JPH09208701A - 分岐型シリコーンオイルの製造方法 - Google Patents
分岐型シリコーンオイルの製造方法Info
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- JPH09208701A JPH09208701A JP1732296A JP1732296A JPH09208701A JP H09208701 A JPH09208701 A JP H09208701A JP 1732296 A JP1732296 A JP 1732296A JP 1732296 A JP1732296 A JP 1732296A JP H09208701 A JPH09208701 A JP H09208701A
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- silicone oil
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 工程が簡単で原料も安価なものが使用でき、
特性の安定したオイルが得られ、経済的に有利な分岐型
シリコーンオイルの製造方法。 【解決手段】 一般式 R3Si(OR4)3 で表される（Ａ）成
分、特定のジアルキルシクロポリシロキサンおよび／ま
たはジアルキルポリシロキサンである（Ｂ）成分、特定
のオルガノポリシロキサンである（Ｃ）成分を特定の比
率で配合し、硫酸および／または有機スルホン酸より選
択される酸触媒の存在下に50〜 200℃で平衡化を行な
い、次いで水を添加して撹拌後、さらに中和することよ
りなる、25℃における粘度が 100〜100,000cStである分
岐型シリコーンオイルの製造方法。
特性の安定したオイルが得られ、経済的に有利な分岐型
シリコーンオイルの製造方法。 【解決手段】 一般式 R3Si(OR4)3 で表される（Ａ）成
分、特定のジアルキルシクロポリシロキサンおよび／ま
たはジアルキルポリシロキサンである（Ｂ）成分、特定
のオルガノポリシロキサンである（Ｃ）成分を特定の比
率で配合し、硫酸および／または有機スルホン酸より選
択される酸触媒の存在下に50〜 200℃で平衡化を行な
い、次いで水を添加して撹拌後、さらに中和することよ
りなる、25℃における粘度が 100〜100,000cStである分
岐型シリコーンオイルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はさまざまな用途に使
われている分岐型シリコーンオイルの製造方法に関す
る。
われている分岐型シリコーンオイルの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】分岐型シリコーンオイルはオイル自身が
チキソ性、粘着性をもつことから、その特性を利用し、
さまざまな用途に使われている。従来、分岐型シリコー
ンオイルの製造方法としては、アルキルトリクロロシラ
ンなどの加水分解物を使用し、ジメチルポリシロキサン
と混合した後、触媒を用いて縮合反応させる方法（欧州
特許第 31532号公報）、あるいは水酸基を有しR3SiO1/2
単位とSiO2単位からなるオルガノポリシロキサンと、シ
ラノール基を有するジオルガノポリシロキサン等を縮合
触媒や平衡反応触媒で反応させる方法（同第217501
号）、さらにはポリオルガノシロキサンとビニルモノマ
ーあるいはビニル基を有するポリオルガノシロキサン等
を混合し、ラジカル開始触媒を用いて反応させる方法
（同第273448号）などが知られている。
チキソ性、粘着性をもつことから、その特性を利用し、
さまざまな用途に使われている。従来、分岐型シリコー
ンオイルの製造方法としては、アルキルトリクロロシラ
ンなどの加水分解物を使用し、ジメチルポリシロキサン
と混合した後、触媒を用いて縮合反応させる方法（欧州
特許第 31532号公報）、あるいは水酸基を有しR3SiO1/2
単位とSiO2単位からなるオルガノポリシロキサンと、シ
ラノール基を有するジオルガノポリシロキサン等を縮合
触媒や平衡反応触媒で反応させる方法（同第217501
号）、さらにはポリオルガノシロキサンとビニルモノマ
ーあるいはビニル基を有するポリオルガノシロキサン等
を混合し、ラジカル開始触媒を用いて反応させる方法
