して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロヤシ基又はアミノ
基を表わす〕で表わされるアントラキノン。

炭素原子数１ないし１８のアルキル基は典型的にはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基、Ｉ
Ｉ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、第三アミ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１，１，３．
５−テトラメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基又
はオクタデシル基である。

炭素原子数１ないし１Ｂのヒドロキシアルキル基の例と
してヒドロキシメチル茎、１−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエ
チル基、１．１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、
５−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、
５−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、
６−ヒドロキシヘキシル基、８−ヒドロキシオクチル基
、１，１，３，３−テトラメチル−４−ヒドロキシブチ
ル基、１０−ヒドロキシデシル基、１６−ヒトロキシヘ
キサデシル基及び１８−ヒドロキシオクタデシル基が挙
げられる。

弐Ｐ＋Ｘ）ｍ　で表わされる次の顔料誘導体が本発明の
着色ポリマーミクロ粒子の製造のだめに特に好ましい： ｈ）弐Ｉ中、几宜が次式＋Ｃ）ｉ、　＋、　Ｃ０ＯＲ。

＋ｃｎ、−４　ｏ−グリシジル基、千ＣＨ２÷、　００
０−ＣＩ−１＝ＯＨ，又は＋ＣＨ，＋ｎ０ＣＯ−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　：　ｃＨ，で表わされる基を表わし、］（、が
水素原子、グリシジル基、式−Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨ，、
−ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ８）＝ＣＨ，又は−ＣＨ，−ＣＨＯ
Ｈ−ＣＨ，０ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）　＝ｃＨ，で表わされ
る基を表わし、ｎが６表いし１１の整数を表わすビス（
ペリレン）テトラカルボキシイミド：ｉ）式！中、凡２
が水素原子を表わし、Ｒ３が−ＣＯＯ几基を表わし、几
が水素原子、グリシジル基、−ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，、
−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨｌ）＝ＣＨ２゜＋ＣＨＩ＋ｒｒＯｃ
Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ，、＋ＣＨ，−９．−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ
ｓ）：　ＣＨ，又は−ＣＨ，−ＣＨＯＨ−ＣＨ，０ＣＯ
−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ。

基を表わし、ｎが上記定義の意味を表わすキナクリジン
； ｊ）式■中、Ｃｕｐｃが上記定義の意味を表わし、Ｙが
銅フタロシアニンの芳香環に結合する基（各式中、Ｅ”
は水素原子、−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ）Ｉ！又は−ＣＯ−Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２を表わし、Ｒは水素原子又は式−〇Ｈ
，−Ｃ’Ｈ＝ＣＨ，、−Ｃ）ｉ、−Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨ
，。

又は−ＣＨ，−ＣＨＯＨ−ＣＨ，０ＣＯ−Ｃ（ＣＨｌ）
＝ｃａ、　　で表わされる基を表わし、ｎＦｉ上記定義
の意味を表わす）を表わし、セしてｍが１ないし４の整
数を表わす銅フタロシアニン； ｋ）式■中、ＲＳが水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ
６が水素原子を表わし、Ｒ７が式−０００（ＯＨ細−０
ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＯＯ＋ＣＨ，−１０ｃＯ−Ｃ
（ＣＨ，）＝ｃｎ、　、　−ＣＯＮＨ（−ＣＨ，テ００
０−Ｃ）Ｉ＝ＣＨ，、−ＣＯＮ）ｌ÷ＣＨ，→、０ＣＯ
−Ｃ（ＣＨｌ）　：　ＣＨ，又は−ＮＨＣＯＲで表わさ
れる基を表わし、Ｒが＝ＣＨ，ＣＨ，。

−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ）（、又は＋ＣＨ，）−ＯＨ基を表
わし、ｒが２ないし６の整数を表わし、そしてｎが１な
いし１２の整数を表わすジオキサジン；ｌ）式■及び■
中、几ａが水素原子又は式を表わし、Ｒ１゜がＲ８と同
一の意味を有し、Ｒ口及びｎｔｓが互に独立して水素原
子又は塩素原子を表わし、Ｒ１工及びＲ１４が互に独立
して水素原子、塩素原子、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ，、−
０Ｈ２−Ｃ（ＣＨ８）＝ＣＨ，又は−〇〇〇Ｒ基を表わ
し、そしてＲがグリシジル基又は−Ｃ）Ｉ、ＣＨ＝Ｃ）
ｉ、　、　−ＣＩ（、−Ｃ（ＯＨ３）＝ＣＨ，、÷ＣＨ
，−１０ｃＯ−Ｃ（ＯＨ，）＝Ｃ）１．　４しくけ＝Ｃ
Ｈ，−Ｃ）ＩＯＨ−ＣＨ２０ＣＯ−Ｃ（ＯＨ，）　、＝
ｃｎ、　　基を表わすが、但し置換基几１２及びＩＬ１
４の少なくとも一つはグリシジル基又は−ＣＨ，、ＣＨ
ｌ、　　Ｃ（Ｃ１ｉ、）　＝ＣＨ！もしくは−ＣＯＯＲ
基を含まなければならないインインドリン； ｍ）弐夏中、Ｂ！、が水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基、シアノ基、フェニル基又は−〇〇〇Ｒ
基を表わし、２が水素原子、グリシジル基、−ＣＨ，−
ＣＨ＝ＣＨ，又は−ＣＢ！−Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨ。

基を表わし、そして几がグリシジル基又は式％式％ ０ＣＯ−Ｃ（ＣＨｓ）＝Ｃ）ｉ！で表わされる基を表わ
すが、但し、Ｒ１，及び２の少なくとも一方はグリシジ
ル基又は＝ＣＨ＝ＣＨ２，−Ｃ（ＣＨｓ）＝ＣＨｚ又は
−ＣＯＯＲ基を含むジケトピロロピロール； ｎ）式■又は■中、Ｘが二価の基−ＮＨＣＯ（−ＯＨ市
を通じて芳香環に結合し、式−ＣＨ，：ＣＨ！、　−Ｃ
（ＣＨ８）＝ｃｉ−ｉ、又は−〇〇〇Ｒで表わされる基
を表わし、 Ｒがグリシジル基又は式−ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，。

