JPH09202879A - 水溶性蛍光体、その製造方法および水溶性蛍光体組成物並びに蛍光膜製造方法 - Google Patents
水溶性蛍光体、その製造方法および水溶性蛍光体組成物並びに蛍光膜製造方法Info
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- JPH09202879A JPH09202879A JP29426896A JP29426896A JPH09202879A JP H09202879 A JPH09202879 A JP H09202879A JP 29426896 A JP29426896 A JP 29426896A JP 29426896 A JP29426896 A JP 29426896A JP H09202879 A JPH09202879 A JP H09202879A
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- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発光効率と色再現範囲に優れる水溶性蛍
光体を使用するための乾式膜製造方法を通じて、カラー
陰極線管の輝度と鮮明度を向上させる。 【解決手段】 陽電荷調節用コーティング物質Ａが０．
１〜５ｗｔ％ドーピングされた、下記式（Ｉ）で表され
るカラー陰極線管用の水溶性蛍光体、 【化１】ＭxＧａyＯz ：Ａ （Ｉ） ここに、Ｍはアルカリ金属であり、ｘ＝１〜５、ｙ＝１
〜５、ｚ＝２〜８の値である。この水溶性蛍光体を含む
組成物を噴射して蛍光膜を製造する。
光体を使用するための乾式膜製造方法を通じて、カラー
陰極線管の輝度と鮮明度を向上させる。 【解決手段】 陽電荷調節用コーティング物質Ａが０．
１〜５ｗｔ％ドーピングされた、下記式（Ｉ）で表され
るカラー陰極線管用の水溶性蛍光体、 【化１】ＭxＧａyＯz ：Ａ （Ｉ） ここに、Ｍはアルカリ金属であり、ｘ＝１〜５、ｙ＝１
〜５、ｚ＝２〜８の値である。この水溶性蛍光体を含む
組成物を噴射して蛍光膜を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカラー陰極線管用水
溶性蛍光体、その製造方法および水溶性蛍光体組成物並
びに蛍光膜製造方法に関し、詳しくは、ブラウン管スク
リーン工程で水を使わない乾式製造工法を導入し、発光
効率が優れる水溶性蛍光体を代替使用することによって
ブラウン管の蛍光面の発光効率を増加させ、同一蛍光面
輝度から電子ビームによる電流値を減少させて、電子ビ
ームスポット減少による画面の鮮明度を増加させたカラ
ー陰極線管用蛍光体に関する。
溶性蛍光体、その製造方法および水溶性蛍光体組成物並
びに蛍光膜製造方法に関し、詳しくは、ブラウン管スク
リーン工程で水を使わない乾式製造工法を導入し、発光
効率が優れる水溶性蛍光体を代替使用することによって
ブラウン管の蛍光面の発光効率を増加させ、同一蛍光面
輝度から電子ビームによる電流値を減少させて、電子ビ
ームスポット減少による画面の鮮明度を増加させたカラ
ー陰極線管用蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】陰極線管（ＣＲＴ）の蛍光面は、電子ビ
ームのエネルギーを光エネルギーに変換させる所に、図
５に示すように電子が観察者の反対側からパネル１１に
形成された蛍光面１６の蛍光体に衝突することにより発
光され、この蛍光面の特性は蛍光体の性質に大きく依存
する。現在カラー陰極線管の蛍光面に使用される蛍光体
は、亜鉛、イットリウムなどの酸化物、硫化物などを母
体とし、これら母体に活性剤と呼ばれる微量の不純物を
添加して、７００〜１３００℃の温度で３０分〜数時間
焼成して製造される。ここに添加される活性剤として、
銅、銀あるいは各種希土類元素などが使用される。
ームのエネルギーを光エネルギーに変換させる所に、図
５に示すように電子が観察者の反対側からパネル１１に
形成された蛍光面１６の蛍光体に衝突することにより発
光され、この蛍光面の特性は蛍光体の性質に大きく依存
する。現在カラー陰極線管の蛍光面に使用される蛍光体
は、亜鉛、イットリウムなどの酸化物、硫化物などを母
体とし、これら母体に活性剤と呼ばれる微量の不純物を
添加して、７００〜１３００℃の温度で３０分〜数時間
焼成して製造される。ここに添加される活性剤として、
銅、銀あるいは各種希土類元素などが使用される。
【０００３】カラー陰極線管の蛍光面製造工程は、次の
通りである。この製造工程は写真製版法によってなされ
る。まず、洗浄を終えたパネルの内面にホトレジストを
塗布し、露光した後に現像、黒鉛塗布、エッチングの各
工程を経て、黒鉛ストリップを形成してブラック・マト
リックスを形成する。その後、パネル内面のブラック・
マトリックス間に蛍光体層を塗布した後、有機被膜を形
成するフィルミングを行い、アルミニウム蒸着によりア
ルミニウム膜を形成する。
通りである。この製造工程は写真製版法によってなされ
る。まず、洗浄を終えたパネルの内面にホトレジストを
塗布し、露光した後に現像、黒鉛塗布、エッチングの各
