JPH09188787A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】軟質性と耐熱性を兼ね備え、しかも熱成形性に
優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを使用した
ガスケットを提供すること。 【解決手段】（Ａ）（ａ）同位体炭素核磁気共鳴スペク
トルによるペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）
×１００が２０〜６０％、（ｂ）示差走査熱量分析計に
よる融解ピーク温度が１５０℃以上、（ｃ）同分析計に
よる融解エンタルピーが１００Ｊ／ｇ以下であるプロピ
レンの単独重合体及び／又は４重量％以下の他のオレフ
ィン単位を含有するプロピレン系共重合体１００重量
部、（Ｂ）エラストマー共重合体１０〜７００重量部及
び（Ｃ）プロセスオイル１０〜７００重量部からなるポ
リプロピレン系樹脂組成物及びそれを使用して成形した
ガスケット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物に関し、更に詳しくは成形性に優れ、耐熱性と
軟質性のバランスのとれた成形品を与える新規なポリプ
ロピレン系樹脂組成物及びそれを用いて成形されたガス
ケットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】軟質の塩化ビニル樹脂に代わる、ハロゲ
ン非含有樹脂材料として熱可塑性のポリオレフィン系エ
ラストマーとか低結晶性のポリオレフィン樹脂が種々提
案されているが、これらはその軟質としての特性は満足
するものの、反面耐熱性が不十分であり、この点の解決
手段として樹脂を所望の程度に架橋させる手段がある。
しかし、樹脂の架橋反応の利用は、樹脂の均一性を失わ
せ、成形品の外観の不良化を招き易く、しかも非可逆架
橋の場合は成形品のリサイクル性がなくなるという大き
い問題を起こす可能性を内在している。

【０００３】上記問題点を解決する樹脂として、軟質の
ポリプロピレン系樹脂に軟質のエラストマー共重合体を
配合する樹脂組成物が提案されている（特開平３−１６
８２３３号公報）。ここに軟質のポリプロピレン系樹脂
として種々の種類のものが提案されているが、エラスト
マー配合樹脂組成物は、成形性の点においてなお不十分
であり、改善が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、軟質性と耐熱性を兼ね備え、しかも成形性に優れた
ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを使用して成形し
てなるガスケットを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の軟質ポリプロ
ピレン樹脂にエラストマー共重合体を配合し、更にプロ
セスオイルをそれぞれ特定の配合比で添加することによ
り解決することを見出し、本発明を完成した。即ち、本
発明の要旨は以下の通りである。 （第１）（Ａ）（ａ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率において、ｒｒ
ｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％、
（ｂ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解
ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及び（ｃ）ＤＳＣに
て測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以
下であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以
下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合
体１００重量部、（Ｂ）エラストマー共重合体１０〜７
００重量部及び（Ｃ）プロセスオイル１０〜７００重量
部からなるポリプロピレン系樹脂組成物。 （第２）エラストマー共重合体が、エチレン−炭素数３
以上のα−オレフィン共重合体、エチレン−炭素数３以
上のα−オレフィン−ジエン系共重合体、スチレン−ジ
エン系共重合体及びスチレン−ジエン系共重合体の水素
添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請
求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 （第３）プロセスオイルが、４０℃での動粘度が３０〜
１０００ｃＳｔである上記第１記載のポリプロピレン系
樹脂組成物。 （第４）上記第１〜３記載のポリプロピレン系樹脂組成
物を成形してなるガスケット。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の組成物における（Ａ）成
分としては、特定の性状を有する、プロピレンの単独重
合体及び／又は４重量％以下の他のオレフィン単位を含
有するプロピレン系共重合体が使用される。ここにプロ
ピレンの単独重合体又はプロピレン系共重合体の特定の
性状とは、下記の（イ）〜（ハ）に示す性状を指す。

【０００７】まず、（イ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率において、
ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％の
範囲にあることが必要である。この値が２０％未満では
耐熱性が不十分であり、また６０％を超えると柔軟性が
不十分である。これらの面から、好ましいｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００は２５〜５５％の範囲であ
る。ここでｒｒｒｒとは任意の連続する５つのプロピレ
ン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対し
て、側鎖である５つのメチル基が交互に反対方向に位置
する立体構造あるいはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは
任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素
−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチ
ル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその
割合を意味する。なお、このｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００は次のようにして測定した値である。すな
わち、ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，¹³Ｃ−核
共鳴周波数５0.１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロト
ン完全デカップリング法，パルス幅：6.９μｓ（４５
°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１０００
０回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５
ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、¹³
Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、２2.５〜１9.５
ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピークの面
積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００の値を求めた。 ｍｍｍｍ：２1.８６ｐｐｍ ｍｍｍｒ：２1.６２ｐｐｍ ｍｍｒｒ：２1.０８ｐｐｍ ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２0.８９ｐｐｍ ｒｒｒｒ：２0.３６ｐｐｍ ｍｒｒｍ：１9.９７ｐｐｍ

