JPH09204025A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で且つ粒状性、色再現性および鮮鋭性
が共に優れ、保存期間中に写真性能の変動が少ない感光
材料の提供。 【解決手段】 最も高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
が平均アスペクト比が２以上で、ヨウ化銀含有率が５モ
ル％以上のヨウ臭化銀乳剤を含有し、かつ該緑感性ハロ
ゲン化銀層の少なくとも一層に特定のカプラーを含有
し、さらに青感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層又は該緑感性乳
剤層の少なくとも一層に該緑感性乳剤層が分光増感され
た領域の光を吸収することにより該緑感性乳剤層の感度
を２０％以上低減する染料を含有する、異なる感光度を
もつ少なくとも二層の緑感性乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、特に平板状ハロゲン化銀乳剤と新
規な現像抑制剤放出化合物およびイラジエーション防止
染料を含有し、高感度で鮮鋭性、粒状性が良好であり、
かつ保存中の写真性能の変動が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、高感度で粒状性および鮮
鋭性が良好であり、保存中の写真性能の変動が少ないこ
とが要望されている。

【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭５１−１４６８２８号、同６０−２１８６
４５号、同６１−１５６１２７号、同６３−３７３４６
号、特開平１−２８０７５５号、同１−２１９７４７
号、同２−２３０１３９号、ヨーロッパ特許公開３４８
１３９号、同３５４５３２号および同４０３０１９号等
に記載されている、現像抑制化合物をふたつのタイミン
グ基を介して放出するカプラーが知られている。確か
に、これらのタイミングＤＩＲカプラーを用いることに
より、層間効果やエッジ効果が向上して色再現性と鮮鋭
性がある程度改良されたが、実質的に現像抑制剤の放出
が一段であること、またはその放出タイミングが好まし
くないことにより、その効果はまだまだ不充分なもので
あった。また、これらカプラーを用いた感光材料は、保
存中の写真性能の変動が大きいという問題もあった。

【０００４】一方、高感度で粒状性、鮮鋭性の優れた感
材を提供する技術としては、ハロゲン化粒子の直径と厚
みの比（アスペクト比）が８：１位以上の平板状ハロゲ
ン化粒子を用いることが、たとえば特開昭５８−１１３
９３４号等に提案されているが、色再現性、粒状性およ
び感材の保存性はまだまだ不満足なレベルであった。

【０００５】高感度でかつ優れた粒状性を得るためには
乳剤の高ヨード化が必要であり、特開昭６４−２０４
３、特公平５−７５０９６などに提案されているが、鮮
鋭度の点で今一歩であった。

【０００６】また、イラジエーション防止染料を用いて
鮮鋭度を向上させることが知られており、ＲＤ１７６４
３，ＲＤ１８７１６，ＲＤ３０７１０５などに記載され
ているが、多量に使用すると、感度低下、保存性の劣化
などの問題があった。

【０００７】特開昭５−１１４１４に平板粒子とダブル
タイミングＤＩＲカプラーの併用により粒状性、鮮鋭
度、保存性が改良されることが提案されているが、ある
程度量以上の染料との併用については記載されておら
ず、改良効果はまだまだ不充分なものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、高感度で且つ粒状性、色再現性および鮮鋭性が共に
優れる感光材料を提供することである。第二の目的は、
保存期間中に写真性能の変動が少ない感光材料を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感
性ハロゲン化銀乳剤層が異なる感光度をもつ少なくとも
二種類の感光性ハロゲン化銀層からなり、該感光性ハロ
ゲン化銀層のうちで最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に
含有されるハロゲン化銀粒子が平均アスペクト比が２以
上、ヨウ化銀含有率５モル％以上のヨウ臭化銀であり、
かつ該感光性ハロゲン化銀層に下記一般式（Ｉ）および
／または下記一般式（II）で表される化合物を含有し、
さらに少なくとも一層に該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が
分光増感された領域の光を吸収し、該緑感性ハロゲン化
銀乳剤層の感度を２０％以上低減する染料を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て解決された。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中Ａはカプラー残基または酸化還元基
を表わし、Ｌ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わ
し、Ｌ₂ は３価もしくはそれ以上の結合手を有するタイ
ミング基を表わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊ
とｎはそれぞれ独立に０、１または２を表わし、ｍは１
または２を表わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数で
あり２以上の整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ
₃ が分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じで
あっても異なっていても良い。また複数個存在するＰＵ
Ｇは全て同じであっても異なっていても良い。）

【００１２】

【化４】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）における定義と同義
である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂
−基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基また
は−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、
硫黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、
Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成
する場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動により
ＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
す。）

【発明の実施の形態】以下に、一般式（Ｉ）および一般
式（II）で示されるカプラーについて詳しく述べる。

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ａは詳しくはカプ
ラー残基または酸化還元基を表わす。

【００１４】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基
（例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または
同３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基）が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０
７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６
９号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３
号または特開昭５２−８２４２３号に記載の複素環型の
カプラー残基であってもよい。

【００１５】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には、例えば特開昭６１−
２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２
７８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同
３，３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同
４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２９，５８８（１９６４）に記載されているものであ
る。

【００１６】Ａの好ましい例は、下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または、（Ｃｐ−
１１）で表わされるカプラー残基である。これらのカプ
ラーは、カップリング速度が大きく好ましい。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】 上式において、カップリング位より派生している＊印
は、一般式（Ｉ）においてはＬ₁ 以下と、一般式（II）
においてはＬ₄ 以下の基との結合位置を表わす。

【００２１】上式において、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ
₆₄またはＲ₆₅が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい。

【００２２】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

【００２３】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およ
びＲ₅₃は、各々Ｒ₄₂と同じ意味を表わす。ｋは０または
１を表わす。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₅Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基、または :::Ｃ−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁
と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は、各々Ｒ₄₃
基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表
わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁
と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄
ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロ
ゲン原子、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を表わす。ｄは０ない
し３を表わす。ｄが複数のとき、複数個のＲ₅₉は同じ置
換基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのＲ
₅₉が２価基となって連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン
環またはピロール環を形成する場合が挙げられる。Ｒ₆₀
はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味
の基を表わす。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯＮ（Ｒ
₄₅）−基、Ｒ₄₃ＲＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を
表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。ｅは０
ないし４の整数を表わす。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。Ｒ₆₄およびＲ₆₅は各々、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁
ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Ｚ₁
は、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ₆₆）−基（Ｒ₆₆は水素原子
またはＲ₆₃と同じ意味の基を表わす）を表わす。Ｚ₂ は
イオウ原子または酸素原子を表わす。ｆは０または１を
表わす。

【００２４】上記において、脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチ
ル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。

【００２５】芳香族基とは、炭素数６〜２０で、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。

【００２６】複素環基とは、炭素数１〜２０、好ましく
は１〜７で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、２−ピリジル、２−フリル、２−イミ
ダゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３
−イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピ
ラゾリルが挙げられる。

【００２７】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｒ₄₈
ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇
Ｒ₄₈ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₆
ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、Ｒ₄₆は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。

【００２８】次に、Ｒ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆの
好ましい範囲について説明する。

【００２９】Ｒ₅₁は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ₅₂およびＲ₅₅は芳香族基が好ましい。Ｒ₅₃は芳香
族基および複素環基が好ましい。

【００３０】一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₅₄は、Ｒ
₄₁ＣＯＮＨ−基、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基が好ましい。Ｒ
₅₆およびＲ₅₇は脂肪族基、芳香族基、Ｒ₄₁Ｏ−基、また
はＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ₅₉はク
ロール原子、脂肪族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好まし
い。ｄは１または２が好ましい。Ｒ₆₀は芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においては、ｄ
は１が好ましい。Ｒ₆₁は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０または１が
好ましい。Ｒ₆₂としては、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｃ
ＯＮＨ−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式
（Ｃｐ−９）において、Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、１は１または２が好ましい。一般式
（Ｃｐ−１０）において、Ｒ₆₃は、（Ｒ₄₃）₂ ＮＣＯ−
基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましく、ｅ
は１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）におい
て、Ｒ₅₄は脂肪族基、芳香族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基
が好ましく、ｆは１が好ましい。またＡは耐拡散基を有
することが好ましい。

【００３１】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ として好まし
くは以下のものが挙げられる。

【００３２】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載さ
れた、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。こ
こで、＊印は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまた
はＬ₁ と結合する位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ
₂ と結合する位置を表わす。

【００３３】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときの該置換基およびＲ₁₃の代表的な例として
は、各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅
（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が
挙げられる。ここで、Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々
が２価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基
の具体的例としては、下記のような基が挙げられる。

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。

【００３８】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例である。Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
る。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとが分子内求核置換反応する
ことができるように、これらを立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
は、例えば以下のものである。

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３８号に記載された、下記一般式（Ｔ−３）で表わ
される基である。

【００４２】

【化１４】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは、（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷ
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁
が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のとき
ｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係も、Ｚ₁ とｘとの関係
と同じである。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２
のとき２つの−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_X ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_Y ］−
は同じでも異なっていてもよい。また、＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は、炭素数１ないし６のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。

【００４３】以下に（Ｔ−３）の具体例を挙げる。

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載され
た連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−
５）で表される基が挙げられる。式中、＊印および＊＊
印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味で
ある。

【００４９】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊

【００５０】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載された連
結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表わされる基で
ある。

【００５１】

【化１９】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的例
としては、以下の基が挙げられる。

【００５２】

【化２０】 Ｌ₁ として好ましい例は、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−
５）で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−
１）、（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。ｊは好まし
くは０または１である。

【００５３】一般式（Ｉ）において、Ｌ₂ で示される基
は３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式（Ｔ−Ｌ₁ ）、もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされる
ものである。

【００５４】一般式（Ｔ−Ｌ₁ ） ＊−Ｗ−［Ｚ₁ −Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_Y ］_t −ＣＨ
₂ −＊＊ 式中のＷ、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、ｘ、ｙおよびｔ
は、一般式（Ｔ−３）について説明したのと同じ意味を
表わす。また、＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−（Ｌ₁ ）₁
−と結合する位置を、＊＊印は−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するＲ₁₁ま
たはＲ₁₂のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換
のメチレン基で、−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合する基を
表わす。

【００５５】（Ｔ−Ｌ₁ ）として好ましい例はＷが窒素
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷとＺ₂ が
結合して５員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。

【００５６】一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 式中、＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）と同義であ
る。Ｚ₃ 基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、２つのＺ₃ 基は同じであっても異なっていても良
い。また、２つのＺ₃ 基が結合して環を形成しても良
い。