−ＣＨｔＣ（ＣＨｓ　）＝ＣＨ２，（−ＣＨｒ＋ｒｒＯ
ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ，。

÷ＯＨ→、０ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）　＝ｃＨ，もしくは一
〇Ｈ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ，０ＣＯ−Ｃ（ＣＨ８）＝ＣＨ
！　テ表ｔ）サレル基を表わし、ｎ及びｐが上記定義の
意味を表わし、Ｒ’ｔｙ及びＲ１＃が水素原子を表わし
、そしてＲ１６が水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基又はアミノ基を表わすアントラキノン。

弐Ｐ　＋　Ｘ　）　ｍで表わされる顔料又は染料誘導体
は重合すべきモノマー混合物に、そのモノマーに基づい
て［１００５ないし３０重量％、好ましくはα１５ない
し１０重量％の量で都合よく添加される。その添加は最
初はモノマーと一緒に、続いて重合／縮合反応の途中又
はその終了につれて行なわれる。

重合自体は、それ自体公知の方法、例えば米１％許明細
書第４２３２１３５号、同第４５４６０４６号、同第４
２９０９３２号、同第４２０６０９９号、英ｌ特許明細
書第１１５６０１２号及び米国特許明細書第４６９５６
０７号及びそこに引用されている文献に記載されている
ように行なうことができる。

本発明のポリマーミクロ粒子の製造は例えば米国特許明
細書第４２５２１５５号又は英国特許明細書第１１５６
０１２号に開示されているような分散重合（ｄｉｓｐｅ
ｒｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　）　　法
により、又は例えば米国特許明細書第４６９５６０７号
に記載されているようなグループトランスファー重合（
ｇｒｏｕｐ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　）　　法によシ好ましく行なわれる。

そのようなプロセス及びポリマーミクロ粒子の含有によ
シ得られる分散体は所望の仕様に合う現実のミクロ粒子
（粒子分布１０１〜２０μｍ及び架橋）の外に、定義し
たミクロ粒子ではない別の量のポリマーもまた含有する
。これらの追加的なポリマーは通常、塗料の適用上いか
なる副作用をも持たない。ミクロ粒子は合成工程で得ら
れたように好ましく単離され、また他のポリ！−成分を
除去することにより精製される。

このことはまた例えば非架橋ポリマーが溶解できる適当
な溶媒に再沈殿させることによっても行なうことができ
、それ自体公知の適当な方法、例えばスプレー乾燥及び
好ましくは凍結乾燥によシ粒子自身が単離され得る純粋
なミクロ粒子分散体が得られる。そうして単離されたミ
クロ粒子はポリマー化学において慣用的に用いられてい
る方法、例えば光散乱Ｃ（１１定、走査電子顕微鏡、粒
子サイズ分布、形状等の測定によシ特徴づけることがで
きる。最初の方で述べたように、ミクロ粒子は理想的に
は球形ないし卵形である。

ポリマーミクロ粒子の単離及び特性づけは多くの原文献
、例えばファンクら（Ｆｕｎｋ　ｅｔ　ａｌ、　）のＰ
ｒｏｇｒ、　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ
第５７巻、第４８〜５３頁（１９７５年）に記載されて
いる。

実際上の目的、例へばラッカーへの混入のために、重合
が行なわれた溶媒中にミクロ粒子は更に分散処理され得
る。適当な分散剤は好ましくは芳香族、脂肪族及び環式
脂肪族炭化水素、並びに水の如き他のものである。炭化
水素の例はベンゼン、トルエン及び特に高沸点脂肪族炭
化水素画分、例えば１００１〜２００℃の沸点を有する
ものである。本発明の分散体はミクロ粒子を該分散体に
基づき例えば１０ないし９０重量％、とりわけ２０ない
し８０％、例えば４０ないし８０重量％含む。

本発明の着色ポリマー粒子は高分子量の有機材料中に該
材料を着色するために顔料として又はポリマー溶解性染
料（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ　ｄｙｅｓ　）と
して混入され得る。得られる彩色は驚ろくべきことに高
透明で、ある場合には螢光性であシ、そして非常に良好
な万能の耐久性によって、及び特にそれらの吹出しく　
ｂｌｏｏｍｉｎｇ　）、移行（ｍｉ−ｇｒａｔｉｏｎ　
）及び過剰噴ｇ　（ｏｖｅｒｓｐｒａｙｉｎｇ　）に対
する優れた抵抗性によって特徴づけられる。

本発明のミクロ粒子は非常に良好な耐光性を有している
けれども、例えばヨーロッパ特許出願第２２６５３８号
に記載されているように光安定剤を導入するのが有利で
あり得る。それ故、ポリマーミクロ粒子は更に、それら
が混入される高分子有機材料のための光安定剤として作
用する。

ポリマーミクロ粒子で着色できる高分子有機材料の例と
してはセルロースエーテル及ヒエステル例ｉ　ｔ？エチ
ルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースブチレート、天然樹脂又は合成樹脂、例
えば重合樹脂又は縮合樹脂、例えばアミノプラスト、特
に尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール性プラスチック、
ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ゴム、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂、
の単体又は混合体を挙げることができる。

フィルム形成体としての溶解形態の高分子有機材料例え
ば煮アマニ油（ｂｏｉｌｅｄ　１ｉｎｓｅｅｄ　ｏｉｌ
　）、ニトロセルロース、アルキド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂及び尿素／ホルムアル
デヒド樹脂もまた好ましい。

上記高分子化合物は単独に又は混合物として、プラスチ
ック、溶融物、又は紡糸液、フェス、ペイントもしくは
印刷用インクの形状であってよい、ポリマーミクロ粒子
は、着色される高分子有機材料に基づきα０１ないし６
０重量％、好ましくはα１ないし２０重量％の量で使用
してよい。