（同第273448号）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
製造方法は反応の性質上、仕上り粘度にばらつきが生
じ、そのためオイルの特性が一定していないなどの不利
があり、また原料として比較的高価なものを使うためコ
スト面でも不利である。また、アルキルトリアルコキシ
シランとオルガノシロキサンオリゴマーなどを混合しア
ルカリ触媒存在下で平衡化し、次いで反応系に水蒸気又
は水を混入する方法（特開平6-240000）などは、高温で
水を混入させるため突沸の危険性があり、また副生成物
のアルコールを除去しなければならず工程的にも不利で
ある。そこで工程が簡易であり且つ安定した物性をもつ
分岐型シリコーンオイルの製造方法の開発が要望されて
いた。
製造方法は反応の性質上、仕上り粘度にばらつきが生
じ、そのためオイルの特性が一定していないなどの不利
があり、また原料として比較的高価なものを使うためコ
スト面でも不利である。また、アルキルトリアルコキシ
シランとオルガノシロキサンオリゴマーなどを混合しア
ルカリ触媒存在下で平衡化し、次いで反応系に水蒸気又
は水を混入する方法（特開平6-240000）などは、高温で
水を混入させるため突沸の危険性があり、また副生成物
のアルコールを除去しなければならず工程的にも不利で
ある。そこで工程が簡易であり且つ安定した物性をもつ
分岐型シリコーンオイルの製造方法の開発が要望されて
いた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような従来
の方法の問題点を解決した分岐型シリコーンオイルの製
造方法に関するものである。これは下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分を R1 3SiO1/2単位、 R2 2SiO2/2単
位、R3SiO3/2単位が [R1 3SiO1/2]／[R2 2SiO2/2] ／[R3S
iO3/2]＝ 0.1〜10／80〜99.8／0.1 〜10（モル％）とな
るように配合し、硫酸および／または有機スルホン酸よ
り選択される酸触媒の存在下に50〜 200℃で平衡化を行
ない、次いで水を添加して撹拌後さらに中和することよ
りなる、25℃における粘度が 100〜100,000cStである分
岐型シリコーンオイルの製造方法である。 （Ａ）成分 一般式 R3Si(OR4)3 で表
される化合物あるいはそれらの部分加水分解物 （Ｂ）成分 下記一般式（化４）で表
わされるジアルキルシクロポリシロキサン
の方法の問題点を解決した分岐型シリコーンオイルの製
造方法に関するものである。これは下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分を R1 3SiO1/2単位、 R2 2SiO2/2単
位、R3SiO3/2単位が [R1 3SiO1/2]／[R2 2SiO2/2] ／[R3S
iO3/2]＝ 0.1〜10／80〜99.8／0.1 〜10（モル％）とな
るように配合し、硫酸および／または有機スルホン酸よ
り選択される酸触媒の存在下に50〜 200℃で平衡化を行
ない、次いで水を添加して撹拌後さらに中和することよ
りなる、25℃における粘度が 100〜100,000cStである分
岐型シリコーンオイルの製造方法である。 （Ａ）成分 一般式 R3Si(OR4)3 で表
される化合物あるいはそれらの部分加水分解物 （Ｂ）成分 下記一般式（化４）で表
わされるジアルキルシクロポリシロキサン
【化４】 および／または下記一般式（化５）で表わされるジアル
キルポリシロキサン
キルポリシロキサン
【化５】 （Ｃ）成分 下記一般式（化６）で表
されるオルガノポリシロキサン
されるオルガノポリシロキサン
【化６】 ［但し、R1、R2、R3は炭素数１〜20のアルキル基、R4は
炭素数１〜６のアルキル基、R5は水酸基あるいは炭素数
１〜６のアルコキシ基、ｎは３〜７、ｍは10〜1,000 、
L は０〜100 ］
炭素数１〜６のアルキル基、R5は水酸基あるいは炭素数
１〜６のアルコキシ基、ｎは３〜７、ｍは10〜1,000 、
L は０〜100 ］
【０００５】本発明は分岐型シリコーンオイルの製造方