【００５７】以下に（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−Ｌ₂ ）の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニ
ル、４−ニトロフェニル、２−メトキシフェニル、２，
６−ジメチルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−
スルホフェニル）、複素環基（例えば２−ピリジル、４
−ピリジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモ）、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカ
ルボニル）もしくはカルバモイル基（例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が挙げられ
る。

【００６５】中でも好ましいのは、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。

【００６６】また、一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）において、＊＊
印に隣接する−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。

【００６７】一般式（Ｉ）において、ｍは好ましくは１
である。

【００６８】一般式（Ｉ）において、Ｌ₃ で表わされる
基はＬ₁ と同義である。

【００６９】一般式（Ｉ）において、ｎは好ましくは０
または１であり、特に好ましくは０である。

【００７０】一般式（Ｉ）において、ＰＵＧで表わされ
る写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第４，２
４８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、
一般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３
５３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放
出される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６
３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０
１２４７号および特開平２−５５号に記載のある漂白促
進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００７１】現像抑制剤として好ましいのは、下記一般
式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基で
ある。

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【化２９】

【００７４】

【化３０】 式中のＲ₂₁は、水素原子、または置換もしくは無置換の
炭化水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニ
ル）を表わす。

【００７５】

【化３１】

【００７６】

【化３２】

【００７７】

【化３３】 式中の＊は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ も
しくはＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００７８】また、＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、複素環基が挙げられ、写真処理時に
処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれている
のが好ましい。

【００７９】具体的にいえば、脂肪族基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２
−メチルチオエチル、ベンジル、４−メトキシベンジ
ル、フェネチル、１−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、２−（プロピルオキシカルボニ
ル）エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、２−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、２，２−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、３−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、４−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、２，
５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシル、−ＣＯ₂ ＣＨ
₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₀で表わされる基が挙げられる。

【００８０】ここで、Ｒ₁₀₀ は炭素数１ないし８の無置
換アルキル基を表わす。また、アリール基の例として
は、フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェ
ニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチルチ
オフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−
（２−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニルが挙
げられる。

【００８１】また、複素環基としては、例えば４−ピリ
ジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリル、２−
テトラヒドロピラニルが挙げられる。

【００８２】これらの中で、ＩＮＨとして好ましいのは
（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、
（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ−１
２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ
−２）および（ＩＮＨ−３）である。

【００８３】また、ＩＮＨと結合する置換基として好ま
しいのは、脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。

【００８４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましいのは、下記一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）
で表わされる化合物である。

【００８５】一般式（ａ） Ａ−（Ｌ₁ ）_j −Ｗ−［Ｚ₁ −（Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ
₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t−ＣＨ₂ −ＰＵＧ 一般式（ｂ） Ａ−（Ｌ₁ ）−Ｎ−（Ｚ₃ −ＰＵＧ）₂ 式中の記号は、一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ
−Ｌ₂ ）で説明したのと同義である。一般式（Ｉａ）に
おいて、ｊは０または１が好ましい。一般式（Ｉａ）お
よび（Ｉｂ）において、Ｌ₁ としては−ＯＣ（＝０）−
基が好ましく、またＰＵＧとしては現像抑制剤が好まし
い。

【００８６】但し、複数の写真性有用基が異なる機能を
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。

【００８７】また、ここで写真性有用基の機能とは、現
像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白
促進剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００８８】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のＰＵＧは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。

【００８９】次に、一般式（II）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（II）において、ＡとＰＵＧは
一般式（Ｉ）で定義したのと同義である。Ｌ₄ は−ＯＣ
Ｏ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−
基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂
−基を表わす。ここで、Ｗ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式
（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₁ の説明における一般式
（Ｔ−１）中の定義と同義である。

【００９０】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例は、Ｗが酸素原子または３級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、Ｌ₄ が−ＯＣＨ₂ −
基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表わ
す場合である。

【００９１】また、Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を
表わす場合、このＬ₄ は好ましくは−ＯＣＯ−基、−Ｏ
ＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−Ｏ
ＣＯ−基である。

【００９２】Ｌ₅ で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基は、一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式
（Ｔ−３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好
ましいのは、共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基であり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結
合しうる基である。

【００９３】一般式（II）で表わされる化合物のうちで
好ましいものは、下記一般式（III)もしくは一般（IV）
で表わされる化合物である。

【００９４】一般式（III)

【００９５】

【化３４】 式中、Ａは一般式（Ｉ）での定義と同義である。Ｒ₁₀₁
とＲ₁₀₂ は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。Ｒ₁₀₃ とＲ₁₀₄ は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基
を表わす。Ｒ_{10 5} は無置換のフェニル基もしくは１級ア
ルキル基、またはアリール基以外の基で置換された１級
アルキル基を表わす。但し、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₀₄ のうち少な
くとも１つは水素原子以外の置換基である。

【００９６】一般式（IV）

【００９７】

【化３５】 一般式（IV）で表わされる化合物について詳しく説明す
ると、一般式（IV）において、Ａ、ＩＮＨ、およびＲ
₁₀₅ は一般式（III)で定義したのと同義である。
Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水素原子もしく
は有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ の任
意の２つが２価基となって連結し、環を形成しても良
い。

【００９８】一般式（III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。

【００９９】一般式（III)において、Ａは一般式（Ｉ）
におけると同義である。Ｒ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、
ｐ−ニトロフェニル、ｏ−クロロフェニル）、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、オクチル、メトキシチメル、１−メトキ
シエチル、２−クロロエチル）、ハロゲン原子（例えば
フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プ
ロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、ブチルオキシ、オクチルオキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−クロロエトキシ、ニトロメチル、２−シア
ノエチル、２−カルバモイルエチル、または２−ジメチ
ルカルバモイルエチル）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ、またはｐ−メトキシフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、オクチ
ルチオまたは２−メトキシエチルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、またはｐ−メ
トキシフェニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジイソプロピルアミノ、またはフェニルメチル
アミノ）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、ジイソプロピルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、イソプロピルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイルまたはフェニルメ
チルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、イソプロピルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、オクチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピルスルファ
モイル、ジヘキシルスルファモイル、またはフェニルメ
チルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボニル、また
はオクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニルまたはｐ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミ
ノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンア
ミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルア
ミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキ
シルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、または３−フ
ェニルウレイド）、シアノ基もしくはニトロ基が挙げら
れる。

【０１００】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また、好ましい置換基としてはアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはア
ルキル基である。

【０１０１】一般式（III)において、Ｒ₁₀₃ とＲ₁₀₄ で
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、または２−メトキシエチルが挙げられ
る。Ｒ₁₀₃ およびＲ₁₀₄ として好ましいのは、水素原
子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。

【０１０２】一般式（III)において、Ｒ₁₀₅ で表わされ
る基は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、ま
たはアリール基以外の基で置換された１級アルキル基を
表わす。アルキル基としては、例えばエチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、２
−メチルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルブチ
ル、ヘプチル、またはオクチルが挙げられる。置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
₂ Ｒ₁₀₆ で表わされる基が挙げられ、それぞれの基の具
体例としてはＲ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ の置換基で挙げたもの
の中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。

【０１０３】また、Ｒ₁₀₆ は炭素数３ないし６の無置換
アルキル基（例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル）を表わす。

【０１０４】さらに、Ｒ₁₀₅ は２種類以上の置換基で置
換されていてもよい。Ｒ₁₀₅ の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、も
しくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ である。これらのう
ちで特に好ましいのは、アルコキシカルボニル基、もし
くは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ 基である。

【０１０５】また、Ｒ₁₀₅ として好ましいのはフェニル
基、もしくは炭素数２ないし６の１級無置換アルキル
基、または先にＲ₁₀₅ の好ましい置換基として挙げた基
により置換された１級アルキル基である。特に好ましく
は、炭素数３ないし５の１級無置換アルキル基またはア
ルコキシカルボニル基で置換された１級アルキル基であ
る。

【０１０６】一般式（III)において、ＩＮＨで表わされ
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた（ＩＮＨ−１）〜
（ＩＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も、一般
式（Ｉ）の場合と同じである。

【０１０７】次に、一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。

【０１０８】まず、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ のそれ
ぞれが、水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。

【０１０９】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましいのは、少なくと
もいずれかが水素原子である場合であり、特に好ましく
はＲ₁₁₂ とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【０１１０】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし、好ましくは以下
に挙げる基である。アルキル基（例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基
（例えばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル）、アルコキシカルバホニル基（例えばエトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフ
ェノキシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例え
ばブトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリー
ルオキシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、
４−メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチ
ル、チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエ
チルチオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エ
チルイミドイル基）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチ
ルアミノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホ
ルミルアミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルア
ミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピル
オキシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ）である。

【０１１１】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、その置換基の例としてはＲ₁₁₁ として挙げた
基のほか、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ）、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。

【０１１２】Ｒ₁₁₁ は、水素原子以外の原子の数が１５
以下であることが好ましい。

【０１１３】また、Ｒ₁₁₁ として更に好ましいのは置換
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。

【０１１４】次に、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ で表わ
される基において、これらのうちの任意の２つが２価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。

【０１１５】形成される環の大きさは４ないし８員環が
好ましく、より好ましくは４ないし６員環である。

【０１１６】２価基として好ましいのは、以下に挙げる
基である。

【０１１７】−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ₂ ）₃−、−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝０）−（ＣＨ₂ ）
₂ −、−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−
ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−Ｃ（＝０）−
Ｃ（Ｒ₁₁₄ ）（Ｒ₁₁₅ ）−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ
₂−である。

【０１１８】ここで、Ｒ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子、
もしくはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であ
り、Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても異なっていてもよ
い。

【０１１９】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうち、２価基と
して参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したＲ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１２０】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうちの任意の２
つが結合して環を形成する場合、好ましくはＲ₁₁₂ とＲ
₁₁₃ のいずれかが水素原子であり、残りのＲ₁₁₂ ないし
Ｒ_{11 3} がＲ₁₁₁ と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた２価基の左端が一般式（Ｉ）の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。

【０１２１】また、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ として好ま
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
１価の有機基を表わす場合である。

【０１２２】一般式（Ｉ）および（II）において、Ａと
ＰＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上か
つ２４０以下であることが好ましく、更に好ましくは７
０以上かつ２００以下であり、特に好ましくは９０以上
かつ１８０以下である。

【０１２３】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【０１２４】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表すものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表すもの
については（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】