【０００８】次に、（ロ）示差走査熱量分析計（ＤＳ
Ｃ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以
上であることが必要である。Ｔｍが１５０℃未満では充
分な耐熱性が得られない。このＴｍは、通常１５０〜１
６５℃の範囲である。なお、該Ｔｍは、Ｐｅｒｋｉｎ−
Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳ
Ｋ−７１２１に準拠して融解ピークの温度として求めた
値である。

【０００９】さらに、（ハ）ＤＳＣにて測定した融解エ
ンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以下であることを要
する。ΔＨが１００Ｊ／ｇを超えると柔軟性が損なわ
れ、本発明の目的が達せられない。このΔＨは、通常２
０〜１００、好ましくは３０〜７０Ｊ／ｇの範囲であ
る。なお、該ΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製Ｄ
ＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｋ−７１２２に
準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エネルギーとし
て求めた値である。

【００１０】また、上記（ａ）成分のプロピレンの単独
重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量が１０〜７０
重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰ｎ−ヘプ
タン可溶分量が１０重量％未満では柔軟性が損なわれる
おそれがあり、また、７０重量％を超えると充分な機械
的強度、耐熱性が得られない傾向がみられる。柔軟性及
び機械的強度、耐熱性のバランスの面から、より好まし
い沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量は２０〜５０重量％の範囲
である。なお、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量は、ソックス
レー抽出試験器を用い、沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出
した後の抽出残分量から、可溶分量を算出して得られた
値である。さらに、このプロピレンの単独重合体及び４
重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合体に
おいては、そのプロピレン連鎖部において、通常側鎖の
メチル基を有する炭素が隣接して並ぶことはなく、すな
わち逆転結合はなく、一つおきに整然と並んでいる。つ
まり、本発明においては、各プロピレン単位が頭−尾
（head-tail)結合により連結しており、頭−頭（head-h
ead)結合や尾−尾（tail-tail)結合は実質的に皆無であ
る。

【００１１】また、上記４重量％以下の他のオレフィン
単位を含有するプロピレン共重合体において、他のオレ
フィン単位を形成するコモノマーのオレフィン類として
は、例えば、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１；４
−メチル−１−ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−
１；オクテン−１；ノネン−１；デセン−１などのα−
オレフィンを挙げることができる。これらの中では、エ
チレンが好適である。これらのオレフィン類はそれぞれ
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。また、これらのコモノマーのオレフィン類は、得
られるプロピレン共重合体中の該オレフィン類に由来す
る単位の含有量が４重量％以下になるように用いること
が必要である。

【００１２】本発明の組成物において、上記（Ａ）成分
として用いられるポリプロピレン系重合体は、メルトイ
ンデックス（ＭＩ）が0.１〜５０ｇ／１０分の範囲にあ
るのが望ましい。このＭＩが0.１ｇ／１０分未満では成
形が困難であり、また５０ｇ／１０分を超えると得られ
る成形品、例えばガスケット成形品の機械的物性が不充
分となる。成形性及び成形品の機械的物性のバランスの
面から、より好ましいＭＩは0.２〜３０ｇ／１０分の範
囲である。なお、このＭＩは、荷重2.１６ｋｇｆ，温度
２３０℃の条件で測定した値である。

【００１３】本発明の組成物における（Ａ）成分のポリ
プロピレン系重合体は、例えば気相一段重合法，スラリ
ー一段重合法，気相多段重合法，スラリー多段重合法，
又はブレンド法などによって製造することができる。例
えば、気相重合法によって製造する場合には、 （Ｗ）（ｉ）マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び
電子供与体からなる固体触媒成分、及び必要に応じて用
いられる（ii）結晶性ポリオレフィンから構成される固
体成分と、 （Ｘ）有機アルミニウム化合物と、 （Ｙ）一般式（I)

【００１４】

【化１】

【００１５】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物と、必要に応じて用いられる（Ｚ）電子供与性化合
物とからなる触媒系の存在下、プロピレンを単独重合又
はプロピレンとその他のオレフィン類とを共重合させれ
ばよい。

