JPH09192493A - ビス（オキサラト）ボレート - Google Patents
ビス（オキサラト）ボレートInfo
- Publication number
- JPH09192493A JPH09192493A JP9001788A JP178897A JPH09192493A JP H09192493 A JPH09192493 A JP H09192493A JP 9001788 A JP9001788 A JP 9001788A JP 178897 A JP178897 A JP 178897A JP H09192493 A JPH09192493 A JP H09192493A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- condensation reaction
- reaction
- oxalato
- borate
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 腐食性、有毒性、廃水の汚染、要求純度への
不到達などの諸問題を有しない触媒系の提供。 【解決手段】 次式（Ｉ）： 【化３】 で示されるビス（オキサラト）ボレートを含む縮合反応
におけるプロトン性酸触媒。
不到達などの諸問題を有しない触媒系の提供。 【解決手段】 次式（Ｉ）： 【化３】 で示されるビス（オキサラト）ボレートを含む縮合反応
におけるプロトン性酸触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フリーデル・クラ
フツ縮合反応、アセタール類とビニル−若しくはプロペ
ニルエーテル類とのビニルエーテル縮合反応（カロチノ
イド合成における中間体の製造用）、又はフェノール類
のアシル化反応である縮合反応における、次式（Ｉ）：
フツ縮合反応、アセタール類とビニル−若しくはプロペ
ニルエーテル類とのビニルエーテル縮合反応（カロチノ
イド合成における中間体の製造用）、又はフェノール類
のアシル化反応である縮合反応における、次式（Ｉ）：
【０００２】
【化２】
【０００３】で示されるビス（オキサラト）ボレートを
含む縮合反応用のプロトン性酸触媒に関する。
含む縮合反応用のプロトン性酸触媒に関する。
【０００４】フリーデル・クラフツ縮合反応の例とし
て、４−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イ
ル・ベンゾエートをイソフィトールと反応させて、４−
ヒドロキシ−２−メチル−３−（３，７，１１，１５−
テトラメチル−ヘキサデカ−２−エニル）−ナフタレン
−１−イル・ベンゾエート（ジヒドロ−ビタミンＫ1 モ
ノベンゾエート）を得る反応、及びトリメチルヒドロキ
ノンをイソフィトールと反応させて、ｄ，ｌ−α−トコ
フェロール（ビタミンＥ）を得る反応を挙げることがで
き、カロチノイド合成における中間体の製造のための、
アセタール類とビニル−又はプロペニルエーテル類のビ
ニルエーテル縮合反応の例として、アセトアルデヒドジ
メチルアセタール又は（Ｅ）−１，１，４，４，−テト
ラメトキシ−ブタ−２−エンとメチルプロペニルエーテ
ルの反応、又は１３−（２，６，６−トリメチル−シク
ロヘキセン−１−イル）−２，７，１１−トリメチル−
トリデカ−２，６，８，１０，１２−ペンタエン−２−
イン−１−アル ジエチルアセタールとエチルビニルエ
ーテルの反応を挙げることができ、そしてフェノール類
のアシル化反応の例として、ｄ，ｌ−α−トコフェロー
ルからの酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロールの製造を挙げ
ることができる。
て、４−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イ
ル・ベンゾエートをイソフィトールと反応させて、４−
ヒドロキシ−２−メチル−３−（３，７，１１，１５−
テトラメチル−ヘキサデカ−２−エニル）−ナフタレン
−１−イル・ベンゾエート（ジヒドロ−ビタミンＫ1 モ
ノベンゾエート）を得る反応、及びトリメチルヒドロキ
ノンをイソフィトールと反応させて、ｄ，ｌ−α−トコ
フェロール（ビタミンＥ）を得る反応を挙げることがで
き、カロチノイド合成における中間体の製造のための、
アセタール類とビニル−又はプロペニルエーテル類のビ
ニルエーテル縮合反応の例として、アセトアルデヒドジ
メチルアセタール又は（Ｅ）−１，１，４，４，−テト
ラメトキシ−ブタ−２−エンとメチルプロペニルエーテ
ルの反応、又は１３−（２，６，６−トリメチル−シク
ロヘキセン−１−イル）−２，７，１１−トリメチル−
トリデカ−２，６，８，１０，１２−ペンタエン−２−
イン−１−アル ジエチルアセタールとエチルビニルエ
ーテルの反応を挙げることができ、そしてフェノール類
のアシル化反応の例として、ｄ，ｌ−α−トコフェロー
ルからの酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロールの製造を挙げ
ることができる。
【０００５】