法である。発明者等は工程が簡単で、且つ安定した粘度
の分岐型シリコーンオイルの製造法を鋭意検討した結
果、アルキルトリアルコキシシランあるいはそれらの部
分加水分解物と、ジアルキルシクロポリシロキサンおよ
び／または末端が水酸基あるいはアルコキシ基であるジ
アルキルポリシロキサン、さらにはトリアルキルシロキ
シ基で末端封鎖されているジオルガノポリシロキサンと
を硫酸および／あるいは有機スルホン酸の存在下で50〜
200℃において平衡化を行ない、さらに水を添加し撹拌
後、中和することにより目的とする分岐型シリコーンオ
イルを容易に製造することができ、使用する原料も安価
で工程も簡単であるからコスト的にも有利であることを
見出し本発明を完成した。以下これについて詳細に説明
する。
法である。発明者等は工程が簡単で、且つ安定した粘度
の分岐型シリコーンオイルの製造法を鋭意検討した結
果、アルキルトリアルコキシシランあるいはそれらの部
分加水分解物と、ジアルキルシクロポリシロキサンおよ
び／または末端が水酸基あるいはアルコキシ基であるジ
アルキルポリシロキサン、さらにはトリアルキルシロキ
シ基で末端封鎖されているジオルガノポリシロキサンと
を硫酸および／あるいは有機スルホン酸の存在下で50〜
200℃において平衡化を行ない、さらに水を添加し撹拌
後、中和することにより目的とする分岐型シリコーンオ
イルを容易に製造することができ、使用する原料も安価
で工程も簡単であるからコスト的にも有利であることを
見出し本発明を完成した。以下これについて詳細に説明
する。
【０００６】本発明の分岐型シリコーンオイルは R1 3Si
O1/2単位、 R2 2SiO2/2単位、R3SiO3/2単位が [R1 3SiO
1/2]／[R2 2SiO2/2] ／[R3SiO3/2]＝ 0.1〜10／80〜99.8
／0.1〜10（モル％）となるように（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分を配合し、得られるものである。（以下では
モル％を省略することもある） ここで、 R1 3SiO1/2単位が 0.1未満であると粘度が上が
りすぎて製造中にゲル化してしまい、10を超えると粘度
が低くなりすぎるため所望の分岐型シリコーンオイルの
チキソ性が得られなくなるため、 0.1〜10の範囲、好ま
しくは 0.5〜５がよい。 R2 2SiO2/2単位は80未満である
と粘度が低くなりすぎるため所望する分岐型シリコーン
オイルのチキソ性が得られなくなり、99.8を超えると製
造中にゲル化してしまうため、80〜99.8の範囲、好まし
くは85〜99がよい。R3SiO3/2単位は 0.1未満だと、分岐
型シリコーンオイルのチキソ性が得られなくなり、10を
超えると製造中ゲル化するため 0.1〜10の範囲、好まし
くは 0.3〜５がよい。
O1/2単位、 R2 2SiO2/2単位、R3SiO3/2単位が [R1 3SiO
1/2]／[R2 2SiO2/2] ／[R3SiO3/2]＝ 0.1〜10／80〜99.8
／0.1〜10（モル％）となるように（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分を配合し、得られるものである。（以下では
モル％を省略することもある） ここで、 R1 3SiO1/2単位が 0.1未満であると粘度が上が
りすぎて製造中にゲル化してしまい、10を超えると粘度
が低くなりすぎるため所望の分岐型シリコーンオイルの
チキソ性が得られなくなるため、 0.1〜10の範囲、好ま
しくは 0.5〜５がよい。 R2 2SiO2/2単位は80未満である
と粘度が低くなりすぎるため所望する分岐型シリコーン
オイルのチキソ性が得られなくなり、99.8を超えると製
造中にゲル化してしまうため、80〜99.8の範囲、好まし
くは85〜99がよい。R3SiO3/2単位は 0.1未満だと、分岐
型シリコーンオイルのチキソ性が得られなくなり、10を
超えると製造中ゲル化するため 0.1〜10の範囲、好まし
くは 0.3〜５がよい。
【０００７】R1、R2、R3はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの
アルキル基から選択される同種または異種の炭素数１〜