【化４３】

【０１３３】

【化４４】

【０１３４】

【化４５】

【０１３５】

【化４６】

【０１３６】

【化４７】

【０１３７】

【化４８】

【０１３８】

【化４９】

【０１３９】

【化５０】

【０１４０】

【化５１】

【０１４１】

【化５２】

【０１４２】

【化５３】

【０１４３】

【化５４】

【０１４４】

【化５５】

【０１４５】

【化５６】

【０１４６】

【化５７】

【０１４７】

【化５８】

【０１４８】

【化５９】

【０１４９】

【化６０】

【０１５０】

【化６１】

【０１５１】

【化６２】

【０１５２】

【化６３】

【０１５３】

【化６４】

【０１５４】

【化６５】

【０１５５】

【化６６】

【０１５６】

【化６７】

【０１５７】

【化６８】

【０１５８】

【化６９】

【０１５９】

【化７０】 本発明の化合物の合成には、例えば米国特許第４８４７
３８３号、同第４７７０９９０号、同第４６８４６０４
号、同第４８８６７３６号、特開昭６０−２１８６４５
号、同６１−２３０１３５号、および特開平６−３２４
４３９号に記載の方法もしくは類似の方法を利用するこ
とができる。

【０１６０】以下、具体的合成例について述べる。

【０１６１】（合成例１）： 例示化合物（ＣＡ−１）
の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６２】

【化７１】 ＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）を塩化チオニル（３０ml）中
６０℃で１時間反応させた後，過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、ＣＡ−１ｂ（７．４８
ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（１０．５ml）のジ
メチルホルムアミド溶液（０℃）に加え、１時間攪拌し
た。その後、この溶液を水（５００ml）中にあけ、生じ
た結晶を瀘取することにより、ＣＡ−１ｃを粗結晶とし
て９．８ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。

【０１６３】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）とを、１，２−ジクロロエタン（３０m
l）中で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．
２０ｇ）の酢酸エチル（２０ml）溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン（４．５ml）を加え
た後、１時間攪拌した。

【０１６４】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ml）を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：
５）にて精製することにより、例示化合物ＣＡ−１を
１．２０ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。m.p.１
３３．０〜１３４．０℃。

【０１６５】（合成例２）： 例示化合物（ＣＡ−１
９）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６６】

【化７２】 ＣＡ−１９ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ml）とを、酢酸（１００ml）中において７０℃で
５時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン２：１）にて精製することにより、ＣＡ−１９ｂ
を６．４ｇ（収率５３％）得た。

【０１６７】次に、ＣＡ−１９ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−
１９ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ml）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え、室温で２時
間反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止め、クロロホルム４
０mlで希釈した後、反応液を水で２回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン１：４）にて精製することにより、例示化合物
（ＣＡ−１９）を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造は
ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析により確認した。

【０１６８】（合成例３）： 例示化合物（ＣＡ−２）
の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６９】

【化７３】 ＣＢ−２ａ（１０mmol）をクロロホルム（３０ml）に懸
濁させ、そこに塩化チオニル（２０mmol）を加え、５０
℃で１時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、ＣＢ−２ｂ（１０mmol）とジイソプロピル
エチルアミン（２０mmol）のジメチルホルムアミド（３
０ml）溶液に加えて１時間反応させた後、氷水（２００
ml）中にあけた。クロロホルム５０mlを加えて攪拌した
後に水相を分離し、有機相を水（１００ml）で更に２回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりＣＢ−２ｃを得た。

【０１７０】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ml）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１０
mmol）を加えて１時間反応させた。続いてＣＢ−２ｄ
（１０mmol）の酢酸エチル（５０ml）溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン（５０mmol）を加えた後、
１時間反応させた。１Ｎ塩酸（１０ml）を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル（１０ml）で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液：酢酸エチル−ヘキサン１：３）にて精製することに
より、例示化合物ＣＢ−２を１．９４ｇ（２３％収率）
を得た。ｍ．ｐ．１０１．５〜１０２．５℃。

【０１７１】（合成例４）： 例示化合物ＣＢ−３の合
成 下記合成ルートにて合成した。

【０１７２】

【化７４】 （ＣＢ−３ａ）を原料として，例示化合物ＣＢ−２と同
様の方法により合成することができた。収率３１％。
ｍ．ｐ．６８．０−６９．０℃。

【０１７３】（合成例５）： 例示化合物（ＣＢ−１
６）の合成

【０１７４】

【化７５】 （ＣＢ−１６ａ）２００ｇと（ＣＢ−１６ｂ）３４．７
ｇを酢酸エチル（５００ml）に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン（１４２ml）を加えて４時間攪拌し
た。析出した結晶を瀘取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、（ＣＢ−１６ｃ）を１７６ｇ（７５％）得た。

【０１７５】（ＣＢ−１６ｃ）５３．６ｇとパラホルム
アルデヒド（２７．９ｇ）とを、１，２−ジクロロエタ
ン（５００ml）と酢酸（５４ml）との混合液中におい
て、還流下で４時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、（Ｃ
Ｂ−１６ｄ）を２３．２ｇ（４１．２％）得た。

【０１７６】（ＣＢ−１６ｄ）２３．２ｇと（ＣＢ−１
６ｅ）６．７８ｇをクロロホルム（２５０ml）に溶解
し、そこに沃化亜鉛２６．８８ｇを加えて３時間攪拌し
た。１Ｎ塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキ
サン１：４）にて精製することにより、例示化合物（Ｃ
Ｂ−１６）を７．０ｇ得た（２３．９％）。ｍ．ｐ．１
１７．０〜１１８．５℃。

【０１７７】（合成例６）： 例示化合物（ＣＢ−１
８）の合成 合成５と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．５
−６３．０℃。

【０１７８】（合成例７）： 例示化合物ＣＢ−２５の
合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成した。収率７％ ｍ．ｐ．１１５℃。

【０１７９】（合成例８）： 例示化合物ＳＡ−６の合
成 下記合成ルートにより合成した。

【０１８０】

【化７６】 ＳＡ−６ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）１１．６ｇを、水冷下塩化
チオニル３０mlに加え、５０℃で更に１時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
ＳＡ−６ｂを粗結晶として得た。次に、このＳＡ−６ｂ
１３．１ｇを、ＳＡ−６ｃ ７．２ｇとトリエチルア
ミン１２．１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０
０ml）溶液に０℃で加え、その後に室温で１時間さらに
反応させた。

【０１８１】２Ｎ塩酸６０mlと氷水３００mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００mlを加えて攪
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（Ｖ
／Ｖ）を溶出液として用いた）することにより、例示化
合物ＳＡ−６をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１８２】次に、本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
のうち最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に用いる平板状
ハロゲン化銀乳剤について詳しく説明する。

【０１８３】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン化銀粒子は平均アスペクト比が２以上かつヨウ
化銀含有率５モル％以上のヨウ臭化銀からなるものであ
る。

【０１８４】本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤
において、アスペクト比とは、ハロゲン化銀粒子におけ
る厚みに対する直径の比を意味する。すなわち、個々の
ハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値である。ここ
で直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡
で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。

【０１８５】平均アスペクト比とは、個々のハロゲン化
銀粒子のアスペクト比を求め、アスペクト比の大きな順
に各粒子の投影面積を加えていき、その面積が全粒子の
投影面積の５０％に到達したときの、それらの粒子のア
スペクト比の平均値をいう。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。ま
た、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【０１８７】本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
粒子の平均ヨウ化銀含有量は５モル％以上であり、好ま
しくは５モル％以上３０モル％未満、さらに好ましく
は、５モル％以上２０モル％未満、特に好ましくは、５
モル％以上１５モル％未満である。

【０１８８】また、平板状ハロゲン化銀粒子の径は、
０．０２〜２０μm 、好ましくは０．３〜１０．０μm
であり、特に好ましくは０．４〜５．０μm である。粒
子の厚みとしては、好ましくは０．５μm 以下である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積
に等しい面積の円の直径をいう。また、粒子の厚みと
は、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面
の間の距離で表わされる。

【０１８９】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μm 以上かつ１０．
０μm 以下で、粒子厚さが０．３μm 以下であり、平均
（直径／厚さ）が５以上かつ１０以下のものである。こ
れ以上になると、感光材料を折り曲げたり固く巻き込ん
だり、あるいは鋭利な物に触れた時に、写真性能に異常
が出ることがあるため好ましくない。さらに好ましいの
は、粒子直径が０．４μm 以上かつ５．０μm 以下で、
平均（直径／厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の８５％以上を占めるハロゲン化銀乳剤
の場合である。

【０１９０】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、沃臭化銀の混合ハロゲン化銀における組成分布は均
一でも局在化していてもよい。

【０１９１】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）６６頁〜７２頁、及び
Ａ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ，Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ編
“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒａｎｌ”８０（１９４０年）２８
５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９２７
号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号
に記載された方法を参照すれば容易に調製することがで
きる。

【０１９２】例えば、ｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐ
Ａｇ値の雰囲気中において平板状粒子が重量で４０％以
上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒに保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を同時に添加しながら種晶を成長させ
ることにより得られる。この粒子成長過程においては、
新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を
添加することが望ましい。

【０１９３】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールする
ことにより調整することができる。

【０１９４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子
サイズの分布、粒子の成長速度をコントロールすること
ができる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０^-3〜１．０
重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜１０^-1重量％の
範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増
加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進め
ることができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが
増加する傾向もある。

【０１９５】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同
第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３
１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【０１９６】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。

【０１９７】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上
昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に関
しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、同第
３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９００号、同
第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号等の記載を参考にすること
ができる。

【０１９８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のために、
例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒｏｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｈｃｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）６７５頁〜
７３５頁に記載の方法を用いることができる。

【０１９９】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法、；貴金属化合物（例えば、金
錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

【０２００】これらの具体例は，硫黄増感法については
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９
４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，
６６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増感法に
ついては米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，９
８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属
増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、同
第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号
等の各明細書に記載されている。

【０２０１】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或るはこれらの併
用が好ましい。

【０２０２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
に応じてメチン色素類その他によって緑感性乳剤として
最適に分光増感することが好ましい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、及び複合メロシアニン色素に属
する色素である。

【０２０３】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【０２０４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらを組合せて用いてもよく、特に増感色素の組
合せは強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は、米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，７２８号、同第３，８１４，６０９号、
同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２
８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１０９９２５、同５２−１１０６１８
号に記載されている。

【０２０５】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、また写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換体）；複素環
メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル
基やスルホン基等の水溶性基を有する上記の複素環メル
カプト化合物類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベンゼ
ンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物を加えることができる。これらのさらに詳しい具体
例及びその使用方法については、例えば米国特許第３，
９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、同第
４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公昭５２−２
８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