ポリマーミクロ粒子を用いる高分子有機材料への着色は
例えばポリマーミクロ粒子を粉末形状で又は分散体とし
て、ロールミル、混合機又はグラインダーを用いて混入
することにより行なわれる０着色された材料は次いでそ
れ自体公知の方法、例えば圧延、成形、押出し、コーテ
ィング、紡糸、注型又は射出成形により所望の最終形状
にされる。脆くない成形品を得るために又はそれらの脆
化を解消させるために、加工前に可塑剤を高分子化合物
中に混入することは、しばしば好ましい。適当な可塑剤
は例えば燐酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルであ
る。可塑剤はポリマーミクロ粒子をポリマー中に処置す
る前又は後に混入してよい。異なる色彩を得るために、
高分子有機化合物に本発明のポリマーミクロ粒子に加え
て、充填剤又は白色、着色もしくはへ色顔料のような発
色成分、又はアルミニウム金粉顔料、真珠箔顔料及びグ
ラファイト顔料のような効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ　ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ　）をいくらの量でも加えることができる
。

フェス及び印刷用インクを着色するために、高分子有機
材料及び本発明のポリマーミクロ粒子は、充填剤、他の
顔料、ドライヤー又は可塑剤のような所望の添加剤とと
もに、慣用溶媒又は溶媒混合物中に＠細分散又は溶解さ
れる。その手順は、個々の成分を各自ごと或はまだ幾つ
かを一緒にして溶媒中に分散又は溶解させ、続いて全成
分を混合するようにしてよい。

例えばプラスチック、フィラメント、フェス又はプリン
トにおいて得られた彩色は、高い色の濃さ、良好な分散
性、過刺噴輪への浸れた堅牢さ（ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　
ｆａｓｔｎｅｓｓ　）、移行、熱、光及び気候に対する
非常に良好な耐久性ならびにプラスチックの非変形のよ
うな良好な万能の耐久性を有している。最高の透明度の
呈色及び高い艶の塗膜を得ることができる。

弐Ｐ（−Ｘ）ｍで表わされる染料又は顔料誘導体の構成
にも依るが１強い螢光着色ポリマーミクロ粒子が得られ
、それは適当な基材中に混入した時Ｋ、鮮明な、強い螢
光製品を生じさせる。

この性質のために、本発明の螢光着色ポリマーミクロ粒
子は例えば螢光太陽熱捕集機（ｆｌｕｏ−ｒｅｓｃｅｎ
ｔ　５ｏｌａｒ　ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ　）に、集光シ
ステム（ｌｉｇｈｔ　ｃｏｌｌｅｃｔｉｎｇ　ｓｙｓｔ
ｅｍｓ　）に、レーザー技術に、光ダイオード（ｐｈｏ
ｔｏ−ｄｉｏｄｅｓ　）　　に及び特に、螢光標識、ラ
ベル及び警告着色剤、頭具、エレクトロニクス工業にお
ける螢光活性化デイスプレィ（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ
−ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｄｉｓｐｌａｙｓ　）、螢光染
色繊維材料の製造に、並びにペーパー例えばポスター及
び包装紙の印刷に用いることができる。

それらはまたカラー写真材料用の着色としても適当であ
る。

本発明のポリマーミクロ粒子は、それらを如何に加工す
るかによって直接顆粒形状で得ることもできる選基材選
択適合性着色用製剤の製造を可能にする。

ラッカー用着色剤としての本ポリマーミクロ粒子の使用
は特に興味深い。

従って本発明はまた、フィルム形成材料がａ）請求項１
記載の着色ミクロ粒子を含む分散相５０ないし９５体積
チ、及び ｂ）室温でα１ないし３０ポアズの粘度を有し、そして
フィルム形成ポリマーを硬化させることのできる液体連
続相７０ないし５体積チ含み、モしてａ）とｂ）の総体
積が１００チであシ、また分散相が塗料の硬化に関与す
る塗料にも関する。

好ましい塗料は、フィルム形成材料が少なくとも５０体
積チのミクロ粒子を含む分散相（ｄｉｓｐｅｒｓｅ　ｐ
ｈａｓｅ　）　３０ないし８５体積チ、及び室温でα１
ないし２０ポアズの粘度を有する液体連続相（１ｉｑｖ
ｉｄ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｐｈａｓｅ　）　７０な
いし１５重量％含む塗料、である。

そのような塗料の基本的製造の記述は例えば米国特許明
細書明細書第４２３２１３５号、同第４５４６０４６号
、同第４２９０９５２号、同第４２０６０９９号、英国
特許明細書第１１５６０１２号、特にヨーロッパ特許出
願第２２６５．５８号に見ることができる。分散相の粒
子は通常α１ないし２０μｍの範囲のサイズ又はサイズ
分布を有する。

分散相は原則的にはポリマーミクロ粒子及びそこでの適
当な溶媒からなる。しかしながら特定の適用のために分
散相はミクロ粒子及び溶媒に加えて、塗料中に慣用され
ている白色、着色、黒色又は真珠箔顔料、金属、充填剤
及び／又は体質顔料（ｅｘｔｅｎｄｅｒｓ　）の粒子を
含んでもよい。

そしてこれら粒子は好ましいことにコーティング技術に
おいて都合のよいサイズ、例えば０．１ないし５μｍの
サイズを有している。

既述したように、米ｌ特許明細書第４２３２１３５号の
教えるところに従い不活性液体中及び両親媒分散剤の存
在下で本発明のミクロ粒子を製造し、安定なミクロ粒子
分散体を生じさせるのが好ましい。顔料、金属、充填剤
及び／又は体質顔料の粒子は同様にこの分散体中で両親
媒分散剤の基（ｇｒｏｕｐｓ　）により安定化できる。

そうして得られた分散相はその後に連続相と合わせて塗
料にすることができる。この点について、他の粒子につ
いて参考となるのは米国特許明細書第４２３２１３５号
及び特にヨーロッパ特許出願第２２６５３８号の５２〜
５７頁である。

本発明のポリマーミクロ粒子の好ましい効用は、ポリカ
ーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレ−）、
ＡＢＳ、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ケ
トン及びポリウレタンのようなエンジニアリングプラス
チック（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｐｌａｓｔｉｃｓ　
）のための着色剤としてである。