20のアルキル基が好ましく、90％以上がメチル基である
ことが特に好ましい。得られる分岐型シリコーンオイル
の粘度は 100cSt 未満だと所望するチキソ性、粘着性が
十分でなく 100,000cSt を超えると製造が困難であるた
め 100〜100,000cStが好ましい。
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの
アルキル基から選択される同種または異種の炭素数１〜
20のアルキル基が好ましく、90％以上がメチル基である
ことが特に好ましい。得られる分岐型シリコーンオイル
の粘度は 100cSt 未満だと所望するチキソ性、粘着性が
十分でなく 100,000cSt を超えると製造が困難であるた
め 100〜100,000cStが好ましい。
【０００８】成分（Ａ）は分岐型シリコーンオイルで単
位がR3SiO3/2となるものであるが、これは一般式R3Si(O
R4)3で示されるアルキルトリアルコキシシランあるいは
それらの部分加水分解物である。R4はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どから選択されるアルキル基が好ましく、特にメチル基
が好ましい。
位がR3SiO3/2となるものであるが、これは一般式R3Si(O
R4)3で示されるアルキルトリアルコキシシランあるいは
それらの部分加水分解物である。R4はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どから選択されるアルキル基が好ましく、特にメチル基
が好ましい。
【０００９】成分（Ｂ）は分岐型シリコーンオイルで R
2 2SiO2/2単位からなるものであり、一般式
2 2SiO2/2単位からなるものであり、一般式
【化７】 で表わされるジアルキルシクロポリシロキサンおよび／
または一般式
または一般式
【化８】 で表わされるジアルキルポリシロキサンである。ここで
R5は水酸基あるいはメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基などか
ら選択される炭素数１〜６より成るアルコキシ基であ
り、ｎは３〜７、ｍは10〜1,000 、L は０〜 100であ
る。
R5は水酸基あるいはメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基などか
ら選択される炭素数１〜６より成るアルコキシ基であ
り、ｎは３〜７、ｍは10〜1,000 、L は０〜 100であ
る。
【００１０】成分（Ｃ）は一般式
【化９】 で表わされるオルガノポリシロキサンで、両末端のトリ
アルキルシロキシ基は分岐型シリコーンオイルの R1 3Si
O1/2単位となる。L は０〜 100、好ましくは０〜30であ
る。
アルキルシロキシ基は分岐型シリコーンオイルの R1 3Si
O1/2単位となる。L は０〜 100、好ましくは０〜30であ
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、前記した
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を所定量配合し、硫酸およ
び／または有機スルホン酸の存在下で50〜 200℃におい
て平衡化し次いで水を添加、撹拌後、中和するものであ
る。有機スルホン酸としてはメタンスルホン酸、トリフ
ロロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸な
どが挙げられるが、この場合、有機スルホン酸より硫酸
が好ましい。その添加量は仕込みの全シロキシ量に対
し、１〜10重量％、好ましくは３〜７重量％がよい。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を所定量配合し、硫酸およ
び／または有機スルホン酸の存在下で50〜 200℃におい
て平衡化し次いで水を添加、撹拌後、中和するものであ
る。有機スルホン酸としてはメタンスルホン酸、トリフ
ロロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸な
どが挙げられるが、この場合、有機スルホン酸より硫酸
が好ましい。その添加量は仕込みの全シロキシ量に対