【０２０６】本発明の前記乳剤は、単分散乳剤であるこ
とが好ましい。

【０２０７】本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは、粒径に
関する標準偏差を平均粒径で除した値である。すなわ
ち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉ
であるとき、平均粒径は

【０２０８】

【数１】 で定義され、その標準偏差は

【０２０９】

【数２】 と定義される。

【０２１０】本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３
版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような、当業界でよく知られた方法（通常
は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に、投影された
面積に相当した投影面積相当直径である。ここでハロゲ
ン化銀粒子の投影相当直径とは、上述の著書に示されて
いるように、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の
直径で定義される。従って、ハロゲン化銀粒子の球状以
外（たとえば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャ
ガイモ状など）の場合も、上述のように平均粒径ｒおよ
びその偏差Ｓを求めることが可能である。

【０２１１】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【０２１２】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−１５１６１８号等に記載されている単分散六角
平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ましい。

【０２１３】ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、
その｛１，１，１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率
が２以下であることを特徴としている。ここで隣辺比率
とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに
対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本発明
の六角平板状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下で
あれば、その角が幾分丸味みをおびていてもよい。角が
丸みをおびている場合の辺の長さは、その辺の直線部分
を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点
の間の距離で表わされる。本発明の六角平板状粒子の六
角形を形成する各辺は、その１／２以上が実質的に直線
からなることが好ましく、特に４／５以上が実質的に直
線からなることが好ましい。本発明において、隣辺比率
は１〜１．５であることが好ましい。

【０２１４】本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上、好ましくは７０％以
上、より好ましくは９０％以上が上記六角平板状ハロゲ
ン化銀粒子によって占められている。

【０２１５】本発明における六角平板状ハロゲン化銀粒
子の沃化銀の粒子内分布は、粒子全体に均一であっても
よいし、粒子内部と表面層とで沃化銀含量が異なっても
よい。また、粒子内部に異なった沃化銀含量の層がいく
つもあるいわゆる多重構造であってもよい。

【０２１６】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法につ
いては、米国特許第４，７９７，３５４号を参考にする
ことができる。

【０２１７】単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り
方としては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び
粒子成長の過程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．
０〜２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核
（平板粒子核）を多くつくるような過飽和条件（温度、
ゼラチン濃度、銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶
液の添加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、撹拌回転
数、pH、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を
行う。オストワルド熟成時には、核形成時に形成された
平板状粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみ
を成長させかつ単分散性の良い核にするために、温度、
ｐＢｒ、pH、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを
調節する。粒子成長時には、ｐＢｒ及び添加する銀イオ
ン量とハロゲンイオン量を調節することによって、所望
のアスペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状ハロゲン
化銀粒子を得ることができる。粒子成長時は、銀イオン
及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速度の３
０〜１００％にすることが好ましい。

【０２１８】本発明の前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
個数の５０％が、１粒子当たり１０本以上の転位を含む
ことが好ましい。

【０２１９】平板粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５
７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から、粒子に転位が発生するほどの圧力をかけない
よう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡
観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリント
アウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で、透過法
により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど電
子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μm の
厚さの粒子に対し２００kV）の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子の写真から、主平面に対して垂直方向
から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数を用
いることができる。

【０２２０】本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒
子の長軸方向の中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生している。このｘの値は、好ましくは１
０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８
であり、さらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。この
とき、この転位の開始する位置を結んで作られる形状
は、粒子形と相似に近いが、完全な相似形でなくゆがむ
ことがある。転位線の方向は、略中心から辺に向かう方
向であるが、しばしば蛇行している。

【０２２１】本発明の平板粒子の転位の数については、
１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％以上存在する
ことが好ましい。さらに好ましくは、１０本以上の転位
を含む粒子が８０個数％以上、特に２０本以上の転位を
含む粒子が８０個数％以上存在するものが好ましい。

【０２２２】さらに、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
で好ましく用いられる、ハロゲン化銀粒子の５０個数％
以上が１粒子当たり１０本以上の転位を含むハロゲン化
銀粒子においては、ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含
有率の相対標準偏差が３０％以下であることが特に好ま
しく、さらに好ましくは２０％以下が好ましい。

【０２２３】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーを用いて、一個一個の粒子
の組成を分析することによって測定できる。ここで「個
々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーにより少なくとも１００個
の乳剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の、沃化銀含有
率の標準偏差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を
乗じて得られる値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有
率測定の具体的方法は、例えば、欧州特許第１４７，８
４８Ａ号に記載されている。

【０２２４】個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点が異なり、す
べての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になる。
また、転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾
向にある。

【０２２５】個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）
と、各粒子の球相当直径Ｘｉ（ミクロン）の間には、相
関がある場合とない場合があるが、相関がないことが望
ましい。

【０２２６】平板粒子のハロゲン組成に関する構造につ
いては、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ法（ＸＭＡ法という名称も
ある；電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン
化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ法（ＸＰＳ法とい
う名称もある；Ｘ線を照射し粒子表面から出てくる光電
子を分光する方法）などを組み合わせることにより確認
できる。

【０２２７】本発明において粒子表面とは、表面より５
０オングストローム程度の深さまでの領域をいう。この
ような領域のハロゲン組成は、通常ＥＳＣＡ法により測
定することができる。粒子内部とは、上記の表面領域以
外の領域をいう。

【０２２８】前記の転位線を有する平板状粒子よりなる
乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号、特開平４−１８
１９３９号に記載されている方法に基づいて調製するこ
とができる。また，本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子
サイズ分布が狭いことが好ましく、核形成−オストワル
ド熟成及び粒子成長の段階を経て調製する特開平６−２
３５９８８号に記載されている方法を好ましく用いるこ
とができる。

【０２２９】しかしながら、乳剤の個々の粒子の沃化銀
含有率は、特に稾密な制御をしないと不均一になりがち
であった。

【０２３０】乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために、まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズ
と形状をできるだけ均一にすることが肝要である。さら
に成長段階において、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライ
ド水溶液を、pAg を６．０から１０．０の範囲で一定に
保ちつつ、ダブル・ジェット法で添加し、特に均一な被
覆を行うためには、添加中の溶液の過飽和度は高い方が
好ましい。例えば米国特許第４，２４２，４４５号に記
載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨界
成長速度の３０〜１００％になるような比較的高い過飽
和度で添加を行うことが望ましい。

【０２３１】本発明の平板粒子の転位は、粒子の内部に
特定の高ヨード相を設けることによってコントロールす
ることができる。具体的には、基板粒子を調製し、次に
高ヨード相を設け、その外側を高ヨード相よりヨード含
有率の低い相でカバーすることによって得られる。ここ
で、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために、上
記高ヨード相の形成条件を適切に選択することが重要で
ある。

【０２３２】内部の高ヨード相とは、ヨードを含むハロ
ゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀として
は、沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（ヨード含有率１０〜４０モル％）で
あることが好ましく、特に沃化銀であることが好まし
い。

【０２３３】この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の
平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存
在させることが重要である。このような局在化は、平板
の主平面上、側面上、辺上、角上のいずれの場所で起っ
てもよい。さらに、内部高ヨード相を、そのような部位
に選択的にエピタキシャルに配位していても良い。

【０２３４】このための方法として、沃化物塩を単独に
添加する、いわゆるコンバージョン法や、例えば特開昭
５９−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、
特開昭５９−１６２５４０号に記載されているようなエ
ピタキシャル接合法を用いることができる。その時に以
下のような条件を選択することが、個々の粒子の沃化銀
含有率を均一にするために有効である。すなわち、沃化
物塩添加時のpAg は８．５〜１０．５の範囲が好まし
く、９．０〜１０．５の範囲が特に好ましい。温度は、
５０℃〜３０℃の範囲に保つことが好ましい。沃化物塩
の添加は、十分に攪拌された条件下で、全銀量に対し１
モル％以上の沃化物塩を３０秒から１０分間にわたって
添加することが好ましい。

【０２３５】基板の平板粒子のヨード含有率は高ヨード
相よりも低く、好ましくは０〜１２モル％、さらに好ま
しくは０〜１０モル％である。

【０２３６】高ヨード相をカバーする外側の相は、高ヨ
ード相のヨード含有率よりも低く、好ましくは０〜１２
モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％であり、最も
好ましくは０〜３モル％である。

【０２３７】この内部高ヨード相は、平均粒子の長軸方
向に関して粒子中心から粒子全体の銀量で５モル％〜８
０モル％の範囲にある、粒子中心を中心とする環状領域
内に存在することが好ましく、さらに好ましくは１０モ
ル％〜７０モル％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲
の環状領域内に存在することが好ましい。

【０２３８】ここで、粒子の長軸方向とは平板粒子の直
径方向をいい、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をい
う。

【０２３９】内部高ヨード相を形成するハロゲン化銀の
量は、銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％以下であ
り、さらに好ましくは１０モル％以下であり、特に５モ
ル％以下であることが好ましい。

【０２４０】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによって、ハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。このような化合物は、反応器中
に最初に存在せしめても良い。また、常法に従って、１
もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同第２，６２
８，１６７号、同第３，７３７，３１３号、同第３，７
７２，０３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャ
ー、１３４巻、１９７５年６月、１３４５２に記載され
るように、銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛、カルコゲン化合物（例えば、硫黄、セレン及
びテルルの化合物）、金および第VII 属貴金属の化合物
のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せし
めることによって、ハロゲン化銀の特性をコントロール
できる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（Moisar）
ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス、２５巻、１９７７、１９−２７頁に記載されるよ
うに、ハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の
内部を還元増感することができる。

【０２４１】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化
鉛のようなハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
も良い。これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，
０９４，６８４号、同第４，１４２，９００号、同第
４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２
号、米国特許第４，３４９，６２２号、同第４，３９
５，４７８号、同第４，４３３，５０１号、同第４，４
６３，０８７号、同第３，６５６，９６２号、同第３，
８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号に開示
されている。

【０２４２】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
化学的に増感されている。

【０２４３】化学増感は、上記ハロゲン化銀乳剤成形後
に行われるが、ハロゲン化銀乳剤形成後、化学増感を行
う間に、前記乳剤を水洗してもよい。

【０２４４】化学増感については、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３（１９７８年１２月：２３
頁）及び同No．１８７１６（１９７９年１１月：６４８
頁右欄）に記載されており、pAg ５〜１０、pH５〜８及
び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組み合わせを用いて行うことができる。