〈実施例及び発明の効果〉 以下の実施例によシ本発明の種々の面をより詳細に説明
するが、本発明の一般的な応用原理について、いかなる
種類の限定をも意味しない。

■、１２−にニトロキシステアリンｒ′ｆＩｔ／ジメチ
ロールプロピオン酸コポリマーの製造 １２−ヒドロキシステアリン酸１３５０ＩＩ。

２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸１０
α５ｇ及びアルカリ混合物　（沸点範囲１８０〜２２０
℃）１４５Ｆ、そして触媒としてのメタンスルホン酸３
ｇを、攪拌機、水分離器及び窒素ガス導入口を備えた２
、５１スルホン化フラスコに入れる。次いで反応混合物
を１５６℃まで加熱し、その間６時間にわたって水７８
ｊｌを分離する（溶液Ａ）。

Ｉｌ、　　１のグリシジルメタクリレート付加物の製造 溶液Ａ３００ｐを、Ｎ２導入口及び環流凝縮器ヲ備工た
１、５１スルホン化フラスコ中で、グリシジルメタクリ
レート４６．５１９、ジメチルアミノトチカン１．５　
ｇ　、ヒドロキノンａ、ｓｇ及びアルカン混合物（沸点
範囲１８０〜２２０　℃）２０Ｆと共にｉｌｌ流下で６
時間加熱する（溶液Ｂ）。

■、共重合 メチルエチルケトン５７５ｇを還流凝縮器とＮｚ導入口
を備えた１、５１スルホン化フラスコに入れ、加熱屯流
させる（８０℃）。　２時間にわたシ、次の混合物を滴
下して加える： 溶液Ｂ　　　　　　　　　　　　２１＆５ｇメチルメタ
クリレー）　　　　　　　　　　１８４ｇメタクリル酸
　　　　　　　　　　　　２１５ｇアゾジインブチロニ
トリル　　　　　　１１５ｇｎ−オクチルメルカプタン
　　　　　　１１５ｇ。

全混合物の滴下添加を完了した後、更［（１３１のアゾ
シイノブチロニトリルを加え、その溶液を週流下で更に
２時間沸騰させる。次いでその溶液を５ｏｌｖｅｓｓｏ
■１００　　（アルカン混合物：沸点１６２〜１７７℃
）５８０ｇで希釈し、そして約ａａｇの溶媒混合物を留
去し、約５０チの固形分含量を有する溶液を得る（溶液
Ｃ）。

造 温度計、攪拌機、水分離器、窒素ガス導入口及び滴下ロ
ートを備えた７５０ｄスルホン化フラスコに、 インフタル酸　　　　　　　　　　　１２４．６５＋ト
リメチルプロパン　　　　　　　　　　６［１４ｇネオ
ペンチルグリコール　　　　　　　９５．６ｇジプチル
錫オキシド　　　　　　　　　　　１１１を入れる。

混合物を１８０℃に加熱し、そして混合物の温度を１８
０℃にとどめる程度に水分離用の共留剤として少量のキ
シレン異性体混合物を除々に滴下して加える。約５時間
の通流後１分離される水の量は４５ｍｇである０反応混
合物の温度は１９５℃まで上昇し、透明な暗赤色溶融物
が生じる。次いでこの溶融物を１４０℃に冷却し、次い
でアジピン酸９４．６１を加える。再び１６０℃に加熱
した後、２００ａｕの５ｏｌｖｅｓｓｏ■１００中に５
五６ＩＩの溶液Ｃを入れて１５０℃に予熱した溶液を加
え、迅速に攪拌しながらそのバッチを約１６５℃に加熱
する（還流）。次に２時間にわたって２０ｍ／の５ｏｌ
ｖｅｓｓｏ■ｉｏＯ中に２０ｇの溶液Ｃを入れた別の溶
液を滴下して加える。

６０ａ（の水を分離した後、１５０ｄの溶媒を蒸留によ
って除く。ＩＡ清を冷却すると、固形分含量が約７５〜
８０チでその固形分含量に基づいて約２Ｌｓの顔染料（
ｐｉｇｍｅｎｔ　ｃｌｙｅ　）誘導体を含む分散体が得
られる（分散体Ｄ１）。

温度計、攪拌機、還流凝縮器、窒素ガス導入口及び滴下
ロートを備えた７５０ｄスルホン化フラス＝ｒに５ｏｌ
ｖｅｓｓｏ■１００　（アルカン混合物、沸点範囲：１
６２〜１７７℃）１４２ａ／、ヘキサン４６ｍ１及びト
ルエン２３２ゴを入れる。

その混合物を加熱還流する（約９０℃）。該混合物Ｋ。

メチルメタクリレート　　　　　　　　　ρ７ｇメタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　α２ｇアゾジインブ
チロニトリル　　　　　　　１８ｇ溶液溶液実施例１．
Ａで得られたもの）　５６ｇ下記式で表わされる青色染
料　　　　　　７．２ｇからなる溶液を加える。

その反応混合物を３０分間還流すると透明な暗青色反応
溶液が生じる。次いで メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　　１．９ｇメ
タクリル酸　　　　　　　　　　　　　１．９ｇアゾブ
チロニトリル　　　　　　　　　　２−５９溶液Ｃ（実
施例１．Ａで得れたもの）３ａ８ｇジメチルアミノエタ
ノール　　　　　　　１４ｇからなる溶液を５時間にわ
たって滴下して加える。

滴下添加時間の進行につれて反応混合物は多少もっと粘
性になる。添加を終えた時、約１５０ｄの溶媒混合物を
１００℃にて留去するがその目的のために還流凝縮器を
蒸留ヘッドに置き換見る。蒸留中のバッチ温度は約１４
０℃である。

固形分含量が約４５％で３チの顔染料を含む均一なイン
クブルー色の僅かに粘性のポリメタクリレートミクロ粒
子分散体が得られる。その溶液を冷却し、その溶液をヘ
キサン８１中に注ぐことによシ沈殿させる。を色ミクロ
粒子を吸引ｒ過し真空乾燥話中で乾燥させると青色ミク
ロ粒子１４０ｊが得られる０分子量測定はゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって行なわれる：　Ｍｎ
＝３６６２　、　　Ｍｗ＝１２５２８゜実施例３： 同量の出発物質を用いて実施例２の操作を正確に繰シ返
すが、滴下添加完了後さらに７時間反応混合物を還流さ
せる。ミクロ粒子の沈殿後、固体１４５．９ｇが得られ
る。分子量測定（ＧＰＣ）：実施例２の操作を上記のよ
うに正確に繰シ返すが、青色顔染料７２９の代わりに同
顔染料１２Ｉ（総固形分含量に基ついて５チ）を用いる
と沈殿後に深青色ミクロ粒子１０６ｇが得られる。