し、１〜10重量％、好ましくは３〜７重量％がよい。
【００１２】酸触媒の添加後、50〜 200℃で４〜８時間
平衡化を行うが、平衡化効率を考慮すると 100〜 150℃
が好ましい。平衡化の後の水添加は（Ａ）成分のアルコ
キシ基の加水分解反応および縮合反応を行わせる為であ
る。水の添加量は酸触媒に対して少なすぎると平衡化反
応が止まらずゲル化してしまい、多すぎると縮合反応が
進まないため酸触媒量に対して30〜60重量％、好ましく
は40〜50重量％である。水添加後さらに１〜３時間、50
〜 150℃で加熱撹拌し、縮合反応を終了させる。廃酸を
分離した後、中和脱水を行う。中和剤は炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、水酸化カリウムなどが好ましいがこれらに限定さ
れるものではない。またこの時、硫酸ナトリウムなどの
脱水剤を加えることも、その後の濾過精製には場合によ
り有効である。
平衡化を行うが、平衡化効率を考慮すると 100〜 150℃
が好ましい。平衡化の後の水添加は（Ａ）成分のアルコ
キシ基の加水分解反応および縮合反応を行わせる為であ
る。水の添加量は酸触媒に対して少なすぎると平衡化反
応が止まらずゲル化してしまい、多すぎると縮合反応が
進まないため酸触媒量に対して30〜60重量％、好ましく
は40〜50重量％である。水添加後さらに１〜３時間、50
〜 150℃で加熱撹拌し、縮合反応を終了させる。廃酸を
分離した後、中和脱水を行う。中和剤は炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、水酸化カリウムなどが好ましいがこれらに限定さ
れるものではない。またこの時、硫酸ナトリウムなどの
脱水剤を加えることも、その後の濾過精製には場合によ
り有効である。
【００１３】
【００１４】（実施例１）容量500ml のフラスコに、仕
込み配合量が [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3
SiO3/2] ＝ 0.625／98.75 ／0.625(モル％) となる様に
CH3Si(OCH3)3 2.87g、オクタメチルテトラシクロシロキ
サン 238.28gおよび平均構造式（Ｄ） (CH3)3Si-(OSi(C
H3)2)11-OSi(CH3)3 で示されるジメチルポリシロキサン
10.30gを加え、酸触媒として97％硫酸（石津製薬株式会
社製）を 12.5g混合し、 120℃で５時間加熱撹拌した
後、水を5.4g添加し、さらに 120℃で２時間加熱撹拌し
た。その後室温まで冷却し、廃酸を分離した後、炭酸水
素ナトリウム 25g、硫酸ナトリウム 25gを加え、さらに
２時間撹拌した。pH試験紙で中性を確認した後、加圧濾
過し、25℃における粘度が1,560cStの分岐型シリコーン
オイルを得た。これを29Si-NMRで構造解析したところ
[(CH3)3SiO1/2]／[(CH3)2SiO2/2]／[(CH3)SiO3/2]＝ 0.
615／98.775／0.610 であり、またチキソ度を測定した
ところα＝1.03と十分なチキソ性が確認された。
込み配合量が [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3
SiO3/2] ＝ 0.625／98.75 ／0.625(モル％) となる様に
CH3Si(OCH3)3 2.87g、オクタメチルテトラシクロシロキ
サン 238.28gおよび平均構造式（Ｄ） (CH3)3Si-(OSi(C
H3)2)11-OSi(CH3)3 で示されるジメチルポリシロキサン
10.30gを加え、酸触媒として97％硫酸（石津製薬株式会
社製）を 12.5g混合し、 120℃で５時間加熱撹拌した
後、水を5.4g添加し、さらに 120℃で２時間加熱撹拌し
た。その後室温まで冷却し、廃酸を分離した後、炭酸水
素ナトリウム 25g、硫酸ナトリウム 25gを加え、さらに
２時間撹拌した。pH試験紙で中性を確認した後、加圧濾
過し、25℃における粘度が1,560cStの分岐型シリコーン
オイルを得た。これを29Si-NMRで構造解析したところ
[(CH3)3SiO1/2]／[(CH3)2SiO2/2]／[(CH3)SiO3/2]＝ 0.