工程を経て、黒鉛ストリップを形成してブラック・マト
リックスを形成する。その後、パネル内面のブラック・
マトリックス間に蛍光体層を塗布した後、有機被膜を形
成するフィルミングを行い、アルミニウム蒸着によりア
ルミニウム膜を形成する。
【０００４】そして、熱処理過程により有機物を分解し
て蛍光面に残っている有機物質を除去した後、蛍光面を
形成する過程を経る。この過程はスラリー法が主に利用
されていて、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と重クロ
ム酸アンモニウム（ＡＤＣ）の溶液に、蛍光体を懸濁さ
せて蛍光体スラリーを製造する。図６に示すように、こ
の蛍光体スラリー２２をノズル２１を通じてパネル１１
内面にスピンコート法により塗布を行い、赤外線ヒータ
ーで乾燥させた後、シャドウマスクを挿入してパネル内
面に形成された感光性膜を紫外線により感光されて硬化
させた後、水で現像して蛍光体パターンを形成する。こ
れを、赤、緑、青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）について反復し、三色
の蛍光体パターンを形成する。このように、蛍光面は感
光性塗布膜を紫外線に感光することによって形成され、
感光層は蛍光体とポリビニルアルコール、重クロム酸ア
ンモニウム、水、界面活性剤などとからなっているが、
実際的な感光メカニズムはポリビニルアルコール、重ク
ロム酸アンモニウム、水により進行される。
て蛍光面に残っている有機物質を除去した後、蛍光面を
形成する過程を経る。この過程はスラリー法が主に利用
されていて、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と重クロ
ム酸アンモニウム（ＡＤＣ）の溶液に、蛍光体を懸濁さ
せて蛍光体スラリーを製造する。図６に示すように、こ
の蛍光体スラリー２２をノズル２１を通じてパネル１１
内面にスピンコート法により塗布を行い、赤外線ヒータ
ーで乾燥させた後、シャドウマスクを挿入してパネル内
面に形成された感光性膜を紫外線により感光されて硬化
させた後、水で現像して蛍光体パターンを形成する。こ
れを、赤、緑、青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）について反復し、三色
の蛍光体パターンを形成する。このように、蛍光面は感
光性塗布膜を紫外線に感光することによって形成され、
感光層は蛍光体とポリビニルアルコール、重クロム酸ア
ンモニウム、水、界面活性剤などとからなっているが、
実際的な感光メカニズムはポリビニルアルコール、重ク
ロム酸アンモニウム、水により進行される。
【０００５】蛍光膜形成のメカニズムは、大きく分けて
暗反応と明反応に分類できる。暗反応とは、蛍光体スラ
リーでポリビニルアルコールと重クロム酸アンモニウム
の間で起こる酸化還元反応を意味し、明反応とはポリビ
ニルアルコールのチェーンが切れて明反応過程でＣｒ+6
から還元されたＣｒ+3によってポリビニルアルコールが
架橋し、結果的にポリビニルアルコールの水に対する溶
解度が減少する効果をもたらす反応を意味する。光反応
が進行する間は水が消費されるので、塗布膜に湿気が少
なすぎると反応が抑制される反面、多すぎると三次元的
な架橋が抑制される。光反応が進行する間に生成された
必要なＣｒ+3は競合反応で、水とともに安定した化合物
を形成するようになるが、こうした化合物は架橋に寄与
できない。露光されて光反応が進行する間は、適当な湿
気の濃度が蛍光膜層に維持される時に限って、必要とす
る反応物を得ることができる。
暗反応と明反応に分類できる。暗反応とは、蛍光体スラ
リーでポリビニルアルコールと重クロム酸アンモニウム
の間で起こる酸化還元反応を意味し、明反応とはポリビ
ニルアルコールのチェーンが切れて明反応過程でＣｒ+6
から還元されたＣｒ+3によってポリビニルアルコールが
架橋し、結果的にポリビニルアルコールの水に対する溶
解度が減少する効果をもたらす反応を意味する。光反応
が進行する間は水が消費されるので、塗布膜に湿気が少
なすぎると反応が抑制される反面、多すぎると三次元的
な架橋が抑制される。光反応が進行する間に生成された
必要なＣｒ+3は競合反応で、水とともに安定した化合物
を形成するようになるが、こうした化合物は架橋に寄与
できない。露光されて光反応が進行する間は、適当な湿
気の濃度が蛍光膜層に維持される時に限って、必要とす
る反応物を得ることができる。
【０００６】上述したように形成された蛍光膜でのカラ
ー陰極線間の発光原理は、図５の電子銃１４から発生さ
れた電子ビームによるエネルギーが、偏向ヨーク１３の
影響を受けるとともに、コーン１２を経て、パネル１１
内面にコーティングされた蛍光体を発光させることによ
り画像が形成されるものである。上述した工程の内、塗
布工程は、蛍光体を水溶液にして噴射させることにより
塗布し、蛍光体が沈殿すると露光、硬化段階を経て洗浄
する工程とからなっているが、蛍光体が水に溶解する場
合、蛍光体の本来の性質を失うという問題点がある。そ