分子量測定（ＧＰＣ）　：　Ｍｎ＝３６３５　、　Ｍｗ
＝１５５０４゜実施例５： 実施例２の操作を上記の如く正確に繰シ返すが、そこで
の顔染料の代わりに同量の次式で表わされる黄色顔染料
を用いる。

橙黄色粘性溶液をヘキサン８１で希釈し、沈殿した黄色
ミクロ粒子を吸引濾過し乾燥する。

収ｉ：黄色ミクロ粒子１６７．３ｇ。ＧＰＣ分析に３時
間にわた少滴下して力Ｕ見られる４−メタクリロイルオ
キシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンを
更に予め主溶液に追加しておく以外は実施例２の操作を
正確に繰シ返す。

反応の終結において、暗育色反応溶液をヘキサン８ｊ中
に注ぐことにより上記溶液から深青色ミクロ粒子粒状物
を沈殿させ、単離する。収ｉ：３チの顔染料と５チの立
体障害アミン光安定剤を含む青色ミクロ粒子１５１．３
ｊｌ。そのチは総固形分含量に基づく。ＧＰＣ分析によ
る分子量測定：Ｍｎ＝６２３３．ＭＷ：１７５’２８゜
実施例７： Ａ）光安定化両親媒分散剤の製造 温度計、攪拌機、還流凝縮器及び窒素ガス導入ロヲ備え
た３５０ｄスルホン化フラスコにメチルエチルケトン７
４ａＪを入れ、それを還流温度（約８０℃）まで加熱す
る。

メチルメタクリレート　　　　　　　　２９３ｇメタク
リル酸　　　　　　　　　　　　五２５ｇアゾジインブ
チロニトリル　　　　　　　α４ｇ２−（２−ヒドロキ
シ−３−第三 プチル−５−（２−（２−アクリロ からなる溶液を上記液に２時間にわたって滴下して加え
る。次いでさらにアゾジイソブチロニトリル１１ｇを加
え、反応混合物を更に２時間還流する。次いで１００　
ｄ　ｃＱ　５ｏｌｖｅｓｓｏ■１００（アルカン混合物
、沸点範囲１６２＠〜１７７℃）を加え、その粘性液を
冷却する（溶液Ｅ）。

温度計、攪拌機、水分離器、窒素ガス導入口及び滴下ロ
ートを備えた７５０−スルホン化フラスコに５ｏｌｖｅ
ｓｓｏ　＠　１ｏ　ｏ　　（７Ａ／カン混合物、沸点範
囲１６２°〜１７７℃）　１４２１１１７．ヘキサン４
６ｍ及びトルエン２５２ｄを入れる。この溶媒混合物を
還流温度（約９０℃）に加熱する。

次いで メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　　９．７９メ
タクリル酸　　　　　　　　　　　　　０．２ｇアゾジ
インブチロニトリル　　　　　　　α８１溶液Ｅ（実施
例７Ａで得られたもの）　　五６１弐京の青色顔染料　
　　　　　　　ｙ、２ｇからなる溶液を加える。

反応混合物を３０分間還流する。次いで下記混合物： メチルメタクリレート　　　　　　　　１８４．８ｇメ
タクリル酸　　　　　　　　　　　　　１．９ｇグリシ
ジルメタクリレート　　　　　　　１゜９Ｉアゾジイソ
ブチロニトリル　　　　　　　２．５ｇ溶液Ｅ（実施例
７Ａで得られたもの）　　３ｏ６ｇジメチルアミノエタ
ノール　　　　　　　α４ｇを３時間にわた）滴下して
加え、透明背合反応溶液にする。

滴下添加時間の進行につれて反応溶液はよシ粘性となる
。添加を終えてから、反応混合物を１時間反応させる。

次いで暗室色反応溶液を冷却し、そのｔ′Ｓ液をヘキサ
ン８１中に注ぐことによりミクロ粒子が沈殿する。沈殿
物を単離し乾燥すると、固形分含量に基づいて３チの顔
染料及び４チの光安定剤を含む青色ミクロ粒子２５９．
２１が得られる。ＧＰＣ分析による分子量測定：Ｍｎ＝
４８３９．ｆｌｉｌＷ：１９７１０゜実施例８： Ａ）光安定化両親媒分散剤の製造 実施例１の工程１及びｌを繰り返す。

１、共重合 還流凝縮器及び窒素ガス導入口を備えた１、５１スルホ
ン化フラスコにメチルエチルケトン３７５ｇを入れ、フ
ラスコ内容物を加熱還流する（８０℃）。次いで下記混
合物： メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　１８４．０ｇ
メタクリル酸　　　　　　　　　　　　２α５ｇアゾジ
インブチロニトリル　　　　　　２．１５ｇｎ−オクチ
ルメルカプタン　　　　　　２．１５Ｊｉｌを２時にわ
たシ滴下して加える。

溶液の滴下添加を終えたら、別のアゾジインブチロニト
リル五〇ｇを加え、その溶液を還流下で更に２時間沸騰
させる。次いでその溶液を５ｏｌｖｅｓｓｏ■１ｏｏ　
（アルカン混合物、沸点範囲１６２〜１７７℃）５８０
ｇで希釈し、約４０ｇの溶媒混合物を留去する。固形分
含量的３０％の溶液が得られる。光安定剤（４−アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン）の含量は固形分含量に基づき約２五４チである
（溶液Ｆ）。

温度計、攪拌機、水分離器、窒素ガス樽入口及び滴下漏
斗を備えた７５０１１１スルホン化フラｘ　コ４Ｃ８ｏ
１ｖｅｓｓｏ■１００　（アルカン混合物、沸点範囲１
６２〜１７７℃）１４２ｍｇ、ヘキサン４６ｄ及びトル
エン２３２ｄを入れる。この溶媒混合物を還流温度（約
９０℃）に加熱する。