615／98.775／0.610 であり、またチキソ度を測定した
ところα＝1.03と十分なチキソ性が確認された。
【００１５】（実施例２）仕込み配合量が [(CH3)3SiO
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝1.30／96.9／
1.8 となるようにCH3Si(OCH3)3 8.27g、オクタメチルテ
トラシクロシロキサン 224.49g、平均構造式（Ｄ）のジ
メチルポリシロキサン21.45gとした以外は（実施例１）
と全て同じ方法で25℃における粘度が7,260cStの分岐型
シリコーンオイルを得た。これを29Si-NMRで構造解析し
たところ [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO
3/2] ＝1.29／96.96 ／1.75であり、またチキソ度はα
＝1.10と十分なチキソ性が確認された。
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝1.30／96.9／
1.8 となるようにCH3Si(OCH3)3 8.27g、オクタメチルテ
トラシクロシロキサン 224.49g、平均構造式（Ｄ）のジ
メチルポリシロキサン21.45gとした以外は（実施例１）
と全て同じ方法で25℃における粘度が7,260cStの分岐型
シリコーンオイルを得た。これを29Si-NMRで構造解析し
たところ [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO
3/2] ＝1.29／96.96 ／1.75であり、またチキソ度はα
＝1.10と十分なチキソ性が確認された。
【００１６】（実施例３）仕込み配合量が [(CH3)3SiO
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／95.5／
2.5 となるようにCH3Si(OCH3)3 11.49g、オクタメチル
テトラシクロシロキサン 211.34g、平均構造式（Ｄ）の
ジメチルポリシロキサン32.99gとした以外は（実施例
１）と全て同じ方法で、25℃における粘度が2,300cStの
分岐型シリコーンオイルを得た。これを29Si-NMRで構造
解析したところ [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[C
H3SiO3/2] ＝1.98／95.59 ／2.43であり、またチキソ度
はα＝1.05と十分なチキソ性が確認された。
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／95.5／
2.5 となるようにCH3Si(OCH3)3 11.49g、オクタメチル
テトラシクロシロキサン 211.34g、平均構造式（Ｄ）の
ジメチルポリシロキサン32.99gとした以外は（実施例
１）と全て同じ方法で、25℃における粘度が2,300cStの
分岐型シリコーンオイルを得た。これを29Si-NMRで構造
解析したところ [(CH3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[C
H3SiO3/2] ＝1.98／95.59 ／2.43であり、またチキソ度
はα＝1.05と十分なチキソ性が確認された。
【００１７】（比較例１）仕込み配合量が [(CH3)3SiO
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／87.5／1
0.5となるようにCH3Si(OCH3)3 44.27g、オクタメチルテ
トラシクロシロキサン 175.48g、平均構造式（Ｄ）のジ
メチルポリシロキサン30.25gとした以外は全て（実施例
１）と同じ操作を行ったが水添加後１時間でゲル化して
しまった。
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／87.5／1
0.5となるようにCH3Si(OCH3)3 44.27g、オクタメチルテ
トラシクロシロキサン 175.48g、平均構造式（Ｄ）のジ
メチルポリシロキサン30.25gとした以外は全て（実施例
１）と同じ操作を行ったが水添加後１時間でゲル化して
しまった。
【００１８】（比較例２）仕込み配合量が [(CH3)3SiO
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／97.95
／0.05となるようにCH3Si(OCH3)3 0.21g、オクタメチル
テトラシクロシロキサン 220.15g、平均構造式（Ｄ）の
ジメチルポリシロキサン29.64gとした以外は（実施例
１）と同じ操作をして25℃における粘度が270cStのオイ
ルを得た。これを29Si-NMRで構造分析したところ [(C
H3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝1.97／
97.99 ／0.04であり、またチキソ度α＝1.005 とチキソ
性に乏しいものであった。
1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 2.0／97.95
／0.05となるようにCH3Si(OCH3)3 0.21g、オクタメチル
テトラシクロシロキサン 220.15g、平均構造式（Ｄ）の
ジメチルポリシロキサン29.64gとした以外は（実施例
１）と同じ操作をして25℃における粘度が270cStのオイ
ルを得た。これを29Si-NMRで構造分析したところ [(C
H3)3SiO1/2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝1.97／
97.99 ／0.04であり、またチキソ度α＝1.005 とチキソ
性に乏しいものであった。
【００１９】（比較例３）平衡化温度を40℃とした以外
は仕込み配合量、操作を全て（実施例１）と同じにした
が、平衡化中、オイル中に細かいゲルが生成した。更に
５時間平衡化を続けたが、ゲルは消失しなかった。引き
続きその後の操作を行ない25℃における粘度が320cStの
オイルを得た。これを29Si-NMRで構造分析したところ
[(CH3)3SiO1 /2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 0.
620／99.35 ／0.03であり、チキソ度α＝1.006 とチキ
ソ性に乏しいものであった。
は仕込み配合量、操作を全て（実施例１）と同じにした
が、平衡化中、オイル中に細かいゲルが生成した。更に
５時間平衡化を続けたが、ゲルは消失しなかった。引き
続きその後の操作を行ない25℃における粘度が320cStの
オイルを得た。これを29Si-NMRで構造分析したところ
[(CH3)3SiO1 /2] ／[(CH3)2SiO2/2]／[CH3SiO3/2] ＝ 0.