【従来の技術】種々のフリーデル・クラフツ縮合反応を
行う方法が文献に既に記述されており、触媒として、ハ
ロゲン化水素酸（例えば、塩酸及びトリクロロ酢酸な
ど）のようなプロトン酸、塩化アルミニウム、三フッ化
ホウ素、塩化鉄及び塩化亜鉛などのルイス酸、又は塩化
亜鉛と強プロトン酸の混合物などのこれらの２種の酸の
混合物を用いて実施している。
行う方法が文献に既に記述されており、触媒として、ハ
ロゲン化水素酸（例えば、塩酸及びトリクロロ酢酸な
ど）のようなプロトン酸、塩化アルミニウム、三フッ化
ホウ素、塩化鉄及び塩化亜鉛などのルイス酸、又は塩化
亜鉛と強プロトン酸の混合物などのこれらの２種の酸の
混合物を用いて実施している。
【０００６】既知のこれらの方法は、すべて重大な欠点
を有する：すなわち、すべての方法で腐食問題が起こ
る。三フッ化ホウ素を使用する場合はそのフッ化ホウ素
付加物の更に加えた毒性問題があり、鉄又は亜鉛を使用
する場合は、鉄又は亜鉛イオンに伴う、今日もはや許容
されない廃水の汚染問題がある。
を有する：すなわち、すべての方法で腐食問題が起こ
る。三フッ化ホウ素を使用する場合はそのフッ化ホウ素
付加物の更に加えた毒性問題があり、鉄又は亜鉛を使用
する場合は、鉄又は亜鉛イオンに伴う、今日もはや許容
されない廃水の汚染問題がある。
【０００７】ビニルエーテル縮合反応は通常ルイス酸で
実施するため、ルイス酸でのフリーデル・クラフツ縮合
反応の上記の欠点は、この種の反応の際にも起こる。
実施するため、ルイス酸でのフリーデル・クラフツ縮合
反応の上記の欠点は、この種の反応の際にも起こる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、既知の方法の欠点を有しない、前述の縮合反応
用の触媒系の提供である。すなわち、このような触媒系
は、腐食性を示さず、毒性を示さず、環境を汚染せず、
そして可能な限り選択的にかつ高収率で目的とする反応
に触媒作用を及ぼすことが必要である。更に、該触媒系
は、ほんのわずかな触媒量で活性を示し、容易に分離で
きなければならない。
目的は、既知の方法の欠点を有しない、前述の縮合反応
用の触媒系の提供である。すなわち、このような触媒系
は、腐食性を示さず、毒性を示さず、環境を汚染せず、
そして可能な限り選択的にかつ高収率で目的とする反応
に触媒作用を及ぼすことが必要である。更に、該触媒系
は、ほんのわずかな触媒量で活性を示し、容易に分離で
きなければならない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の範囲では、本目
的は、上記の式（Ｉ）のビス（オキサラト）ボレートを
含む縮合反応用のプロトン酸触媒を用いることにより達
成する。
的は、上記の式（Ｉ）のビス（オキサラト）ボレートを
含む縮合反応用のプロトン酸触媒を用いることにより達
成する。
【００１０】
【発明の実施の形態】縮合反応は、反応の種類（フリー
デル・クラフツ縮合反応、ビニルエーテル縮合反応又は
フェノール類のアシル化反応）及び出発物質の種類に依
存して、約０〜１４０℃の間の温度で、溶媒の存在又は
不在下で、実施し得る。フリーデル・クラフツ縮合反応
は、約８０〜１４０℃、好ましくは約８５〜１２０℃の
間、特に該反応混合物の還流温度で実施することが好都
合である。一方、ビニルエーテル縮合反応は、約０〜４
０℃、好ましくは約１５〜２５℃の間、特に室温付近で
溶媒の不在下で実施することが好都合である。
デル・クラフツ縮合反応、ビニルエーテル縮合反応又は
フェノール類のアシル化反応）及び出発物質の種類に依
存して、約０〜１４０℃の間の温度で、溶媒の存在又は
不在下で、実施し得る。フリーデル・クラフツ縮合反応
は、約８０〜１４０℃、好ましくは約８５〜１２０℃の
間、特に該反応混合物の還流温度で実施することが好都
合である。一方、ビニルエーテル縮合反応は、約０〜４
０℃、好ましくは約１５〜２５℃の間、特に室温付近で
溶媒の不在下で実施することが好都合である。
【００１１】本発明の範囲の適切な溶媒として、芳香族
炭化水素（例えば、トルエン及びキシレンなど）、ハロ
ゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼンな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、酢酸エチ
ル及び酢酸イソプロピルなど）、脂肪族エーテル類（例
えば、メチルｔ−ブチルエーテル及びジイソブチルエー
テルなど）が挙げられ、同様に、約８０〜１４０度の間
の沸点を有する脂肪族ケトン類及び環状ケトン類（例え
ば、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及びシ
クロペンタノンなど）を挙げることができる。トルエン
及び酢酸イソプロピルが、好ましい。
炭化水素（例えば、トルエン及びキシレンなど）、ハロ
ゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼンな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、酢酸エチ