のため、蛍光体はその固有の特性を失わないためには水
と反応してはならない。したがって、水溶性蛍光体の場
合には、発光効率、色座表、残光時間などの諸特性にお
いて多くの長所があるにもかかわらず、工程上、最初か
ら考慮対象外とされてきた。
ー陰極線間の発光原理は、図５の電子銃１４から発生さ
れた電子ビームによるエネルギーが、偏向ヨーク１３の
影響を受けるとともに、コーン１２を経て、パネル１１
内面にコーティングされた蛍光体を発光させることによ
り画像が形成されるものである。上述した工程の内、塗
布工程は、蛍光体を水溶液にして噴射させることにより
塗布し、蛍光体が沈殿すると露光、硬化段階を経て洗浄
する工程とからなっているが、蛍光体が水に溶解する場
合、蛍光体の本来の性質を失うという問題点がある。そ
のため、蛍光体はその固有の特性を失わないためには水
と反応してはならない。したがって、水溶性蛍光体の場
合には、発光効率、色座表、残光時間などの諸特性にお
いて多くの長所があるにもかかわらず、工程上、最初か
ら考慮対象外とされてきた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のカラー陰極線管では考慮対象外とされてきた、発光効
率と色再現範囲に優れる水溶性蛍光体を使用するための
乾式膜製造方法を通じて、カラー陰極線管の輝度と鮮明
度を向上させることにある。
のカラー陰極線管では考慮対象外とされてきた、発光効
率と色再現範囲に優れる水溶性蛍光体を使用するための
乾式膜製造方法を通じて、カラー陰極線管の輝度と鮮明
度を向上させることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題は、請求項記載
の発明により達成される。即ち、本発明の特徴構成は、
陽電荷調節用コーティング物質Ａが０．１〜５ｗｔ％ド
ーピングされた、下記式（Ｉ）に示す水溶性蛍光体であ
る点にある。
の発明により達成される。即ち、本発明の特徴構成は、
陽電荷調節用コーティング物質Ａが０．１〜５ｗｔ％ド
ーピングされた、下記式（Ｉ）に示す水溶性蛍光体であ
る点にある。
【０００９】
【化２】ＭxＧａyＯz：Ａ （Ｉ）
【００１０】（ここに、Ｍはアルカリ金属であり、ｘ＝
１〜５、ｙ＝１〜５、ｚ＝２〜８の値である。） 前記陽電荷調節用コーティング物質は、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタアクリレート、ニグロシン、第４級
アンモニウム塩からなる群から選ばれたものであること
が好ましい。前記アルカリ金属は、リチウム，ナトリウ
ム，カリウム，ルビジウムまたはセシウムの少なくとも
１であることが好ましい。さらに、前記水溶性蛍光体
は、スピネル構造を有するに至るものであることが好ま
しい。
１〜５、ｙ＝１〜５、ｚ＝２〜８の値である。） 前記陽電荷調節用コーティング物質は、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタアクリレート、ニグロシン、第４級
アンモニウム塩からなる群から選ばれたものであること
が好ましい。前記アルカリ金属は、リチウム，ナトリウ
ム，カリウム，ルビジウムまたはセシウムの少なくとも
１であることが好ましい。さらに、前記水溶性蛍光体
は、スピネル構造を有するに至るものであることが好ま
しい。
【００１１】更に、請求項１記載の水溶性蛍光体の製造
方法の特徴構成は、アルカリ金属−硫酸ガリウム（ＭＧ
ａ（ＳＯ4）・ｎＨ2Ｏ）を空気中で加熱する工程を含む
点にある。酸化ガリウム・アルカリ金属溶液（ＭＧａＯ
2（ｌ））とガリウム分散液を混合して酸化ガリウム・
アルカリ金属溶液とガリウム分散液の混合液を蒸発さ
せ、前記した蒸発させた混合液を共沈させる工程を含む
ことにより請求項１記載の水溶性蛍光体を製造してもよ
い。また、ゲル状態の水酸化ガリウム（Ｇａ（Ｏ
Ｈ）3）とアルカリ金属水酸化物（Ｍ（ＯＨ））を混合
し、前記した水酸化ガリウムとアルカリ金属水酸化物の
混合液を３００〜５００℃の温度で急激に脱水化させる
工程を含むことにより請求項１記載の水溶性蛍光体を製
造してもよい。
方法の特徴構成は、アルカリ金属−硫酸ガリウム（ＭＧ
ａ（ＳＯ4）・ｎＨ2Ｏ）を空気中で加熱する工程を含む
点にある。酸化ガリウム・アルカリ金属溶液（ＭＧａＯ
2（ｌ））とガリウム分散液を混合して酸化ガリウム・
アルカリ金属溶液とガリウム分散液の混合液を蒸発さ
せ、前記した蒸発させた混合液を共沈させる工程を含む
ことにより請求項１記載の水溶性蛍光体を製造してもよ
い。また、ゲル状態の水酸化ガリウム（Ｇａ（Ｏ
Ｈ）3）とアルカリ金属水酸化物（Ｍ（ＯＨ））を混合
し、前記した水酸化ガリウムとアルカリ金属水酸化物の
混合液を３００〜５００℃の温度で急激に脱水化させる
工程を含むことにより請求項１記載の水溶性蛍光体を製
造してもよい。
【００１２】更に又、本発明にかかるカラー陰極線管用
水溶性蛍光体組成物の特徴構成は、水溶性蛍光体と流体
を含む点にある。前記水溶性蛍光体は、組成式が上記式
（Ｉ）に示すカラー陰極線管用水溶性蛍光体組成物であ
ることが好ましい。前記水溶性蛍光体は顔料または活性