【０２４５】また、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤
は、分光増感色素の存在下で化学増感されることが好ま
しい。分光増感色素の存在下で化学増感する方法は、例
えば米国特許第４，４２５，４２６号、同第４，４４
２，２０１号、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０
３１４９号、同６１−１３３９４１号などに記載されて
いる。使用する分光増感色素としては、通常ハロゲン化
銀写真感光材料に用いられる分光増感色素であればいか
なるものでもよく、その分光増感色素は、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo．１７６４３の２３〜２４頁及び同
No．１８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載さ
れている。分光増感色素は一種類でもよく、数種類混ぜ
て使用してもよい。

【０２４６】分光増感色素を添加する時期は、化学増感
の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化
学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期でもよ
いが、粒子形成終了後で化学増感の開始前又は化学増感
の終了時が好ましい。

【０２４７】添加される分光増感色素の量は任意である
が、飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より好ま
しくは５０〜９０％である。

【０２４８】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
分光増感されている。用いられる分光増感色素の例は、
上記と同様上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。上述のように化学増感時に分光増感
色素を存在させた乳剤は、分光増感するために、同種又
は別種の色素をさらに追加で添加してもよいし、しなく
てもよい。

【０２４９】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を
併用するようにしてもよい。また、２種以上の乳剤を用
いる場合、本発明で規定する平均アクペクト比の乳剤と
そうでないものとを用いてもよい。上記のように、乳剤
を混合して用いることは、階調コントロール、低露光量
領域から高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロ
ール、及び発色現像依存性（時間及び発色現像主薬・亜
硫酸ナトリウム塩等の現像液内組成依存性、pH依存性）
のコントロールなどの観点から好ましい。

【０２５０】また本発明の乳剤は、特開昭６０−１４３
３３２号、同６０−２５４０３２号に記載されている、
粒子間の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０％以下であ
ることが特に好ましい。

【０２５１】本発明で使用される緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の感度を２０％以上低減する染料について説明す
る。本発明におけるマゼンタ染料とは、染料を添加した
感光材料の乾膜中で、実質的に５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するものであればよく、染料は１種
或いは２種以上の併用であってもよい。

【０２５２】本発明におけるマゼンタ染料は特定の層に
固定化されているものでも、拡散性のものでもどちらで
もよい。

【０２５３】本発明におけるマゼンタ染料の例として
は、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、
インドアニリン染料、オキソノール染料、メロシアニン
染料、シアニン染料、アリーリデン染料、スチリル染
料、トリフェニルメタン染料等を挙げることができる。

【０２５４】目的とする層に染料を固定化する手段は、
どのような方法によってもよいが、例えば、次のような
方法が挙げられる。

【０２５５】目的とする層への染料の添加方法は、染料
水溶液を添加してゼラチンを直接染色する方法、染料を
後述するような水中油滴分散法、つまり、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶媒を用い、必要に応じて
沸点５０℃以上１６０℃以下の有機溶媒をも使用して染
料を溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に乳化
分散したものを添加する方法、国際公開特許ＷＯ８８／
４９７４号、特表平１−５０２９１２号及び欧州公開特
許第４５６，１４８号に記載されたいわゆる固体分散し
たものを添加する方法或いは高分子媒染剤を介して染料
の拡散を防ぐ方法等がある。代表的高分子媒染剤として
は、例えば、特開平５−１８８５４８号の（化９）に記
載のものである。本発明においては、これらいずれの方
法も用いることができるが、水中油滴分散法による添加
が特に好ましい。

【０２５６】本発明において、染料の添加量は、緑感構
成ハロゲン化銀乳剤層の感度を２０％以上低減する量が
必要である。

【０２５７】固定化されたマゼンタ染料を用いる場合
は、緑感光性層より支持体から見て遠方に含有させるの
が好ましいが、感光性の乳剤層に添加させることが好ま
しく、青感光性層に添加することが特に好ましい。従来
はこのような固定化されたマゼンタ染料は例えば、特開
昭６２−１６６３３０号等に記載の如く非感光性乳剤
層、特に保護層に添加されていることが多く、また、好
ましいと思われてきたが、本発明者らは種々検討の結
果、感光性乳剤層に添加することが鮮鋭性を向上させる
うえで特に好ましいことを見出した。この理由は明らか
ではないが、光散乱体である感光性ハロゲン化銀乳剤層
と同一層にあることで光の散乱を抑制しているものと推
定される。

【０２５８】本発明に用いられるマゼンタ染料として
は、特願平６−２８８４０、ＲＤ１８７１６に記載され
ているものを用いればよい。

【０２５９】以上の例示化合物は、特開昭６１−４８８
５４号、同６１−７８３８号、同６０−２４３６５４
号、同６０−３２８５１号、同６２−２７６５３９号、
同５２−９２７１６号、国際公開特許ＷＯ８８／４９７
４号、特開平３−７９３１号、同４−４５４３６号、同
５−４３８０９号に記載されているか又は記載の方法に
準じて合成できる。

【０２６０】本発明の感光材料の支持体は何を用いても
構わないが、ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレー
ト）からなり、そのガラス転移温度が５０℃以上２００
℃以下であり、且つ、下塗り層塗布前或いは下塗り層塗
布後、ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間に、４０℃以上ガ
ラス転移温度未満の温度で熱処理されたものであること
が好ましい。

【０２６１】以下、本発明の感光材料の支持体に用いら
れるポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）につ
いて記す。以下、本発明においてポリエステルとは、特
に断らない限り、前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボ
キシレート）を指す。本発明に用いられるポリエステル
として種々のものが存在するが、巻きぐせの付きにくさ
と力学強度、及びコストをバランスして高い性能を持つ
のがベンゼンジカルボン酸もしくはナフタレンジカルボ
ン酸とジオールを主成分とするポリエステル、中でも特
に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系、ポリエ
チレンナフタレート系のポリエステルが好ましく挙げら
れる。なお、本発明の説明で用いるナフタレートとはナ
フタレンジカルボキシレートを意味する。

【０２６２】本発明の支持体に用いられるポリエステル
は、芳香族ジカルボン酸とジオールとを必須成分として
形成される。芳香族ジカルボン酸とは、ベンゼン核を少
なくとも１個有するジカルボン酸であり、その具体的な
化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、無水フタル酸、１，４−又は１，５−又は２，６−
又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、
さらに、以下の式で示される化合物等を挙げることがで
きる。

【０２６３】

【化７７】

【０２６４】必須の芳香族ジカルボン酸のほかに使用可
能な二塩基性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、3,6-エンドメチレンテ
トラヒドロ無水フタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボ
ン酸、さらに、以下の式で示される二塩基性酸等を挙げ
ることができる。

【０２６５】

【化７８】

【０２６６】次に、ジオールとしては、エチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シ
クロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、
ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、さら
に、以下の式で示されるジオール等を挙げることができ
る。

【０２６７】

【化７９】

【０２６８】

【化８０】

【０２６９】また、必要に応じて、本発明のポリエステ
ルには、単官能又は、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていてもよく、該化合物として
は、以下の式で示されるものが挙げられる。

【０２７０】

【化８１】

【０２７１】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマーが挙げられ、ま
た、特に好ましい必須な芳香族ジカルボン酸として、
２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）が挙げられる。さら
に、共重合成分であるヒドロキシカルボン酸としてパラ
ヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２
−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたも
のが挙げられる。

【０２７２】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．
１：０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニ
ル−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレン
グリコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更
に好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．
３が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコ
ールとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチル
グリコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜
０．７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：
０．１〜０．６：０．４。）、テレフタル酸、エチレン
グリコールとビフェノールのコポリマー（エチレングリ
コールとビフェノールのモル比は、０：１．０〜０．
８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．１：０．
９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキシ安息香
酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポリマー
（パラヒドロキシ安息香酸とエチレングリコールのモル
比は１：０〜０．１：０．９が好ましく、さらに好まし
くは０．９：０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が
好ましい。これらのホモポリマー及びコポリマーは、従
来公知のポリエステルの製造方法に従って合成できる。
例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化反応す
るか、又は、酸成分としてジアルキルエステルを用いる
場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反応を
し、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分を除
去することにより合成することができる。あるいは、酸
成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応させて
もよい。この際、必要に応じて、エステル交換反応、触
媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤を添
加してもよい。これらのポリエステル合成法について
は、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」
（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６頁、
「合成高分子Ｖ」（朝倉書店、１９７１年）第１８７頁
〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。これら
のポリエステルの好ましい平均分子量（重量）の範囲は
約１０，０００乃至５００，０００である。さらに、こ
れらのポリエステルには別の種類のポリエステルとの接
着性を向上させるために、別のポリエステルを一部ブレ
ンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマーを共
重合させたり、又は、これらのポリエステル中に、不飽
和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカル架橋さ
せたりすることができる。得られたポリマーを２種類以
上混合したポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２
号、同６４−４３２５号、特開平３−１９２７１８号、
リサーチ・ディスクロージャー、第２８３巻、第７３９
〜４１頁、同２８４巻、第７７９−８２頁、同２９４
巻、第８０７−１４頁に記載した方法に従って、容易に
成形することができる。

【０２７３】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明に用い
られるポリエステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、
一般に、感光材料は、その使用条件を十分注意されて取
り扱われるわけではなく、特に真夏の屋外においてその
気温が４０℃までに晒されることが多々有り、この観点
から本発明のポリエステルのＴｇは安全をみこして５５
℃以上であることが好ましい。さらに好ましくは、Ｔｇ
は６０℃以上であり、特に好ましくは７０℃以上であ
る。これは、支持体に用いられるポリエステルがガラス
転移温度を超える温度に晒されると、本発明の熱処理に
よる巻き癖改良の効果が消失するため、一般ユーザーに
使われた際に過酷な条件である温度、即ち夏季の温度４
０℃を超える温度以上のガラス転移温度を有するポリエ
ステルであることが必須であり、前記の使用条件を考慮
すれば、Ｔｇは５０℃以上が好ましい。一方、本発明に
用いられるポリエステルのガラス転移温度の上限は２０
０℃である。２００℃を超えるガラス転移温度のポリエ
ステルでは透明性の良いフィルムが得られない。従って
本発明に用いられるポリエステルのＴｇは、５０℃以上
２００℃以下であることが必要である。

【０２７４】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）（１００／ １００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃

【０２７５】 Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（ＳＩＰ）／ＥＧ（９５／５／１０ ０） Ｔｇ＝６５℃