ル及び酢酸イソプロピルなど）、脂肪族エーテル類（例
えば、メチルｔ−ブチルエーテル及びジイソブチルエー
テルなど）が挙げられ、同様に、約８０〜１４０度の間
の沸点を有する脂肪族ケトン類及び環状ケトン類（例え
ば、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及びシ
クロペンタノンなど）を挙げることができる。トルエン
及び酢酸イソプロピルが、好ましい。
【００１２】本発明によると、該縮合反応は、触媒とし
てビス（オキサラト）ボレート約０．１〜６、好ましく
は約０．２〜４、特に約０．３〜３mol ％の（それぞ
れ、出発物質ごとのモル量に基づく）存在下で実施する
ことができる。
てビス（オキサラト）ボレート約０．１〜６、好ましく
は約０．２〜４、特に約０．３〜３mol ％の（それぞ
れ、出発物質ごとのモル量に基づく）存在下で実施する
ことができる。
【００１３】本発明によると、該縮合反応において、４
−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イル・ベ
ンゾエートをイソフィトールと反応させることが好まし
い。
−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イル・ベ
ンゾエートをイソフィトールと反応させることが好まし
い。
【００１４】更に、本発明によると、該縮合反応におい
て、トリメチルヒドロキノンをイソフィトールと反応さ
せることが好ましい。
て、トリメチルヒドロキノンをイソフィトールと反応さ
せることが好ましい。
【００１５】加えて、本発明によると、該縮合反応にお
いて、１３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２，７，１１−トリメチル−トリデカ
−２，６，８，１０，１２−ペンタエン−２−イン−１
−アル ジエチルアセタールをエチルビニルエーテルと
反応させることが好ましい。
いて、１３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２，７，１１−トリメチル−トリデカ
−２，６，８，１０，１２−ペンタエン−２−イン−１
−アル ジエチルアセタールをエチルビニルエーテルと
反応させることが好ましい。
【００１６】上記の式（Ｉ）のビス（オキサラト）ボレ
ートは、Journal of Organometallic Chemistry, 329,
1-29(1987)から既知である。ビス（オキサラト）ボレー
トは、実施例１記載のようにして調製することができ、
それにより系内で調製をせず、単離した形態で用いるの
が有利である。
ートは、Journal of Organometallic Chemistry, 329,
1-29(1987)から既知である。ビス（オキサラト）ボレー
トは、実施例１記載のようにして調製することができ、
それにより系内で調製をせず、単離した形態で用いるの
が有利である。
【００１７】以下の実施例は、本発明を詳細に説明する
が、いかなる形においても制限しない。温度は、すべて
摂氏である。
が、いかなる形においても制限しない。温度は、すべて
摂氏である。
【００１８】
実施例１ １L フラスコ内のトルエン４５０mlに、シュウ酸１３．
９６ｇ（１５０．３６mmol）及び三酸化二ホウ素２．６
２ｇ（３７．５９mmol）〔又はホウ酸トリメチル８．４
ml（７５．２mmol）若しくはトリメトキシボロキシン
３．７ml（２５．１mmol）〕を懸濁し、反応の生成水を
水分離器により連続的に分離しつつ、還流下に６時間撹
拌した。続いて、冷却した反応混合物をろ過し、固体残
渣を真空乾燥して、ビス（オキサラト）ボレートを７０
％の収率で得た。
９６ｇ（１５０．３６mmol）及び三酸化二ホウ素２．６
２ｇ（３７．５９mmol）〔又はホウ酸トリメチル８．４
ml（７５．２mmol）若しくはトリメトキシボロキシン
３．７ml（２５．１mmol）〕を懸濁し、反応の生成水を
水分離器により連続的に分離しつつ、還流下に６時間撹
拌した。続いて、冷却した反応混合物をろ過し、固体残
渣を真空乾燥して、ビス（オキサラト）ボレートを７０
％の収率で得た。
【００１９】実施例２ ５００mlのスルホン化用フラスコ内のトルエン１７０ml
に、４−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イ
ル・ベンゾエート２８．３９８ｇ（１００mmol）及びビ
ス（オキサラト）ボレート１２７．４mg（０．５６９mm
ol）を入れた。反応混合物を９８℃まで加熱し、続い
て、イソフィトール１７．７６ｇ（５６．９mmol）で１
５秒以内に処理した。
に、４−ヒドロキシ−２−メチル−ナフタレン−１−イ
ル・ベンゾエート２８．３９８ｇ（１００mmol）及びビ
ス（オキサラト）ボレート１２７．４mg（０．５６９mm
ol）を入れた。反応混合物を９８℃まで加熱し、続い
て、イソフィトール１７．７６ｇ（５６．９mmol）で１
５秒以内に処理した。
【００２０】添加終了後、該反応混合物を、更に３０分