剤をさらに含むものであり、前記流体は空気または窒素
ガスであることが好ましい。
水溶性蛍光体組成物の特徴構成は、水溶性蛍光体と流体
を含む点にある。前記水溶性蛍光体は、組成式が上記式
（Ｉ）に示すカラー陰極線管用水溶性蛍光体組成物であ
ることが好ましい。前記水溶性蛍光体は顔料または活性
剤をさらに含むものであり、前記流体は空気または窒素
ガスであることが好ましい。
【００１３】ブラック・マトリックスが形成されたカラ
ー陰極線管用パネルを帯電させ、前記帯電されているパ
ネルで選択部位の電荷が除去されるようにシャドーマス
クを通じて露光させ、露光させた前記パネルに陽極帯電
させた水溶性蛍光体組成物を噴射して乾燥させて、蛍光
膜を形成する工程を含むカラー陰極線管用蛍光膜製造方
法を提供する。前記帯電はコロナ帯電であることが好ま
しく、前記水溶性蛍光体組成物は蛍光体と流体を含むも
のであり、前記水溶性蛍光体は陽電荷調節用コーティン
グ物質Ａが０．１〜５ｗｔ％ドーピングされた、上記式
（Ｉ）に記載したものであることが好ましい。
ー陰極線管用パネルを帯電させ、前記帯電されているパ
ネルで選択部位の電荷が除去されるようにシャドーマス
クを通じて露光させ、露光させた前記パネルに陽極帯電
させた水溶性蛍光体組成物を噴射して乾燥させて、蛍光
膜を形成する工程を含むカラー陰極線管用蛍光膜製造方
法を提供する。前記帯電はコロナ帯電であることが好ま
しく、前記水溶性蛍光体組成物は蛍光体と流体を含むも
のであり、前記水溶性蛍光体は陽電荷調節用コーティン
グ物質Ａが０．１〜５ｗｔ％ドーピングされた、上記式
（Ｉ）に記載したものであることが好ましい。
【００１４】以上のように、本発明によれば、発光特性
が優秀なガリウム化合物系水溶性蛍光体およびその製造
方法を提供し、水を使わない乾式電子写真原理を導入し
て、この水溶性蛍光体と流体とからなっている蛍光体組
成物をブラウン管スクリーン製造工程に適用することに
よって、発光効率と色再現範囲を向上させ同一蛍光面輝
度で電子ビームによる電流値を減少させて、電子ビーム
スポットの減少によって鮮明度を増加させることができ
るのである。
が優秀なガリウム化合物系水溶性蛍光体およびその製造
方法を提供し、水を使わない乾式電子写真原理を導入し
て、この水溶性蛍光体と流体とからなっている蛍光体組
成物をブラウン管スクリーン製造工程に適用することに
よって、発光効率と色再現範囲を向上させ同一蛍光面輝
度で電子ビームによる電流値を減少させて、電子ビーム
スポットの減少によって鮮明度を増加させることができ
るのである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、水溶性蛍光体を使用す
るための工程で、レーザープリンタなどに活用される乾
式電子写真原理をブラウン管スクリーンの製造に応用し
た図３のような工程を通じて、発光特性が優秀な水溶性
蛍光体で製造されたガリウム化合物系蛍光体を使用し
て、優れた輝度を持った蛍光膜を提供するものである。
本工程に使用される蛍光体は、アルカリ・ガリウム化合
物系蛍光体で、その組成式が上記式（Ｉ）に示されるも
のであり、主に使用される化合物としては、Ｌｉ5Ｇａ
Ｏ4，ＬｉＧａＯ2，ＬｉＧａＯ8，ＭＧａＯ2（Ｍはアル
カリ金属）等がある。
るための工程で、レーザープリンタなどに活用される乾
式電子写真原理をブラウン管スクリーンの製造に応用し
た図３のような工程を通じて、発光特性が優秀な水溶性
蛍光体で製造されたガリウム化合物系蛍光体を使用し
て、優れた輝度を持った蛍光膜を提供するものである。
本工程に使用される蛍光体は、アルカリ・ガリウム化合
物系蛍光体で、その組成式が上記式（Ｉ）に示されるも
のであり、主に使用される化合物としては、Ｌｉ5Ｇａ
Ｏ4，ＬｉＧａＯ2，ＬｉＧａＯ8，ＭＧａＯ2（Ｍはアル
カリ金属）等がある。
【００１６】本発明による蛍光膜を現像する工程は、ブ
ラック・マトリックスが形成されたカラー陰極線管用パ
ネルをコロナ帯電させて陽極帯電になるようにした後、
露光させる。ついで、水溶性蛍光体組成物を準備する。
水溶性蛍光体組成物を準備する過程は、次の通りであ
る。まず、蛍光体粉末を蛍光体粉末タンクの注入口を通
じてフィーダーに一定量を入れた後、モーターの回転に
よるスクリューを駆動させて蛍光体を蛍光体量調節バル
ブに伝送し、蛍光体量調節バルブを開閉することによっ
て流体調節バルブを通じて供給される空気または窒素ガ
スが使用される流体の供給量と蛍光体量を適切な比率で
混ぜた後、流体に分散された蛍光体組成物を噴射銃に供
給する。噴射銃内部には、供給された蛍光体組成物が陽
極帯電するように摩擦またはコロナ帯電を可能にする装
置が内蔵されている。従って、露光後、図２に示すよう
に、静電潜像が形成されたパネル内面に陽極帯電された
蛍光体組成物を、噴出口を通じて噴射すると、電荷反発
力が作用して、パネルの帯電されていない領域に陽極帯
電された乾燥蛍光体組成物が蓄積するようになる。
ラック・マトリックスが形成されたカラー陰極線管用パ
ネルをコロナ帯電させて陽極帯電になるようにした後、
露光させる。ついで、水溶性蛍光体組成物を準備する。