【０２７６】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。より好ましくは支持体の厚みは８０μm 以上１００
μm 以下である。但し、シート状の感光材料として使用
する場合は、１００μmを超える厚みであってもよく、
その上限値は３００μm である。以上のような本発明の
ポリエステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、
当初の目的であるフィルムの薄手化を実現することがで
きた。しかも、これらの中で強い曲弾性を有していたの
がＰＥＴ、ＰＥＮであり、これらを用いるとＴＡＣで１
２２μm 必要だった膜厚を１００μm 以下にまで薄くす
ることが可能となった。次に本発明のポリエステル支持
体は熱処理を施されることを特徴とし、その際には４０
℃以上ガラス転移温度未満の温度で０．１〜１５００時
間行う必要がある。該熱処理により得られる効果は熱処
理温度が高いほど早く達成できる。しかし、熱処理温度
がガラス転移温度を越えると、フィルム内の分子がむし
ろ乱雑に動いて自由体積が増大し、分子が流動し易い、
即ち、巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って、該
熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必要である。

【０２７７】従って、該熱処理はガラス転移温度を少し
下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望まし
く、４０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、
ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度
未満である。この温度条件で熱処理を行う場合、０．１
時間経時以降に効果が認められる。また、１５００時間
以上処理を行っても、その効果はほとんど飽和して向上
することはない。従って、０．１時間以上１５００時間
以下で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエ
ステルを熱処理する方法において、処理時間を短縮する
ために、予めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの
２０℃以上１００℃以下の５分〜３時間処理する）した
のち、４０℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理する
こともできる。加熱方法としては、加熱倉庫にフィルム
のロールをそのまま放置して加熱処理してもよいが、加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよく、製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。また、熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播を効率よく
行いうるために、中空か或いは、加熱出来るように電気
ヒーター内蔵するか又は高温液体を流液できるような構
造を有するものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に
限定されないが、熱による強度低下や変形のないものが
好ましく、例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹
脂等を挙げることが出来る。

【０２７８】また、本発明のポリエステルには、その写
真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添加
剤を共存させることが好ましい。例えば、ポリエステル
フィルム中に、蛍光防止及び経時安定性付与の目的で、
紫外線吸収剤を練り込んでも良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０５重量
％〜１０重量％程度である。０．０１重量％未満では紫
外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線吸収剤と
しては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオ
キシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキ
シ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブ
チル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の
ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル
酸メチル等のサリチル酸系、２，４，６−トリス〔２′
−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシルオキシ）
フェニル〕トリアジン、２−フェニル−４，６−ジ
〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシルオ
キシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系紫外線吸収
剤が挙げられる。

【０２７９】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に
芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高
いのに対し、この上に塗設する感光層の主成分であるゼ
ラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さ
い。従って、光がフィルムエッジから入射した時、ベー
スと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステ
ル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふち
かぶり）を起こす。この様なライトパイピング現象を回
避する方法としては、フィルムに不活性無機粒子等を含
有させる方法ならびに染料を添加する方法等が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加によ
る方法である。フィルム染色に使用する染料については
特に限定されないが、色調は感光材料の一般的な性質上
グレー染色が好ましく、また染料はポリエステルフィル
ムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルと
の相溶性に優れたものが好ましい。染料としては、上記
観点から三菱化成製のダイアレジン（Diaresin）、日本
化薬製のカヤセット（Kayaset ）等ポリエステル用とし
て市販されている染料を混合することにより目的を達成
することが可能である。染色濃度に関しては、マクベス
社製の色濃度計にて可視光域での色濃度を測定した場
合、少なくとも０．０１以上であることが必要である。
更に好ましくは０．０３以上である。

【０２８０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定されないが、不活性無機化合
物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が一般的手
法として用いられる。かかる不活性無機粒子としてはシ
リカ(SiO₂ ) 、二酸化チタン(TiO₂ ) 、硫酸バリウム(
BaSO₄ ) 、炭酸カルシウム( CaCO₃ ) 、タルク、カオリ
ン等が例示される。また、上記のポリエステル合成反応
系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性付
与以外に、ポリエステルの重合反応時に添加する触媒等
を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用可
能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加える
ものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明性
が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段では
外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近い
屈折率をもつ酸化ケイ素（SiO₂ ）の使用、或いは、析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。

【０２８１】さらに、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同第２，７６４，５２０号、同第２，８６４，７
５５号、同第３，４６２，３３５号、同第３，４７５，
１９３号、同第３，１４３，４２１号、同第３，５０
１，３０１号、同第３，４６０，９４４号、同第３，６
７４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、同第８
０４，００５号、同第８９１，４６９号、特公昭４８−
４３１２２号、同５１−４４６号等）。

【０２８２】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少とも、極性基を作らせる
こと、表面の架橋密度を増加させること、等によるもの
と思われ、その結果として、下塗液中に含有される成分
の極性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の
堅牢度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構
成としても種々の工夫が行なわれており、第１層として
支持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を
設け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水
性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂
重層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂
層を一層のみ塗布する単層法とがある。

【０２８３】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／ m² 〜５KV・Ａ・分／
m² 、好ましくは０．０１KV・Ａ・分／ m² 〜１KV・Ａ
・分／ m²が適当である。電極と誘導体ロールのギャッ
プクリアランスは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０
〜２．０mmが適当である。

【０２８４】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許第３，０５７，７９２号、同第３，０５７，７９５
号、同第３，１７９，４８２号、同第３，２８８，６３
８号、同第３，３０９，２９９号、同第３，４２４，７
３５号、同第３，４６２，３３５号、同第３，４７５，
３０７号、同第３，７６１，２９９号、英国特許９９
７，０９３号、特開昭５３−１２９２６２号等を用いる
ことができる。

【０２８５】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れてスペークがおこり
やすく、危険でもあり、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。また、放電周
波数として、従来技術に見られるように、直流から数１
０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当
である。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得
られることから０．０１KV・Ａ・分／ m² 〜５KV・Ａ・
分／ m² 、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／ m² 〜１KV
・Ａ・分／ m² が適当である。

【０２８６】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【０２８７】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【０２８８】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用い
ることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（ク
ロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピ
クロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【０２８９】本発明の下びき層には、画像の透明性や粒
状性を実質的に損なわれない程度に無機又は有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機微粒
子のマット剤としてはシリカ(SiO₂ ) 、二酸化チタン(T
iO₂ ) 、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用
することができる。有機の微粒子マット剤としては、ポ
リメチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８
９４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許
第４，３９６，７０６号に記載されているポリマーなど
を用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒
子径は１〜１０μm のものが好ましい。

【０２９０】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。本発明に係わる下塗
液は、一般によく知られた塗布方法、例えばディップコ
ート法、エアーナイココート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコー
ト法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に
記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法
により塗布することが出来る。所望により、米国特許第
２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同
第２，９４１，８９８号、及び同第３，５２６，５２８
号明細書、原崎勇次著、「コーティング工学」２５３頁
（１９７３年、朝倉書店発行）などに記載された方法に
より２層以上の層を同時に塗布することが出来る。

【０２９１】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、同５１−１２９２１６号、同５５−９５９４
２号に記載されているような高分子である。カチオン性
高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２３号、同
４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載
されているようなものがある。またイオン性界面活性剤
もアニオン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９
−８５８２６号、同４９−３３６３０号、米国特許第
２，９９２，１０８号、同第３，２０６，３１２号、特
開昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、
同４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号など
に記載されているような化合物を挙げることができる。

【０２９２】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子であ
る。本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以
下、より好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。またその粒
子サイズは０．００２〜０．７μm 、特に０．００５〜
０．３μm とすることが望ましい。

【０２９３】さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記録層
を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用する
ことがてきる。磁気記録層は支持体層のバック面に用い
るのが好ましく、塗布又は印刷によって設けることがで
きる。また、各種の情報を記録するために光学的に記録
するスペースを感光材料に与えてもよい。

【０２９４】本発明の感光材料がカメラ内で用いられる
フィルムのカメラ内での中心部の中空部あるいはスプー
ルは小さい程好ましいが、３mm以下では感材の圧力によ
る写真性の悪化が著しく実用上使用できない。従って本
発明では好ましいフィルムのカメラ内での中心部の中空
部あるいはスプールは３mm以上であり、また上限は１２
mmが好ましく、更に好ましくは３mmから１０mm、特に好
ましくは４mmから９mmである。また、スプールの巻き込
み内径は同様に小さい程好ましいが、５mm以下では感材
の圧力による写真性の悪化が著しく、又多数枚の駒数を
装填出来ず実用上使用できない。従って本発明では好ま
しいカメラ内のスプールの巻き込み内径はスプールは５
mm以上であり、又上限は１５mmが好ましく、より好まし
くは６mmから１３．５mm、更に好ましくは７mmから１
３．５mm、特に好ましくは７mmから１３mmである。

【０２９５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれよう
な設置順をもとり得る。

【０２９６】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２９７】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２９８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されれているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０２９９】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０３００】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０３０１】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０３０２】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０３０３】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０３０４】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０３０５】以下に、本発明のハロゲン化銀乳剤以外の
ハロゲン化乳剤について述べる。

【０３０６】本発明の写真感光材料に含有される好まし
いハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、
ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。

【０３０７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０３０８】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０３０９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）_No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【０３１０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０３１１】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１
０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調整することができる。

【０３１２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０３１３】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０nmが
好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０３１４】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する、
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０３１５】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０３１６】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されてれいる。

【０３１７】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０３１８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０３１９】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０３２０】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０３２１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０３２２】本発明の感光材料の塗布銀量は、１０．０
ｇ／ｍ² 以下が好ましく、７．０ｇ／ｍ² 以下が最も好
ましい。

【０３２３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０３２４】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤、 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マツト剤 ８７８〜８７９頁

【０３２５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載された、ホルム
アルデヒドと反応して固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０３２６】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０３２７】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０３２８】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０３２９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０３３０】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるもの以外に、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０３３１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０３３２】シアンカプラーとしては、フェノー系及び
ナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例えば
米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，
４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、
同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２
号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５
８号に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０３３３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０３３４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０３３５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０３３６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の
一般式（Ｉ）（II）で表わされるもの以外に、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VI
I −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０３３７】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０３３８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多等量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０３３９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０３４０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例
えばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン
酸のエステル類（例えばトリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類（例
えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類
（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）；ア
ニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例
えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤などが使用できる。その典型例としては、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０３４１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０３４２】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防騾剤を添加する
ことが好ましい。

【０３４３】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０３４４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３４５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が３０μｍ以下である
ことが好ましく、２８μｍ以下がより好ましく、２５μ
ｍ以下が更に好ましく、２３μｍ以下が特に好ましい。
また、膨脹潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載さ
れた型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。また、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
として定義する。