間９８℃で撹拌した。４−ヒドロキシ−２−メチル−３
−〔（Ｅ）−３，７，１１，１５−テトラメチル−ヘキ
サデカ−２−エニル〕−ナフタレン−１−イル・ベンゾ
エートの収率は、８０％であった（イソフィトールでの
計算値；標準曲線に基づく反応混合物の直接的液体クロ
マトグラフィー（ＬＣ）同定による）。
間９８℃で撹拌した。４−ヒドロキシ−２−メチル−３
−〔（Ｅ）−３，７，１１，１５−テトラメチル−ヘキ
サデカ−２−エニル〕−ナフタレン−１−イル・ベンゾ
エートの収率は、８０％であった（イソフィトールでの
計算値；標準曲線に基づく反応混合物の直接的液体クロ
マトグラフィー（ＬＣ）同定による）。
【００２１】実施例３ ２００mlのスルホン化用フラスコに、（Ｅ）−１，１，
４，４−テトラメトキシ−ブタ−２−エン３５．２４０
ｇ（２００mmol）及びビス（オキサラト）ボレート１．
３４３ｇ（６mmol）を、撹拌しながら入れた。メチルプ
ロペニルエーテル２８．８４０ｇ（４００mmol）を、続
いて、４時間以内に室温で滴下し、滴下終了後、混合物
を更に３０分間放置して反応させた。
４，４−テトラメトキシ−ブタ−２−エン３５．２４０
ｇ（２００mmol）及びビス（オキサラト）ボレート１．
３４３ｇ（６mmol）を、撹拌しながら入れた。メチルプ
ロペニルエーテル２８．８４０ｇ（４００mmol）を、続
いて、４時間以内に室温で滴下し、滴下終了後、混合物
を更に３０分間放置して反応させた。
【００２２】反応混合物を、その後、水３００ml及び１
５％塩酸２mlで処理し、得られたメタノールを蒸留し
た。１５％水酸化ナトリウムの溶液１２mlを１５分以内
に添加し、次いで該混合物を更に３０分間８０℃で撹拌
した。冷却した反応混合物を、その後、ろ過し、乾燥さ
せて、２，７−ジメチル−２，４，６−（Ｅ，Ｅ，Ｅ）
オクタトリエンジアールを６７％の収率で得た（ＬＣ分
析）。
５％塩酸２mlで処理し、得られたメタノールを蒸留し
た。１５％水酸化ナトリウムの溶液１２mlを１５分以内
に添加し、次いで該混合物を更に３０分間８０℃で撹拌
した。冷却した反応混合物を、その後、ろ過し、乾燥さ
せて、２，７−ジメチル−２，４，６−（Ｅ，Ｅ，Ｅ）
オクタトリエンジアールを６７％の収率で得た（ＬＣ分
析）。
【００２３】実施例４ １００mlのスルホン化用フラスコに、アセトアルデヒド
ジメチルアセタール２７．０４ｇ（３００mmol）及びビ
ス（オキサラト）ボレート２８２mg（１．２６mmol）を
入れ、その後メチルプロペニルエーテル７．２１ｇ（１
００mmol）を２時間以内に室温で滴下した。反応混合物
を１時間かけて４０℃まで温めた後、室温まで放置冷却
して、１，１，３−トリメトキシ−２−メチル−ブタン
を得た；ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析による
と、１，１，３−トリメトキシ−２−メチル−ブタンの
含量は７０％であった。
ジメチルアセタール２７．０４ｇ（３００mmol）及びビ
ス（オキサラト）ボレート２８２mg（１．２６mmol）を
入れ、その後メチルプロペニルエーテル７．２１ｇ（１
００mmol）を２時間以内に室温で滴下した。反応混合物
を１時間かけて４０℃まで温めた後、室温まで放置冷却
して、１，１，３−トリメトキシ−２−メチル−ブタン
を得た；ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析による
と、１，１，３−トリメトキシ−２−メチル−ブタンの
含量は７０％であった。
【００２４】実施例５ １００mlのスルホン化用フラスコに、１３−（２，６，
６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２，
７，１１−トリメチル−トリデカ−２，６，８，１０，
１２−ペンタエン−２−イン−１−アル５．０ｇ（１
４．３mmol）、オルトギ酸トリエチル３．１ml（１８．
２mmol）及びビス（オキサラト）ボレート８９．５mg
（０．４mmol）の混合物を入れた。反応混合物を、１５
℃で１時間撹拌し、続いてこの温度でエチルビニルエー
テル１．９ml（１９．７mmol）を滴下し、次いで更に１
５分間撹拌した。１３，１５，１５−トリエトキシ−
３，７，１２−トリメチル−１−（２，６，６−トリメ
チル−シクロヘキサ−１−エニル）−ペンタデカ−１，
３，５，７，１１−ペンタエン−９−インの収率は、８
０％であった。
６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２，
７，１１−トリメチル−トリデカ−２，６，８，１０，
１２−ペンタエン−２−イン−１−アル５．０ｇ（１
４．３mmol）、オルトギ酸トリエチル３．１ml（１８．
２mmol）及びビス（オキサラト）ボレート８９．５mg
（０．４mmol）の混合物を入れた。反応混合物を、１５
℃で１時間撹拌し、続いてこの温度でエチルビニルエー
テル１．９ml（１９．７mmol）を滴下し、次いで更に１
５分間撹拌した。１３，１５，１５−トリエトキシ−
３，７，１２−トリメチル−１−（２，６，６−トリメ