次いで メチルメタクリレート　　　　　　　　　９７ｇメタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　α２ｇアゾジインブ
チロニトリル　　　　　　　０．８ｇ溶液Ｆ（実施例８
Ａｌで得られたもの）５０ｇ式ｙの顔染料　　　　　　
　　　　　　　７．２９からなる溶液を加え、反応混合
物を３０分間還流する。次いで滴下漏斗から３時間にわ
たって次の成分： メチルメタクリレート　　　　　　　１８４．８ｇメタ
クリル酸　　　　　　　　　　　　　１．９ｇグリシジ
ルメタクリレ−）　　　　　　　　　１．９ｇアゾジイ
ンブチロニトリル　　　　　　　２．５２溶液Ｆ（実施
例８Ａｌで得られたもの）５αａｇジメチルアミノエタ
ノール　　　　　　　［１４ｇの溶液を加える。滴下添
加時間の進行とともに反応溶液はより粘性となる。添加
を終えてから混合物を１時間反応させ、そして蒸留によ
シ約２５０ａ／の溶媒混合物を留去する。冷却後、反応
溶液をヘキサン８１中に注ぎ、ミクロ粒子を沈殿させる
。沈殿物を吸引濾過し、乾燥すると、２チの立体障害ア
ミン光安定剤と２％のベンゾトリアゾール光安定剤とで
安定化された、３チの顔染料を含む青色ミクロ粒子１８
Ａ９ｐが得られる。おのおのの場合の俤は総固形分含量
に基づく。ＧＰＣ分析による分子量測定：大事の顔染料
１２ｇの代わシに次式 〔 で表わされる顔染料４．Ｏ２を用いて実施例８Ｂ）の操
作を繰り返し、２％の立体障害アミン光安定剤と２チの
ベンゾトリアゾール光安定剤とで安定化された、２％の
顔染料を含む青色ミクロ粒子１６８ｇを得る。ＧＰＣ分
析による分子量測弐蹟のアントラキノイド顔染料の代わ
りに次式 で表わされるイソインドリン誘導体ｔｏ１１を用いて実
施例９の操作を繰り返し、比較的に良好な性質を備えた
黄色ミクロ粒子粒状物を得る。

実施例１１： 式■のアントラキノイド顔染料の代わシに次Ｃｕ−Ｐｃ
−（ＳＯｚＮＨ−（ＣＨ２）４００Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ
２）３　０５１０で表わされる銅フタロシアニン誘導体
＆ｏｇを用いて実施例９の操作を繰り返し、比較的良好
な性質を備えた青色ミクロ粒子粒状物を得る。

実施例１２： 式ＸＶＩのアントラキノイド顔染料の代わりに次式 で表わされるジケトピロロピロール顔料ヲ用いて実施例
９の操作を繰シ返し、比較的良好な性質を備えた橙色ミ
クロ粒子粒状物を得る。

実施例１３： 実施例９で得られた黄色ポリマーミクロ粒子粒状物ｓｏ
ｙ、抗酸化剤〔チバガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
　ＡＧ　）製、■ＲＧＡＮＯｘ＠１０１０〕１、ＯＩ及
び高密度ポリエチレン粒状物〔ケム。

グｘｋケ　ヒｚ　−Ａ／　ス（Ｃｈｅｍ、Ｗｅｒｋｅ　
Ｈｉｉｌｓ　）社製、Ｖｅｓｔｏｌｅｎ■Ａ６０−１６
）１０［１０ｇの混合物を、ローラーギアテープ／ｌ／
　（ｒｏｌｌｅｒ　ｇｅａｒ　ｔａｂｌｅ　）上の５１
ガラスフラスコ中で１５分間攪拌する。

次いで該混合物を単スクリュー押出機内のニル路中に押
出す。そうして得られた粒状Ａ剤を５分間、射出成形ｐ
　（Ａｌ１ｒｏｕｎｄ　Ａａｒｂｕｒｇ　２００　）中
、２２０℃でシートに成形する。　シートは濃Ｗ色の色
合いに着色される。

ＲＮ　５７−Ｐ　Ｃりｏｌス社（Ｋ几ｏＮｏｓ）ｇ）１
゜９を用いて実施例１５の操作を繰り返し、比較的耐熱
性の青色圧縮シートを得る。

実施例１５： ポリメタクリレート粒状物〔デグサ社 （ＤＥＧＵＳ、９Ａ　ＡＧ）製ＤＥＧＡＬＡＮ　７Ｅ■
、１１００２及び実施例８で得られたポリマーミクロ粒
子粒状物１．ＯＩをローラーギアベツド上の５００ｄガ
ラスびん中で２０分間予予備金する。その混合物を次い
で単スクリュー押出し機にょシ混合物をリボンへと押出
す、そうして得られる透明の深青色プラスチックリボン
は唆れｆＣ耐熱性及び耐光性を有する。

実施例１６： ポリメタクリレートの代わりにポリカーボネート粒状物
〔バイエル（ＢＡＹＥＲ）社製、ＭＡＣＲＯＬＯＮ■２
８００　’ｌｒ：用イテ実施例１５　（７）ｉ作を繰シ
返すと優れた耐熱性と耐光性を備えた透明の深青色リボ
ンが得られる。

実施例１７〜１９： 実施例３ないし５で得られた各々のポリマー粒子２００
ｇを、ジオクチルフタレートＺ３ｍｌ及びＬＯＮＺＡ　
Ｅ７２２■タイプの安定化されたポリ塩化ビニル１＆３
ｇと、ガラスピースを備えたガラスビーカー中で充分に
混合する。その混合物を１’６０℃で５分間、　ロール
ミル上で薄いシートに加工する。各シートは標準背合の
色合いに着色される。