水溶性蛍光体組成物を準備する過程は、次の通りであ
る。まず、蛍光体粉末を蛍光体粉末タンクの注入口を通
じてフィーダーに一定量を入れた後、モーターの回転に
よるスクリューを駆動させて蛍光体を蛍光体量調節バル
ブに伝送し、蛍光体量調節バルブを開閉することによっ
て流体調節バルブを通じて供給される空気または窒素ガ
スが使用される流体の供給量と蛍光体量を適切な比率で
混ぜた後、流体に分散された蛍光体組成物を噴射銃に供
給する。噴射銃内部には、供給された蛍光体組成物が陽
極帯電するように摩擦またはコロナ帯電を可能にする装
置が内蔵されている。従って、露光後、図２に示すよう
に、静電潜像が形成されたパネル内面に陽極帯電された
蛍光体組成物を、噴出口を通じて噴射すると、電荷反発
力が作用して、パネルの帯電されていない領域に陽極帯
電された乾燥蛍光体組成物が蓄積するようになる。
【００１７】
【実施例】つぎに、本発明の好適な実施例を示す。しか
し、この実施例は本発明をより理解し易くするために示
すものであり、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。 〔実施例１〕ＬｉＧａ（ＳＯ4）2・ｎＨ2Ｏ １００ｇ
を空気中で加熱して、リチウム・ガレイト系水溶性蛍光
体ＬｉＧａＯ2を製造した。この水溶性蛍光体ＬｉＧａ
Ｏ2に陽電荷調節用コーティング物質であるエチルセル
ロース１ｗｔ％をドーピングした。これを用いて、カラ
ー陰極線管用蛍光膜を製造する方法を説明する。洗浄し
たカラー陰極線管用ガラスパネルに導電性物質４１を積
層し、その上に光導電性物質４２を積層した後、コロナ
帯電をさせ、シャドウマスクを挿入し、光源５から紫外
線を照射して紫外線露光させた。ついで、黒鉛を塗布、
乾燥してブラック・マトリックスを形成した。
し、この実施例は本発明をより理解し易くするために示
すものであり、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。 〔実施例１〕ＬｉＧａ（ＳＯ4）2・ｎＨ2Ｏ １００ｇ
を空気中で加熱して、リチウム・ガレイト系水溶性蛍光
体ＬｉＧａＯ2を製造した。この水溶性蛍光体ＬｉＧａ
Ｏ2に陽電荷調節用コーティング物質であるエチルセル
ロース１ｗｔ％をドーピングした。これを用いて、カラ
ー陰極線管用蛍光膜を製造する方法を説明する。洗浄し
たカラー陰極線管用ガラスパネルに導電性物質４１を積
層し、その上に光導電性物質４２を積層した後、コロナ
帯電をさせ、シャドウマスクを挿入し、光源５から紫外
線を照射して紫外線露光させた。ついで、黒鉛を塗布、
乾燥してブラック・マトリックスを形成した。
【００１８】上述の調剤したガリウム酸リチウム系蛍光
体ＬｉＧａＯ2：Ｍ（Ｍ：活性剤）粉末３６を、蛍光体
粉末タンク３７の注入口を通じてフィーダーにその５０
ｇを入れ、モーターの回転によりスクリューを駆動させ
て蛍光体粉末を蛍光体量調節バルブ３５へ移送し、流体
調節バルブ３４を通じて供給される流体（空気または窒
素）の供給量と前記蛍光体粉末の混合濃度が５ｇ／ｍ3
になるように蛍光体粉末量調節バルブ３５を開閉し、空
気または窒素よりなる流体に分散された水溶性蛍光体粉
末を噴射銃３３に供給し、この噴射銃３３に供給された
蛍光体粉末を陽極帯電させた。露光後、静電潜像が形成
されたパネル１１内面の非帯電領域４３に、帯電した乾
燥蛍光体組成物３１を蓄積して定着させた。上述のコロ
ナ帯電、露光、蛍光体現像および定着の過程を、赤色、
緑色、青色蛍光体の順に３回反復して行い、カラー陰極
線管用水溶性蛍光膜を形成した。
体ＬｉＧａＯ2：Ｍ（Ｍ：活性剤）粉末３６を、蛍光体
粉末タンク３７の注入口を通じてフィーダーにその５０
ｇを入れ、モーターの回転によりスクリューを駆動させ
て蛍光体粉末を蛍光体量調節バルブ３５へ移送し、流体
調節バルブ３４を通じて供給される流体（空気または窒
素）の供給量と前記蛍光体粉末の混合濃度が５ｇ／ｍ3
になるように蛍光体粉末量調節バルブ３５を開閉し、空
気または窒素よりなる流体に分散された水溶性蛍光体粉
末を噴射銃３３に供給し、この噴射銃３３に供給された
蛍光体粉末を陽極帯電させた。露光後、静電潜像が形成
されたパネル１１内面の非帯電領域４３に、帯電した乾
燥蛍光体組成物３１を蓄積して定着させた。上述のコロ
ナ帯電、露光、蛍光体現像および定着の過程を、赤色、
緑色、青色蛍光体の順に３回反復して行い、カラー陰極
線管用水溶性蛍光膜を形成した。
【００１９】〔実施例２〕ＬｉＧａＯ2の溶液１リット
ルに、Ｇａ５ｇを入れて蒸発させ共沈させて水溶性蛍光
体ＬｉＧａＯ2を製造すると共に、陽電荷調節用コーテ
ィング物質であるエチルセルロース１ｗｔ％をドーピン
グした工程を除いて、他は実施例１と同様にして水溶性
蛍光膜を形成した。
ルに、Ｇａ５ｇを入れて蒸発させ共沈させて水溶性蛍光
体ＬｉＧａＯ2を製造すると共に、陽電荷調節用コーテ
ィング物質であるエチルセルロース１ｗｔ％をドーピン
グした工程を除いて、他は実施例１と同様にして水溶性
蛍光膜を形成した。
【００２０】〔実施例３〕ゲル状態の水酸化ガリウム