チル−シクロヘキサ−１−エニル）−ペンタデカ−１，
３，５，７，１１−ペンタエン−９−インの収率は、８
０％であった。
【００２５】実施例６ ７５０mlのスルホン化用フラスコ内のトルエン１８０ml
に、トリメチルヒドロキノン６０．８８ｇ（４００mmo
l）及びビス（オキサラト）ボレート２．８１ｇ（１
２．５３mmol）を入れた。反応混合物を、続いて、アル
ゴン零囲気下に還流して加熱し、その後イソフィトール
１４７．７６ml（４００mmol）を、２時間、連続して滴
下した。その添加終了後、該反応混合物を更に３０分間
還流下で加熱し、次いで、冷却後に、ヘキサン２００ml
を添加した。該反応混合物を続いてメタノール／水で抽
出し、ＧＣ分析にかけると、溶媒蒸留後に８８．０％の
含有量を有する粗ｄ，ｌ−α−トコフェロール１０４．
５ｇが残留した。収率は、９２％であった。
に、トリメチルヒドロキノン６０．８８ｇ（４００mmo
l）及びビス（オキサラト）ボレート２．８１ｇ（１
２．５３mmol）を入れた。反応混合物を、続いて、アル
ゴン零囲気下に還流して加熱し、その後イソフィトール
１４７．７６ml（４００mmol）を、２時間、連続して滴
下した。その添加終了後、該反応混合物を更に３０分間
還流下で加熱し、次いで、冷却後に、ヘキサン２００ml
を添加した。該反応混合物を続いてメタノール／水で抽
出し、ＧＣ分析にかけると、溶媒蒸留後に８８．０％の
含有量を有する粗ｄ，ｌ−α−トコフェロール１０４．
５ｇが残留した。収率は、９２％であった。
【００２６】実施例７ １００mlのスルホン化用フラスコ内に、トコフェロール
４３．００ｇ（１００mmol）、無水酢酸１１．４０ｇ
（１１０mmol）及びビス（オキサラト）ボレート９４mg
（０．５mmol）の混合物を入れ、反応混合物をアルゴン
零囲気下に還流して１時間加熱した。ロータリーエバポ
レーターを用いて濃縮した後に、含有量８７％を有する
粗酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール４７．２ｇが残留し
た。収率は、９２％であった。
４３．００ｇ（１００mmol）、無水酢酸１１．４０ｇ
（１１０mmol）及びビス（オキサラト）ボレート９４mg
（０．５mmol）の混合物を入れ、反応混合物をアルゴン
零囲気下に還流して１時間加熱した。ロータリーエバポ
レーターを用いて濃縮した後に、含有量８７％を有する
粗酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール４７．２ｇが残留し
た。収率は、９２％であった。
Claims (2)
- 【請求項１】 次式（Ｉ）： 【化１】 で示されるビス（オキサラト）ボレートを含む縮合反応
用のプロトン性酸触媒。 - 【請求項２】 該縮合反応が、フリーデル・クラフツ縮
合反応、アセタール類とビニル−若しくはプロペニルエ
ーテル類とのビニルエーテル縮合反応、又はフェノール
類のアシル化反応である、請求項１記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH00096/96 | 1996-01-12 | ||
| CH9696 | 1996-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09192493A true JPH09192493A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=4179163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9001788A Withdrawn JPH09192493A (ja) | 1996-01-12 | 1997-01-09 | ビス（オキサラト）ボレート |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5886196A (ja) |
| EP (1) | EP0784042B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09192493A (ja) |
| CN (1) | CN1099911C (ja) |
| AT (1) | ATE432247T1 (ja) |
| DE (1) | DE59713008D1 (ja) |
| ID (1) | ID19039A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111538A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-27 | Central Glass Co Ltd | イオン性金属錯体の合成法 |
| JP2007520510A (ja) * | 2004-02-04 | 2007-07-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | メチルヘプテノンの製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1205200C (zh) * | 2000-11-22 | 2005-06-08 | 巴斯福股份公司 | 色原烷醇酯衍生物的连续酰化方法 |