実施例２０： 実施例１で得られたポリエステルミクロ粒子分散体Ｄ１
９０ｙ、灯油アルキド樹脂Ｂｅｃｋｏｓｏｌ■２７−５
２０　［ライヒホルト　ヒエミー社（Ｒｅ１ｃｈｈｏｌ
ｄ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ　）製〕　（キシン２９６０％
液）６０ｇとメラミン樹脂８ｕｐｅｒ−Ｂｅｃｋ−ａｍ
　ｉｎ■１３−５０１（ライヒホルト　ヒエミー社（Ｒ
ｅ１ｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ　）製〕（キシ
レン中５０チ液）　ｓｂ　Ｊ＋とからなるアルキド／メ
ラミン焼付ケフェス４０ｇ、キシレン１２ｇ及びエチレ
ングリコールモノメチルエーテル２ｙをＤＩ８ＰＥＲＭ
ＡＴ■分ｔｌ［体（バッセルドルフのヘジガー（Ｈｅｄ
ｉｇｅｒ　）社製〕　中に１ｍのガラスピーズとともに
分散させる。ガラスピースを分離した後、そのようにし
て得られたフェスは基材、例えばボール紙、金属表面、
例えばアルミニウム、或は適当なプラスチックに適用す
ることができ、純粋な、耐光性のある、透明な、過剰ス
プレーにも優れた堅牢さを示す、非常に強固な橙色螢光
仕上げ品を与える。