（Ｇａ（ＯＨ）3）を水酸化リチウム（Ｌｉ（ＯＨ））
溶液に入れて４００℃の温度で急激に脱水させ、水溶性
蛍光体ＬｉＧａＯ2を製造すると共に、陽電荷調節用コ
ーティング物質であるエチルセルロース１ｗｔ％をドー
ピングした工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性
蛍光膜を形成した。
（Ｇａ（ＯＨ）3）を水酸化リチウム（Ｌｉ（ＯＨ））
溶液に入れて４００℃の温度で急激に脱水させ、水溶性
蛍光体ＬｉＧａＯ2を製造すると共に、陽電荷調節用コ
ーティング物質であるエチルセルロース１ｗｔ％をドー
ピングした工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性
蛍光膜を形成した。
【００２１】〔実施例４〕水溶性蛍光体ＬｉＧａＯ2に
陽電荷調節用コーティング物質ポリメチルメタアクリレ
ート（ＰＭＭＡ）をドーピングした工程を除いて、実施
例１と同様にして水溶性蛍光膜を形成した。
陽電荷調節用コーティング物質ポリメチルメタアクリレ
ート（ＰＭＭＡ）をドーピングした工程を除いて、実施
例１と同様にして水溶性蛍光膜を形成した。
【００２２】〔実施例５〕水溶性蛍光体ＬｉＧａＯ2に
陽電荷調節用コーティング物質ニグロシンをドーピング
した工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性蛍光膜
を形成した。
陽電荷調節用コーティング物質ニグロシンをドーピング
した工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性蛍光膜
を形成した。
【００２３】〔実施例６〕水溶性蛍光体ＬｉＧａＯ2に
陽電荷調節用コーティング物質第４級アンモニウム塩を
ドーピングした工程を除いて、実施例１と同様にして水
溶性蛍光膜を形成した。
陽電荷調節用コーティング物質第４級アンモニウム塩を
ドーピングした工程を除いて、実施例１と同様にして水
溶性蛍光膜を形成した。
【００２４】〔比較例１〕洗浄したカラー陰極線管用ガ
ラスパネルを乾燥させてからホトレジストを塗布し、乾
燥させて露光した後、露光していないホトレジストを洗
浄して除去した。その後、黒鉛を塗布して乾燥させ、過
酸化水素水で洗浄してブラック・マトリックスを形成し
た。図２でのブラック・マトリックスが形成されたパネ
ル１１にＺｎＳ：ＣｕＡｌの蛍光体スラリー２２の１０
０ｇ／蛍光体（１４”基準）をノズル２１を通じて塗布
し、図４に示すように乾燥、露光および定着の過程を経
て、蛍光膜を製造した。
ラスパネルを乾燥させてからホトレジストを塗布し、乾
燥させて露光した後、露光していないホトレジストを洗
浄して除去した。その後、黒鉛を塗布して乾燥させ、過
酸化水素水で洗浄してブラック・マトリックスを形成し
た。図２でのブラック・マトリックスが形成されたパネ
ル１１にＺｎＳ：ＣｕＡｌの蛍光体スラリー２２の１０
０ｇ／蛍光体（１４”基準）をノズル２１を通じて塗布
し、図４に示すように乾燥、露光および定着の過程を経
て、蛍光膜を製造した。
【００２５】〔比較例２〕水溶性蛍光体ＬｉＧａＯ
2に、陽電荷調節用コーティング物質をドーピングした
工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性蛍光膜を形
成した。
2に、陽電荷調節用コーティング物質をドーピングした
工程を除いて、実施例１と同様にして水溶性蛍光膜を形
成した。
【００２６】実施例１〜６及び比較例１、２に示すよう
に製造した蛍光膜の物性を評価するため、相対輝度を測
定した。実施例１〜７と比較例による蛍光膜の相対輝度
を表１に示す。
に製造した蛍光膜の物性を評価するため、相対輝度を測
定した。実施例１〜７と比較例による蛍光膜の相対輝度
を表１に示す。
【００２７】
【表１】 相対輝度 区 分 化 学 式 相対輝度 ─────────────────────────────── 実施例１ ＬｉＧａＯ2 ：エチルセルロース １３１ 実施例２ ＬｉＧａＯ2 ：エチルセルロース １２５ 実施例３ ＬｉＧａＯ2 ：エチルセルロース １２７ 実施例４ ＬｉＧａＯ2 ：ＰＭＭＡ １３０ 実施例５ ＬｉＧａＯ2 ：ニグロシン １２５ 実施例６ ＬｉＧａＯ2 ：第４級アンモニウム塩 １２５ 比較例１ ＺｎＳ：ＣｕＡｌ １００ 比較例２ ＬｉＧａＯ2 （陽電荷調節用コー ８５ ティング物質なし）
【００２８】また、ＩK＝５００μＡ，１４”ＣＤＴ（c
olor display tube）であるとき、輝度を測定した結
果、実施例３は８８Ｆｔ−Ｌ, 比較例は６９Ｆｔ−Ｌの
結果が得られた。２つの輝度の測定結果を総合して見る
と、本発明による蛍光体は従来の蛍光体に比べて優秀な
輝度をもっていることがわかる。比較例２に見るよう
に、陽電荷調節用コーティング物質なしの場合、帯電量
が少ないため十分な蛍光体が塗布されず、これにより相
対輝度も低い値となっている。
olor display tube）であるとき、輝度を測定した結
果、実施例３は８８Ｆｔ−Ｌ, 比較例は６９Ｆｔ−Ｌの
結果が得られた。２つの輝度の測定結果を総合して見る