| ATE250596T1 (de) | 2001-01-18 | 2003-10-15 | Roche Vitamins Ag | Herstellung von (all-rac)-alpha-tocopherol |
| DE10108608C2 (de) * | 2001-02-22 | 2003-01-23 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Hydrogen-bis(chelato)boraten und Alkalimetall-bis(chelato)boraten und deren Verwendung |
| DE10108592C1 (de) * | 2001-02-22 | 2002-08-14 | Chemetall Gmbh | Borchelatkomplexe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004006579A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,7-Dimethyl-octa-2,4,6-triendial |
| US7459237B2 (en) * | 2004-03-15 | 2008-12-02 | The Gillette Company | Non-aqueous lithium electrical cell |
| CN102712565B (zh) | 2010-01-13 | 2014-12-31 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 在微反应系统中酰化 |
| CN111943819B (zh) * | 2020-08-13 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备十碳双醛中间体的方法 |
| WO2024121063A1 (en) | 2022-12-05 | 2024-06-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Reduction of triphenylphosphine oxide with specific catalyst |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1595667A1 (de) * | 1966-08-16 | 1970-01-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester |
| GB8723603D0 (en) * | 1987-10-08 | 1987-11-11 | British Petroleum Co Plc | Polyketones |
| DE4208477A1 (de) * | 1992-03-17 | 1993-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vitamin e |
-
1996
- 1996-12-18 US US08/768,680 patent/US5886196A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-07 DE DE59713008T patent/DE59713008D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-07 EP EP97100109A patent/EP0784042B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-07 AT AT97100109T patent/ATE432247T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 CN CN97102008A patent/CN1099911C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-09 JP JP9001788A patent/JPH09192493A/ja not_active Withdrawn
- 1997-01-13 ID IDP970081A patent/ID19039A/id unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007520510A (ja) * | 2004-02-04 | 2007-07-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | メチルヘプテノンの製造方法 |