特許出願人　　チバーガイギー　アクチェンケゼルシャ
フト（ほか２名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１種又はそれ以上の異なるエチレン性モノ−もし
   くはポリ不飽和化合物及び／又は１種又はそれ以上のグ
   リシジル化合物及び／又はポリアルコール、ポリカルボ
   ン酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン及びアミノカル
   ボン酸からなる群より選択された１種又はそれ以上の異
   なるモノマーをそれ自体公知の方法で共重合して得られ
   る０．０１ないし０．５μｍの範囲の粒子サイズに有す
   るミクロ粒子であって、その粒子中に次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｐは有機顔料又は染料の基を表わし、 ｍは１ないし４の整数を表わし、 Ｘは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＯＨ、−ＮＨ＿２、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、−ＣＮＯ、−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝
   ＣＨ＿２、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＯＣ（ＣＨ＿３
   ）＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼、−
   ＣＯＮＨＲ又は−ＣＯＯＲ、（Ｒは水素原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、グリシジル基又は次式 −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿
   ３）＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす）で表わされる重合に関与でき
   る反応性基を表わし、該反応性基の各々は直接に或は二
   価の基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （各式中、ｎは１ないし１８の整数を表わしｐは０ない
   し１８の整数を表わす） を通じて芳香環に又は顔料もしくは染料分子の窒素原子
   に結合する〕 で表わされる少なくとも１種の染料又は顔料誘導体が重
   合により導入されている着色ミクロ粒子。　 （２）式 I で表わされる顔料誘導体の少なくとも１種
   が重合により導入されている請求項１記載のポリマーミ
   クロ粒子。 （３）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼−グリシジル基、▲
   数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼（各式中、Ｒ、ｎ及
   び ｐは請求項１で定義された意味を表わす） で表わされる基を表わす〕 で表わされる小なくとも１種のビス（ペリレン）テトラ
   カルボキシイミドが重合により導入されている請求項１
   記載のポリマーミクロ粒子。 ４）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は互に独立して水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、−Ｃ
   ＯＮＨＲ′基（式中、Ｒ′は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す）。 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わし、 そしてＲ、ｎ及びｐは請求項１で定義された意味を表わ
   すが、但しＲ＿２及びＲ＿３の少なくとも一つは−ＯＨ
   又は−ＣＯＯＲ基を含む〕 で表わされる少なくとも１種のキナクリドンが重合によ
   り導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒子。 （５）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基を表わしＹは銅
   フタロシアニンの芳香環に結合する次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （各式中、Ｒ″は水素原子、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿２又
   は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２を表わし、そして
   Ｒ、ｍ、ｎ及びｐは請求項１で定義された意味を表わす
   ）で表わされる基を表わす〕 で表わされる少なくとも１種の銅フタロシアニンが重合
   により導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒
   子。 （６）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔各式中、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
   学式、表等があります▼ 基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子又は−ＮＨＣＯＲ″′
   基を表わし、 Ｒ＿６は水素原子、▲数式、化学式、表等があります▼
   又は ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし Ｒ＿７は水素原子、−ＣＯＮＨＲ　−ＣＯＯＲ又は−Ｎ
   ＨＣＯＲ″′を表わし Ｒ″′は−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿
   ２又は▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ｒは１ないし１２の整数を表わし、そして Ｒ、ｎ及びｐは請求項１で定義された意味 を表わすが、但し式ＶにおけるＲ＿４及びＲ＿５の少な
   くとも一つ並びに式VIにおけるＲ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿
   ７の少なくとも一つは−ＯＨ−ＣＯＯＲ又はＮＨＣＯＲ
   ″′基を表わす〕 で表わされる少なくとも１種のジオキサジンが重合によ
   り導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒子。 （７）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）又は▲数式
   、化学式、表等があります▼（VIII） 〔式中、 Ｒ＿８は次式▲数式、化学式、表等があります▼で表わ
   される基を表わ し、 Ｒ＿９は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数１ないし１８のヒドロキシアルキル基、
   ベンジル基、式−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿
   ２−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２又は▲数式、化学式、表
   等があります▼で表わされる基を表わし、 Ｒ＿１＿０はＲ＿８と同様な意味を有し、更に炭素原子
   数１ないし１８のヒドロキシアルキル基を表わしてもよ
   く、 Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４は
   互に独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、トリフルオロメチル基、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿
   ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿２）＝ＣＨ＿２又は▲数式、化
   学式、表等があります▼基（式中、Ｒ及びｐは請求項１
   で定義された意味を表わす）を表わすが、但しＲ＿９、
   Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３及び
   Ｒ＿１＿４の少なくとも一つは−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ＿
   ２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２又は−ＣＯＯＲ基を含
   む〕で表わされる少なくとも１種のイソインドリンが重
   合により導入されている請求項１記載のポリマーミクロ
   粒子。 （８）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ｘ）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 〔式中、 Ｒ＿１＿５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアル
   キル−Ｓ−基、炭素原子数１ないし１８のアルキル−Ｏ
   −基、シアノ基、フェニル基又は−ＣＯＯＲ基を表わし
   、 Ｚは水素原子、グリシジル基又は式 −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ−Ｃ（ＣＨ＿３）
   ＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼もしくは−ＣＨ＿２−Ｃ
   ＨＯＨ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２で
   表わされる基を表わし、そして Ｒ及びｎは請求項１で定義された意味を表 わすが但し、置換基Ｒ＿１＿５及びＺの少なくとも一つ
   はグリシジル基又は−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（
   ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２もしくは−ＣＯＯＲ基を表わす〕
   で表わされる少なくとも１種のジケトピロロピロールが
   重合により導入されている請求項４記載のポリマーミク
   ロ粒子。 （９）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIII） 〔式中、Ｘは直接に又は二価の基▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ を通じて芳香環に結合した式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 −ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、−Ｃ
   ＯＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＯＯＲ又は−ＣＯＮＨＲで表わ
   される基（各式中、Ｒ、ｎ及びｐは請求項１で定義され
   た意味を表わす）を表わし、 Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８は互に独立して
   水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又はアミノ基を
   表わす〕で表わされる少なくとも１種のアントラキノン
   が重合により導入されている請求項１記載のポリマーミ
   クロ粒子。 （１０）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１は次式▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ グリシジル基、▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基 を表わし、Ｒは水素原子、グリシジル基、式−ＣＨ＿２
   −ＣＨ−ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ
   ＿２又は−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（
   ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２で表わされる基を表わし、ｎは６
   ないし１１の整数を表わす〕 で表わされる少なくとも１種のビス（ペリレン）テトラ
   カルボキシイミドが重合により導入されている請求項１
   記載のポリマーミクロ粒子。 （１１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｒ＿２は水素原子を表わし、 Ｒ＿３は−ＣＯＯＲ基を表わし、 Ｒは水素原子、グリシジル基、−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ
   ＿２、−ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は −ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＝ＣＨ＿２基を表わし、ｎは請求項１で定義された意
   味を表わす〕 で表わされる少なくとも１種のキナクリドンが重合によ
   り導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒子。 （１２）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、 ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基を表わし、 Ｙは銅フタロシアニンの芳香環に結合する 基▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （各式中、Ｒ″は水素原子、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿２又
   は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２を表わし、Ｒは水
   素原子又は式−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２
   −Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、又は−ＣＨ＿２−ＣＨＯ
   Ｈ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２で表わ
   される基を表わし、ｎは請求項１で定義された意味を表
   わす）を表わし、そして ｍは１ないし４の整数を表わす〕 で表わされる少なくとも１種の銅フタロシアニンが重合
   により導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒
   子。 （１３）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、 Ｒ＿５は水素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ＿６は水素原子を表わし、 Ｒ＿７は式▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＮＨＣＯＲ″
   ′ で表わされる基を表わし、 Ｒ″′は−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿
   ２又は▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ｒは２ないし６の整数を表わし、そして ｎは１ないし１２の整数を表わす〕 で表わされる少なくとも１種のジオキサジンが重合によ
   り導入されている請求項１記載のポリマーミクロ粒子。 （１４）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）又は（VIII
   ） 〔式中、 Ｒ＿８は水素原子又は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼で表われる 基を表わし、 Ｒ＿９は水素原子又は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼で表わされ る基を表わし、 Ｒ＿１＿０はＲ＿８と同一の意味を有し、 Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿３は互に独立して水素原子又は
   塩素原子を表わし、 Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿４は互に独立して水素原子、塩
   素原子、−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２−Ｃ
   （ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２又は−ＣＯＯＲ基を表わし、そ
   して Ｒはグリシジル基又は−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−
   ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式
   、表等があります▼もしくは−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−Ｃ
   Ｈ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２基を表わすが
   、 但し置換基Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿４の少なくとも一つ
   はグリシジル基又は−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＝ＣＨ＿２もしくは−ＣＯＯＲ基を含まなければなら
   ない〕で表わされる少なくとも１種のイソインドリンが
   重合により導入されている請求項１記載のポリマーミク
   ロ粒子。 （１５）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 〔式中、 Ｒ＿１＿５は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メト
   キシ基、シアノ基、フェニル基又は−ＣＯＯＲ基を表わ
   し、 Ｚは水素原子、グリシジル基、−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ
   ＿２又は−ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２基を表
   わし、そしてＲはグリシジル基又は式−ＣＨ＿２−ＣＨ
   ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２、
   ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは−ＣＨ＿２
   −ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿
   ２で表わされる基を表わすが、 但し、Ｒ＿１＿５及びＺの少なくとも一方はグリシジル
   基又は−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２
   もしくは−ＣＯＯＲ基を含む〕で表わされる少なくとも
   １種のジケトピロロピロールが重合により導入されてい
   る請求項１記載のポリマーミクロ粒子。 （１６）式ＸII又はＸIII〔式中、Ｘは二価の基▲数式
   、化学式、表等があります▼を通じて芳香環に結合し、 式−ＣＨ＿２＝ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２
   又は−ＣＯＯＲで表わされる基を表わし、 Ｒはグリシジル基又は式−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２、
   −ＣＨ＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼もしくは −ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＝ＣＨ＿２で表わされる基を表わし、 ｎ及びｐは請求項１で定義された意味を表 わし、 Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８は水素原子を表わし、そして
   Ｒ＿１＿６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又
   はアミノ基を表わす〕で表わされる少なくとも１種のア
   ントラキノンが重合により導入されている請求項１記載
   のポリマーミクロ粒子。 （１７）着色剤として請求項１記載のポリマーミクロ粒
   子を含んでいる高分子有機材料。（１８）フィルム形成
   材料が ａ）請求項１記載の着色ミクロ粒子を含む分散相３０な
   いし９５体積％、及び ｂ）室温で０．１ないし３０ポアズの粘度を有し、そし
   てフィルム形成ポリマーを硬化させることのできる液体
   連続相７０ないし５体積％ を含み、そしてａ）とｂ）の総体積が１００％であり、
   また分散相が塗料の硬化に関与する塗料。 （１９）フィルム形成材料が、３０ないし８５体積％の
   分散相（該相はミクロ粒子を少なくとも５０体積％含む
   ）と７０ないし１５体積％の液体連続相（該相は室温で
   ０．１ないし２０ポアズの粘度を有する）を含む請求項
   １６記載の塗料。 （２０）着色剤として請求項１記載のポリマーミクロ粒
   子を含んでいるエンジニアリングプラスチック。