【０３４６】膨脹潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０３４７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。

【０３４８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【０３４９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０３５０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジンアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０３５１】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールの
ようなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜１２
であることが一般的である。また、これらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって、液の蒸発および空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０３５２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０３５３】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０３５４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。更に二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)のような
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が
用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸
類と鉄（III)との錯塩、又はクエン酸、酒石酸もしくは
リンゴ酸と鉄（III)との錯塩を用いることができる。こ
れらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯塩、及
び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらに、アミノポリカ
ルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は、通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のために更
に低いpHで処理することもできる。

【０３５５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９９６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０９４３号、４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号、同５８−１６３９４０号に記載の化合
物；臭化物イオンが使用できる。なかでも、メルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときに、これれらの漂
白促進剤は特に有効である。

【０３５６】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数
（pKa)が２〜５の化合物で、具体的には、例えば酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０３５７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ流酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ流酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好
ましい。

【０３５８】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０３５９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３６０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な手段
としては、例えば次の方法が挙げられる。即ち、特開昭
６２−１８３４６０号に記載された、感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法；特開昭６２−１８３
４６１号に記載された、回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法；液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによって攪拌効果をより向上させる方法；処
理液全体の循環流量を増加させる方法である。このよう
な攪拌向上のための手段は、漂白液、漂白定着液、定着
液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により一層有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。

【０３６１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。

【０３６２】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減できるから、処理液の性能劣化
を防止する上で大きな効果を奏する。このような効果
は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減を達成するために特に有効である。

【０３６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量との関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、この
ような問題の解決のために、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防騾剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防騾技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防騾学会編「防菌防騾剤辞典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０３６４】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じて種々設
定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０３６５】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防騾剤を加えることもできる。

【０３６６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０３６７】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃度補正することが好ましい。

【０３６８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１４，８５０及び同No．１５，１５９に
記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号に
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０３６９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０３７０】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０３７１】

【実施例】以下、実施例に沿って本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【０３７２】実施例１ （乳剤） 乳剤１の調製 （工程Ａ）攪拌機を備えた反応容器に、ゼラチン水溶液
（蒸留水１２００ｍｌ、平均分子量１５０００のゼラチ
ン０．９６ｇ、ｐＢｒ２．２０、ｐＨ５．３）を入れ、
溶液の温度を４０℃に保持した。この溶液中にＡｇＮＯ
₃ 水溶液３７．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ １．３ｇを含む）と
ＫＢｒ水溶液２５ｍｌ（ＫＢｒ１．０５ｇを含む）を３
０秒間かけて同時に添加して核形成を行った。30秒後に
ＫＢｒ水溶液１２．１ｍｌ（ＫＢｒ１．２１ｇを含む）
を添加し、７５℃に昇温した。熟成後ゼラチン水溶液
（不活性ゼラチン３５ｇ、蒸留水２５１ｍｌを含む）を
添加した。

【０３７３】（工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水
溶液１１６ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢ
ｒ水溶液９１ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加
した。このとき、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５
ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。ま
たＫＢｒ水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了
流速を１０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃
水溶液３０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）
と等モル濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（２．０mol
％Ｉを含む）をｐＢｒを２．５５に維持するように添加
した。このとき、添加開始流速を５．０ｍｌ／ｍｉｎ、
終了流速を２６．０ｍｌ／ｍｉｎとした。さらにＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含
む）と等モル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢｒを２．４０に
維持するように添加した。

【０３７４】（工程Ｃ）５５℃に降温して、ＡｇＮＯ₃
水溶液１５３．０ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ １０．４ｇを含む）
を３０．６０ｍｌ／ｍｉｎでＫＩの水溶液４１４．５ｍ
ｌ（ＫＩ５．２ｇを含む）を８２．９ｍｌ／ｍｉｎで同
時添加した。続いて、ＫＢｒ水溶液７１．１ｍｌ（ＫＢ
ｒ７．１１ｇを含む）を添加し、さらにＡｇＮＯ₃ 水溶
液２２８．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ５７．１ｇを含む）を２
８．５４ｍｌ／ｍｉｎで、等モル濃度のＫＢｒ水溶液を
２３ｍｌ／ｍｉｎで同時添加した。

【０３７５】（工程Ｄ）生成した乳剤は通常のフロキュ
レーション法による脱塩・水洗を行い、再分散させて、
増感色素ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、ＥｘＳ−６を０．
１：０．２：０．７の比率で飽和吸着量の７５％添加し
た後にチオ硫酸ナトリウム、フォスフォニルセレニド、
塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを用いて最適に化学
増感した。

【０３７６】以下に得られた乳剤１の粒子のサイズを示
す。 円相当直径 ：1.268 μｍ 変動係数 ：0.18 厚さ ：0.181 μｍ 平均アスペクト比 ：7.0 球相当径 ：0.720 μｍ トータルＡｇＩ含有率 ：3.3 mol ％ ヨウ化銀含有率の相対標準偏差 ：16 ％

【０３７７】乳剤２の調製 乳剤１の工程Ｂおよび工程Ｃを以下のように変更する以
外は乳剤１と同様にして乳剤２を作製した。 （工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１１６ｍ
ｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液９１
ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加した。このと
き、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。またＫＢｒ水
溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１
０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液３
０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）と等モル
濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（３．３mol ％Ｉを含
む）をｐＢｒを２．８５に維持するように添加した。こ
のとき、添加開始流速を５．０ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速
を２６．０ｍｌ／ｍｉｎとした。さらにＡｇＮＯ₃ 水溶
液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含む）と等モ
ル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢｒを２．４０に維持するよ
うに添加した。 （工程Ｃ）５５℃に降温して、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１５
３．０ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ １０．４ｇを含む）を３０．６
０ｍｌ／ｍｉｎでＫＩの水溶液４１４．５ｍｌ（ＫＩ
８．５ｇを含む）を８２．９ｍｌ／ｍｉｎで同時添加し
た。続いて、ＡｇＮＯ₃ 水溶液２２８．３ｍｌ（ＡｇＮ
Ｏ₃ ５７．１ｇを含む）を２８．５４ｍｌ／ｍｉｎで、
等モル濃度のＫＢｒ水溶液を２３ｍｌ／ｍｉｎで同時添
加した。

【０３７８】乳剤３の調製 乳剤２の工程Ｂを以下のように変更する以外は乳剤２と
同様にして乳剤３を作製した。 （工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１１６ｍ
ｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液９１
ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加した。このと
き、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。またＫＢｒ水
溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１
０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液３
０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）と等モル
濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（３．３mol ％Ｉを含
む）をｐＢｒを２．５５に維持するように添加した。こ
のとき、添加開始流速を５．０ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速
を２６．０ｍｌ／ｍｉｎとした。さらにＡｇＮＯ₃ 水溶
液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含む）と等モ
ル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢｒを２．４０に維持するよ
うに添加した。

【０３７９】乳剤４の調製 乳剤１の工程Ｂおよび工程Ｃを以下のように変更する以
外は乳剤１と同様にして乳剤４を作製した。 （工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１１６ｍ
ｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液９１
ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加した。このと
き、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。またＫＢｒ水
溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１
０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液３
０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）と等モル
濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（３．３mol ％Ｉを含
む）をｐＢｒを２．５５に維持するように添加した。こ
のとき、添加開始流速を５．０ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速
を２６．０ｍｌ／ｍｉｎとした。さらにＡｇＮＯ₃ 水溶
液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含む）と等モ
ル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢｒを２．４０に維持するよ
うに添加した。 （工程Ｃ）５５℃に降温して、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１５
３．０ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ １０．４ｇを含む）を３０．６
０ｍｌ／ｍｉｎでＫＩの水溶液４１４．５ｍｌ（ＫＩ
８．５ｇを含む）を８２．９ｍｌ／ｍｉｎで同時添加し
た。続いて、ＫＢｒ水溶液７１．１ｍｌ（ＫＢｒ７．１
１ｇを含む）を添加し、さらにＡｇＮＯ₃ 水溶液２２
８．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ５７．１ｇを含む）を２８．５
４ｍｌ／ｍｉｎで、等モル濃度のＫＢｒ水溶液を２３ｍ
ｌ／ｍｉｎで同時添加した。

【０３８０】乳剤５の調製 乳剤４の工程Ｂを以下のように変更する以外は乳剤４と
同様にして乳剤５を作製した。 （工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１１６ｍ
ｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液９１
ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加した。このと
き、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。またＫＢｒ水
溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１
０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液３
０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）と２倍モ
ル濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（３．３mol ％Ｉを
含む）をｐＢｒを２．５５に維持するように添加した。
このとき、添加開始流速を５．０ｍｌ／ｍｉｎ、終了流
速を２６．０ｍｌ／ｍｉｎとした。さらにＡｇＮＯ₃ 水
溶液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含む）と等
モル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢｒを２．４０に維持する
ように添加した。

【０３８１】乳剤６の調製 乳剤４の工程Ｂを以下のように変更する以外は乳剤４と
同様にして乳剤６を作製した。 （工程Ｂ）７５℃において、ＡｇＮＯ₃ 水溶液１１６ｍ
ｌ（ＡｇＮＯ₃ ２９．０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液９１
ｍｌ（ＫＢｒ１９．９ｍｌを含む）を添加した。このと
き、ＡｇＮＯ₃ 水溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、終了流速を１５ｍｌ／ｍｉｎとした。またＫＢｒ水
溶液の添加開始流速を５ｍｌ／ｍｉｎ、終了流速を１
０．７ｍｌ／ｍｉｎとした。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液３
０２．３ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ ９６．７ｇを含む）と等モル
濃度のＫＢｒとＫＩの混合水溶液（３．３mol ％Ｉを含
む）をｐＢｒを２．５５に維持するように添加した。こ
のとき、添加流速は５．０ｍｌ／ｍｉｎの定量添加とし
た。さらにＡｇＮＯ₃ 水溶液９６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃
２４．１ｇを含む）と等モル濃度のＫＢｒ水溶液をｐＢ
ｒを２．４０に維持するように添加した。

【０３８２】生成した乳剤２〜６についても通常のフロ
キュレーション法による脱塩・水洗を行い、再分散させ
て、増感色素ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、ＥｘＳ−６を
０．１：０．２：０．７の比率で飽和吸着量の７５％添
加した後にチオ硫酸ナトリウム、フォスフォニルセレニ
ド、塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを用いて各々最
適に化学増感した。