| JP4733057B2 (ja) * | 2004-02-04 | 2011-07-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | メチルヘプテノンの製造方法 |
| JP2006111538A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-27 | Central Glass Co Ltd | イオン性金属錯体の合成法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1099911C (zh) | 2003-01-29 |
| EP0784042A1 (de) | 1997-07-16 |
| EP0784042B1 (de) | 2009-05-27 |
| ID19039A (id) | 1998-06-04 |
| ATE432247T1 (de) | 2009-06-15 |
| US5886196A (en) | 1999-03-23 |
| CN1161251A (zh) | 1997-10-08 |
| DE59713008D1 (de) | 2009-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| JPH09192493A (ja) | ビス（オキサラト）ボレート | |
| KR20060118483A (ko) | 비타민 비6의 제조 방법 | |
| RU2065849C1 (ru) | Способ получения 2-гидроксибензальдегида | |
| EP0686146B1 (en) | Process for the preparation of ortho-hydroxy substituted aromatic nitriles via dehydration of the corresponding aldoximes | |
| US5264612A (en) | Process for the preparation of aryl-substituted propionic acid esters | |
| US5856583A (en) | Synthesis of 2-hydroxyarylaldehydes | |
| EP1174413B1 (en) | Process for production of carboxylic acid aryl esters | |
| JP3062965B2 (ja) | アリール置換プロピオン酸エステルの調製方法 | |
| US4405528A (en) | Method of preparing 4-(α-alkyl-α-cyano-methyl)2,6-di-substituted phenols | |
| JPH0559116B2 (ja) | ||
| JPH1087584A (ja) | Ｎ−シクロプロピルアニリン類の製造方法とそのための中間体 | |
| EP0129851B1 (en) | Preparation of monoalkylated dihydroxybenzenes and novel compounds prepared thereby | |
| JPH09188645A (ja) | シトラールの製造方法 | |
| JP2004506628A (ja) | ビタミンｅの調製に用いるための中間体 | |
| EP0343798A1 (en) | Preparation of aromatic compounds and derivatives thereof | |
| JPH06166652A (ja) | アルドール化合物の製造方法 | |
| KR900004586B1 (ko) | 트리스페놀 메탄의 제조방법 | |
| JP3206451B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 | |
| JP3509419B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製法 | |
| JPH0148267B2 (ja) | ||
| WO2021168072A1 (en) | Efficient and selective route for the synthesis of alkyl 2-benzoylbenzoate | |
| JPH0656731A (ja) | ジメチルスルホキシドを用いたアルデヒド誘導体の製造方法 | |
| JP3482786B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製法 | |
| JPH08333296A (ja) | ナフタレン化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040106 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040319 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040915 |