と、本発明による蛍光体は従来の蛍光体に比べて優秀な
輝度をもっていることがわかる。比較例２に見るよう
に、陽電荷調節用コーティング物質なしの場合、帯電量
が少ないため十分な蛍光体が塗布されず、これにより相
対輝度も低い値となっている。
【００２９】
【発明の効果】以上、従来のカラー陰極線管では考慮対
象外とされてきた、発光効率と色再現範囲に優れる水溶
性蛍光体を使用するための乾式膜製造方法を通じて、輝
度と鮮明度が向上したカラー陰極線管用の水溶性蛍光体
とその製造方法と水溶性蛍光体組成物と蛍光膜製造方法
を提供することができた。
象外とされてきた、発光効率と色再現範囲に優れる水溶
性蛍光体を使用するための乾式膜製造方法を通じて、輝
度と鮮明度が向上したカラー陰極線管用の水溶性蛍光体
とその製造方法と水溶性蛍光体組成物と蛍光膜製造方法
を提供することができた。
【図１】カラー陰極線管用水溶性蛍光体組成物の塗布工
程の概略説明図
程の概略説明図
【図２】陽極帯電されたカラー陰極線管用ガラスパネル
を露光させた後の内面状態の概略断面図
を露光させた後の内面状態の概略断面図
【図３】実施例によるカラー陰極線管用蛍光膜の形成工
程を示す工程図
程を示す工程図
【図４】比較例によるカラー陰極線管用蛍光膜の形成工
程を示す工程図
程を示す工程図
【図５】カラー陰極線管の概略断面図
【図６】従来のカラー陰極線管用蛍光体組成物の塗布工
程の概略説明図
程の概略説明図
１１ パネル １２ コーン １３ 偏向ヨーク １４ 電子銃 １５ マスク １６ 蛍光面 ２１ 塗布ノズル ２２ 蛍光体スラリー ３１ 帯電された乾燥蛍光体粒子 ３２ パネル支持台 ３３ 噴射銃 ３４ 流体調節バルブ ３５ 蛍光体量調節バルブ ３６ 蛍光体粉末 ３７ 蛍光体粉末タンク ４１ 導電層 ４２ 光導電層 ４３ 非電荷領域 ４４ シャドーマスク ４５ 光源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｊ 29/20 Ｈ０１Ｊ 29/20
Claims (25)
- 【請求項１】 陽電荷調節用コーティング物質Ａが０．
１〜５ｗｔ％ドーピングされた、下記式（Ｉ）で表され
るカラー陰極線管用の水溶性蛍光体、 【化１】ＭxＧａyＯz ：Ａ （Ｉ） ここに、Ｍはアルカリ金属であり、ｘ＝１〜５、ｙ＝１
〜５、ｚ＝２〜８の値である。 - 【請求項２】 前記陽電荷調節用コーティング物質が、
エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、ニグ
ロシン、第４級アンモニウム塩からなる群から選ばれた
ものである請求項１記載の水溶性蛍光体。 - 【請求項３】 前記アルカリ金属は、リチウム，ナトリ
ウム，カリウム，ルビジウムまたはセシウムの少なくと
も１である請求項１又は２記載の水溶性蛍光体。 - 【請求項４】 前記水溶性蛍光体は、スピネル構造を備
えるに至るものである請求項１〜３のいずれか１記載の
水溶性蛍光体。 - 【請求項５】 アルカリ金属−硫酸ガリウム（ＭＧａ
（ＳＯ4）・ｎＨ2Ｏ）を空気中で加熱する工程を含む請
求項１記載の水溶性蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】 酸化ガリウム・アルカリ金属溶液（ＭＧ
ａＯ2（ｌ））とガリウム分散液を混合し、 前記酸化ガリウム・アルカリ金属溶液と前記ガリウム分
散液の混合液を蒸発させ、前記蒸発させた混合液を共沈
させる工程を含む請求項１記載の水溶性蛍光体の製造方
法。 - 【請求項７】 ゲル状態の水酸化ガリウム（Ｇａ（Ｏ
Ｈ）3）とアルカリ金属水酸化物（Ｍ（ＯＨ））を混合
し、 前記水酸化ガリウムと前記アルカリ金属水酸化物の混合
液を３００〜５００℃の温度で急激に脱水化させる工程
を含む請求項１記載の水溶性蛍光体の製造方法。 - 【請求項８】 水溶性蛍光体と流体を含むカラー陰極線
管用水溶性蛍光体組成物。 - 【請求項９】 前記水溶性蛍光体が、請求項１記載の水
溶性蛍光体である請求項８記載のカラー陰極線管用水溶
性蛍光体組成物。 - 【請求項１０】 前記アルカリ金属は、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムの少なく
とも１である請求項９記載のカラー陰極線管用水溶性蛍
光体組成物。 - 【請求項１１】 前記陽電荷調節用コーティング物質
が、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
ニグロシン、第４級アンモニウム塩からなる群から選ば
れたものである請求項９又は１０記載のカラー陰極線管
用水溶性蛍光体組成物。 - 【請求項１２】 前記水溶性蛍光体は、顔料または活性
剤をさらに含む請求項８〜１１のいずれか１項記載のカ
ラー陰極線管用水溶性蛍光体組成物。 - 【請求項１３】 前記流体は、空気または窒素ガスであ
る請求項８〜１２のいずれか１項記載のカラー陰極線管
用水溶性蛍光体組成物。 - 【請求項１４】 ブラックマトリックスが形成されたカ
ラー陰極線管用パネルを帯電させ、 この帯電されているパネルの選択部位の電荷が除去され