【０３８３】表１に得られた乳剤１〜６の粒子のサイ
ズ、ＡｇＩの含有率を示す。

【０３８４】

【表１】

【０３８５】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ92μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を、イエロー濃度0.01、マゼンタ濃度0.08、シアン濃度
0.09になるように添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 113℃、30時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０３８６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン(0.1ｇ／ｍ² ）、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート(0.01 ｇ／ｍ² ) 、サリチル
酸(0.025ｇ／ｍ²）、ＰＱ−１(0.005ｇ／ｍ² ）、ＰＱ
−２(0.006ｇ／ｍ² ）からなる下塗液を塗布して(10 ｍ
ｌ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面
側に設けた。乾燥は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーン
のローラーや搬送装置はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０３８７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ;0.027ｇ／ｍ² ) 、ゼラチン( 0.03ｇ
／ｍ² ）、（CH₂ ＝CHSO₂ CH₂ CH₂ NHCO）₂ CH₂ （0.02
ｇ／ｍ² ）、ポリ（重合度10）オキシエチレン−ｐ−ノ
ニルフェノール(0.005ｇ／ｍ² ）、ＰＱ−３(0.008ｇ／
ｍ² ）及びレゾルシンを塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43ｍ² ／ｇ、長軸0.14μ
ｍ、単軸0.03μｍ、飽和磁化 89 ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ⁺²／
Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄
の２重量％で処理されている）0.06ｇ／ｍ² をジアセチ
ルセルロース1.15ｇ／ｍ² （酸化鉄の分散はオープンニ
ーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＰＱ−
４(0.075ｇ／ｍ² ）、ＰＱ−５(0.004ｇ／ｍ² ）を、溶
媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布
し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ
₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（50ｇ／ｍ
² ）、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径1.0 μm)と
研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds Metal
社製ERC-DBM; 平均粒径0.44μｍ) をそれぞれ5 ｍｇ／
ｍ² および15ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は
115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて 115℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）
での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは4.2 ｅｍｕ／ｇ、保磁
力 7.3×10⁴ Ａ／ｍ、角形比は65％であった。

【０３８８】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース( 25ｍｇ／ｍ² ）、ＰＱ−
６(7.5ｍｇ／ｍ² ）、ＰＱ−７(1.5ｍｇ／ｍ² ）、ポリ
ジメチルシロキサン（Ｂ−３） 1.5ｍｇ／ｍ²）を塗布
した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリ
コールモノメチルエーテル（１／１）中で 105℃で溶融
し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（10倍量）に
注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒
径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 115℃、６分行
なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφのステンレス硬
球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係数0.09（ク
リップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数
も0.18と優れた特性であった。

【０３８９】

【化８２】

【０３９０】

【化８３】

【０３９１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作製した。
これを試料１０１とする。

【０３９２】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０３９３】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０３９４】第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.06 ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０３９５】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.28 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０３９６】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−２ 0.04 ＥｘＣ−３ 0.05 ＥｘＣ−４ 0.08 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80

【０３９７】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.90 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０３９８】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０３９９】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.27 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.16 ＥｘＳ−７ 7.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.22 ＥｘＭ−４ 0.07 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０４００】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.45 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.193 ＥｘＭ−４ 0.05 ＥｘＹ−１ 0.015 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０４０１】第10層（高感度緑感乳剤層） 乳剤４ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−３ 0.02 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ＥｘＦ−８ 0.0181 ゼラチン 1.33

【０４０２】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０４０３】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.19 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.060 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.60

【０４０４】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.37 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.020 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０４０５】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０４０６】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０４０７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防騾・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。下記表２に試料１０１に使用した乳剤Ａ〜Ｎの平
均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを示す。

【０４０８】

【表２】

【０４０９】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０４１０】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを瀘過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０４１１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。以下に上記各層の作製に使用した化合物を示す。

【０４１２】

【化８４】

【０４１３】

【化８５】

【０４１４】

【化８６】

【０４１５】

【化８７】

【０４１６】

【化８８】

【０４１７】

【化８９】

【０４１８】

【化９０】

【０４１９】

【化９１】

【０４２０】

【化９２】

【０４２１】

【化９３】

【０４２２】

【化９４】

【０４２３】

【化９５】

【０４２４】

【化９６】

【０４２５】

【化９７】

【０４２６】

【化９８】

【０４２７】

【化９９】

【０４２８】

【化１００】

【０４２９】第１０層の乳剤４を乳剤１に、ＤＩＲカプ
ラーＥｘＹ−１を等モルの（ＣＢ−１８）に変更する以
外は試料１０１と同様にして試料１０２を作製した。

【０４３０】第１０層の乳剤１を乳剤２に変更する以外
は試料１０２と同様にして試料１０３を作製した。

【０４３１】第１０層の乳剤１を乳剤３に変更する以外
は試料１０２と同様にして試料１０４を作製した。

【０４３２】第１０層の乳剤１を乳剤４に変更する以外
は試料１０２と同様にして試料１０５を作製した。

【０４３３】第１０層の乳剤１を乳剤５に変更する以外
は試料１０２と同様にして試料１０６を作製した。

【０４３４】第１０層の乳剤１を乳剤６に変更する以外
は試料１０２と同様にして試料１０７を作製した。

【０４３５】第１０層のＤＩＲカプラー（ＣＢ−１８）
を等モルの（ＣＢ−３）、（ＣＡ−１９）、（ＣＡ−
２）に変更する以外は試料１０５と同様にして試料１０
８〜１１０を作製した。

【０４３６】第１０層のＥｘＦ−８をＥｘＦ−１１に変
更しさらに塗布量を18.1ｍｇ／ｍ²から 27.5 ｍｇ／ｍ
² に変更する以外は試料１０５と同様にして試料１１１
を作製した。

【０４３７】試料１０１〜１１１を塗布後１４日間２５
℃６５％ＲＨの雰囲気下に放置した後に各々をフリーザ
ー（−２０℃）及び３０℃８０％ＲＨ雰囲気下に１４日
間保存した。

【０４３８】これらの試料に白色光にて像様露光を施
し、下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ濃度（カブ
リ＋０．１５）を与える露光量の逆数の対数を相対感度
として求めた。

【０４３９】また、粒状度を示すＲＭＳ値（４８μm 直
径のアパーチャーでマゼンタ濃度（カブリ＋０．５）に
おける値）と、鮮鋭性を示すマゼンタ画像のＭＴＦ値を
測定した。表３に結果を示した。

【０４４０】

【表３】

【０４４１】

【表４】

【０４４２】カラー現像処理は自動現像機を用い、以下
に記載の方法で（液の累積補充量がその母液タンク容量
の３倍になるまで）処理した。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗 (1) １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ * 補充量は３５mm幅１ｍ当たりの量。

【０４４３】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０４４４】 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ］−２−メチルアニ リン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０４４５】 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ ウム三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．０ ５．７ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０４４６】 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ml ２００．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．７ ６．６ （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０４４７】 ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ５．０−８．０ ５．０−８．０ 。

【０４４８】表３より、本発明の試料は高感度であり、
３０℃８０％ＲＨに保存後の感度低下が少なく、かつ粒
状性、鮮鋭性に優れていることががわかる。特に、アス
ペクト比が高く、粒径の変動係数およびヨウ化銀の含有
率の相対標準偏差が小さい乳剤を用いた試料１０５、１
０８〜１１１が特に好ましい。

【０４４９】

【発明の効果】本発明によれば、それぞれ少なくとも一
層の、青感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層並びに非感光性の親水性コロイド層、及び異なる
感光度をもつ少なくとも二層の緑感性ハロゲン化銀乳剤
層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、最も高感度の該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が
平均アスペクト比が２以上で、ヨウ化銀含有率が５モル
％以上のヨウ臭化銀乳剤を含有し、かつ該緑感性ハロゲ
ン化銀層の少なくとも一層に下記化１の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物および／または下記化２の一般式（I
I）で表される化合物を含有し、さらに該青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層、該親水性
コロイド層又は該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が分光増感された
領域の光を吸収することにより該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の感度を２０％以上低減する染料を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるこ
とにより、高感度で且つ粒状性、色再現性および鮮鋭性
が共に優れ、保存期間中に写真性能の変動が少ない感光
材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ Ｍ 1/40 1/40 1/795 1/795 1/81 1/81 1/83 1/83 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５３０ ５３０

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 それぞれ少なくとも一層の、青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層並びに非感
   光性の親水性コロイド層、及び異なる感光度をもつ少な
   くとも二層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、最も高
   感度の該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が平均アスペクト比
   が２以上で、ヨウ化銀含有率が５モル％以上のヨウ臭化
   銀乳剤を含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀層の少なく
   とも一層に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物および
   ／または下記一般式（II）で表される化合物を含有し、
   さらに該青感性ハロゲン化銀乳剤層、該赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層、該親水性コロイド層又は該緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層に該緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層が分光増感された領域の光を吸収することにより該
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度を２０％以上低減する
   染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 （式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ
   ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３
   価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
   わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞ
   れ独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表
   わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の
   整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に
   複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異な
   っていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じ
   であっても異なっていても良い。） 【化２】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）における定義と同義
   である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂
   −基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基また
   は−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、
   硫黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、
   Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基
   を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
   Ｒ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成
   する場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動により
   ＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）および一般式（II）に
   おいて、ＡとＰＵＧで表される基を除いた残基の式量が
   ６４以上２４０以下であることを特徴とする請求項１に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀乳剤粒子の個数の５０
   ％が、１粒子当たり１０本以上の転位を含むことを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀乳剤は、その粒径に係
   わる変動係数が０．２５以下である単分散乳剤であるこ
   とを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀乳剤粒子は、その全投
   影面積の５０％以上が平行な二面を外表面として有し、
   最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有す
   る辺の長さの比が２以下の六角平板状ハロゲン化銀粒子
   であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいず
   れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含
   有率の相対標準偏差が２５％以下であることを特徴とす
   る請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記支持体がポリ（アルキレン芳香族ジ
   カルボキシレート）からなり、そのガラス転移温度が５
   ０℃以上２００℃以下であり、且つ、下塗り層塗布前或
   いは下塗り層塗布後、ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間
   に、４０℃以上ガラス転移温度未満の温度で熱処理され
   たものであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキ
   シレート）が、ベンゼンジカルボン酸若しくはナフタレ
   ンジカルボン酸とジオールとを必須成分とするポリエス
   テルであることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ポリエステルが、ポリエチレンテレ
   フタレート又はポリエチレンナフタレートであることを
   特徴とする請求項８記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
10. 【請求項１０】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボ
    キシレート）からなる支持体の厚みが８０μｍ以上１０
    ０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至９のい
    ずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。