620／99.35 ／0.03であり、チキソ度α＝1.006 とチキ
ソ性に乏しいものであった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の分岐型シリコーンオイルの製造
方法は、工程が簡単でしかも特性の安定したオイルが得
られ、また原料も安価なものが使用できるため経済的に
も有利である。
方法は、工程が簡単でしかも特性の安定したオイルが得
られ、また原料も安価なものが使用できるため経済的に
も有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 板垣 明成 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を R1 3
SiO1/2単位、 R2 2SiO2/2単位、R3SiO3/2単位が [R1 3SiO
1/2]／[R2 2SiO2/2] ／[R3SiO3/2]＝ 0.1〜10／80〜99.8
／0.1 〜10（モル％）となるように配合し、硫酸および
／または有機スルホン酸より選択される酸触媒の存在下
に50〜 200℃で平衡化を行ない、次いで水を添加して撹
拌後、さらに中和することよりなる、25℃における粘度
が 100〜100,000cStである分岐型シリコーンオイルの製
造方法。 （Ａ）成分 一般式 R3Si(OR4)3 で表され
る化合物あるいはそれらの部分加水分解物 （Ｂ）成分 下記一般式（化１）で表わさ
れるジアルキルシクロポリシロキサン 【化１】 および／または下記一般式（化２）で表わされるジアル
キルポリシロキサン 【化２】 （Ｃ）成分 下記一般式（化３）で表わさ
れるオルガノポリシロキサン 【化３】 ［但し、R1、R2、R3は炭素数１〜20のアルキル基、R4は
炭素数１〜６のアルキル基、R5は水酸基あるいは炭素数
１〜６のアルコキシ基、ｎは３〜７、ｍは10〜1,000 、
L は０〜100 ］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01732296A JP3215316B2 (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | 分岐型シリコーンオイルの製造方法 |
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| JP3215316B2 JP3215316B2 (ja) | 2001-10-02 |
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ID=11940808
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| JP01732296A Expired - Fee Related JP3215316B2 (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | 分岐型シリコーンオイルの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3215316B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0919583A2 (en) * | 1997-11-28 | 1999-06-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of producing branched silicone oil |
| EP1172397A2 (en) * | 2000-07-11 | 2002-01-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparation of organopolysiloxane having branched molecular structure |
| CN102775792A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-11-14 | 广州市回天精细化工有限公司 | 改性含氢硅油及其制备方法和用途以及包含其的硅橡胶 |
| CN107722276A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-02-23 | 广州道林合成材料有限公司 | 硅油及其连续化制备方法 |
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| CN100341815C (zh) * | 2002-06-21 | 2007-10-10 | 董波 | 高纯度电熔镁砂的熔炼方法 |
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-
1996
- 1996-02-02 JP JP01732296A patent/JP3215316B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| EP0919583A2 (en) * | 1997-11-28 | 1999-06-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of producing branched silicone oil |
| EP0919583A3 (en) * | 1997-11-28 | 2000-01-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of producing branched silicone oil |
| US6214961B1 (en) | 1997-11-28 | 2001-04-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of producing branched silicone oil |
| EP1172397A2 (en) * | 2000-07-11 | 2002-01-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparation of organopolysiloxane having branched molecular structure |
| EP1172397A3 (en) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparation of organopolysiloxane having branched molecular structure |
| US6573355B2 (en) | 2000-07-11 | 2003-06-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparation of organopolysilixame having branched molecular structure |
| CN102775792A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-11-14 | 广州市回天精细化工有限公司 | 改性含氢硅油及其制备方法和用途以及包含其的硅橡胶 |
| CN107722276A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-02-23 | 广州道林合成材料有限公司 | 硅油及其连续化制备方法 |
| CN107722276B (zh) * | 2017-10-18 | 2020-08-07 | 广州福泽新材料有限公司 | 硅油及其连续化制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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