るようにシャドーマスクを通じて露光させ、 露光させた前記パネルに陽極帯電させた水溶性蛍光体組
成物を噴射して蛍光膜を形成する工程、 を含むカラー陰極線管用の蛍光膜製造方法。 - 【請求項１５】 前記帯電はコロナ帯電である請求項１
４記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項１６】 前記水溶性蛍光体組成物は、水溶性蛍
光体と流体を含む請求項１４又は１５記載の蛍光膜製造
方法。 - 【請求項１７】 前記水溶性蛍光体が、請求項１記載の
水溶性蛍光体である請求項１４記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項１８】 前記陽電荷調節用コーティング物質
が、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
ニグロシン、第４級アンモニウム塩からなる群から選ば
れたものである請求項１７記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項１９】 前記アルカリ金属は、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムの少なく
とも１である請求項１７又は１８記載の蛍光膜製造方
法。 - 【請求項２０】 前記水溶性蛍光体は、顔料または活性
剤をさらに含む請求項１６〜１９のいずれか１項記載の
蛍光膜製造方法。 - 【請求項２１】 前記水溶性蛍光体は、スピネル型構造
を備えるに至るものである請求項１６〜２０のいずれか
１項記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項２２】 前記水溶性蛍光体は、アルカリ金属−
硫酸ガリウム（ＭＧａ（ＳＯ4）・ｎＨ2Ｏ）を空気中で
加熱する工程を含む請求項１６記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項２３】 前記水溶性蛍光体は、酸化ガリウムア
ルカリ金属溶液（ＭＧａＯ2（ｌ））とガリウム分散液
を混合し、 前記酸化ガリウムアルカリ金属溶液と前記ガリウム分散
液の混合液を蒸発させ、 前記蒸発させた混合液を共沈させる工程、 を含む請求項１６記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項２４】 前記水溶性蛍光体は、ゲル状態の水酸
化ガリウム（Ｇａ（ＯＨ）3）とアルカリ金属水酸化物
（Ｍ（ＯＨ））を混合し、 前記水酸化ガリウムと前記アルカリ金属水酸化物の混合
液を３００〜５００℃の温度で急激に脱水化させる工
程、 を含む請求項１６記載の蛍光膜製造方法。 - 【請求項２５】 前記流体は空気または窒素ガスである
請求項１６〜２４のいずれか１項記載の蛍光膜製造方
法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR19950040107 | 1995-11-07 | ||
| KR1996-49904 | 1996-10-30 | ||
| KR1995-40107 | 1996-10-30 | ||
| KR1019960049904A KR970030009A (ko) | 1995-11-07 | 1996-10-30 | 칼라 음극선관용 수용성 형광체 및 그 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09202879A true JPH09202879A (ja) | 1997-08-05 |
Family
ID=26631383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29426896A Pending JPH09202879A (ja) | 1995-11-07 | 1996-11-07 | 水溶性蛍光体、その製造方法および水溶性蛍光体組成物並びに蛍光膜製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09202879A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014096379A (ja) * | 2013-12-25 | 2014-05-22 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 二次電池及び電子機器 |
-
1996
- 1996-11-07 JP JP29426896A patent/JPH09202879A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014096379A (ja) * | 2013-12-25 | 2014-05-22 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 二次電池及び電子機器 |
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