【００１６】上記（Ｗ）固体成分は、（ｉ）成分のマグ
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（ｉ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
お、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれ
る。

【００１７】該マグネシウム化合物としては、例えばマ
グネシウムクロリドなどのマグネシウムジハライド、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグネ
シウムなどのアルコキシマグネシウム、アリロキシマグ
ネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキ
シマグネシウムハライド、エチルブチルマグネシウムな
どのアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハラ
イド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体、
ハロシラン、アルコキシシラン、シラノール及びアルミ
ニウム化合物等との反応物などを挙げることができる
が、これらの中でマグネシウムハライド、アルコキシマ
グネシウム、アルキルマグネシウム、アルキルマグネシ
ウムハライドが好適である。またこれらのマグネシウム
化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００１８】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いること
ができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制
限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生成
されていないものが好ましい。さらに、アルコールとし
ては任意のものを用いることができるが、炭素数１〜６
の低級アルコールを用いることが好ましく、特に、エタ
ノールは触媒性能の発現を著しく向上させる固体触媒成
分を与えるので好適である。アルコールの純度及び含水
量も限られないが、含水量の多いアルコールを用いると
金属マグネシウム表面に水酸化マグネシウムが形成され
るので、含水量が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以
下のアルコールを用いることが好ましく、水分は少なけ
れば少ないほど有利である。

【００１９】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度などは特に限定されず、任意のもので
よく、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）
中の溶液の形で用いることができる。アルコールの使用
量は、金属マグネシウム１モルに対して２〜１００モ
ル、好ましくは５〜５０モルの範囲で選ばれる。アルコ
ール量が多すぎると、モルフォロジーの良好なマグネシ
ウム化合物が得られにくい傾向がみられ、少ない場合
は、金属マグネシウムとの反応がスムーズに行われなく
なるおそれがある。

【００２０】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲ
ン原子として0.０００１グラム原子以上、好ましくは0.
０００５グラム原子以上、さらに好ましくは0.００１グ
ラム原子以上の割合で用いられる。0.０００１グラム原
子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉砕するこ
となく用いた場合、担持量，活性，立体規則性，生成ポ
リマーのモルフォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可
欠なものとなり好ましくない。また、ハロゲン及び／又
はハロゲン含有化合物の使用量を適宜選択することによ
り、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコント
ロールすることが可能である。

【００２１】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法など
が挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アル
ゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活
性有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサンなどの飽和炭化水
素）を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、
アルコール、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入
しておく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好
ましい形態は、アルコールを最初から全量投入してお
き、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方法で
ある。

【００２２】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。こうして得たマグネ
シウム化合物を、次の固体触媒成分の調製に用いる場
合、乾燥させたものを用いてもよく、またろ別後ヘプタ
ンなどの不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。い
ずれの場合においても、得られたマグネシウム化合物
は、粉砕あるいは粒度分布をそろえるための分級操作を
することなく次工程に用いることができる。

【００２３】また、該チタン化合物としては、例えばテ
トラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ−
ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタン，
テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシチタ
ン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェノキ
シチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チタ
ン，四臭化チタン，四ヨウ化チタンなどのテトラハロゲ
ン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキ
シチタニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリ
クロリド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エト
キシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコキ
シチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエトキ
シチタニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジク
ロリド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリド，ジエ
トキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジアル
コキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド，トリ
エトキシチタニウムクロリド，トリプロポキシチタニウ
ムクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリドな
どのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げら
れるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、特
に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化合
物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００２４】また、電子供与体としては、後で（Ｚ）成
分の電子供与性化合物として例示するものを用いること
ができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方法
（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３５
１０２号公報、特開昭５５−１３５１０３号公報、特開
昭５６−１８６０６号公報、特開昭５６−１６６２０５
号公報、特開昭５７−６３３０９号公報、特開昭５７−
１９０００４号公報、特開昭５７−３００４０７号公
報、特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。

【００２５】このようにして調製された（ｉ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレ
フィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられ
る。この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用
いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在
下に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合
法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させ
る方法（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。

【００２６】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は0.５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チタ
ンのモル比は０〜５０、好ましくは0.１〜２の範囲で選
ばれる。（Ｗ）固体成分における、（ｉ）固体触媒成分
と（ii）結晶性ポリオレフィンとの割合については、
（ｉ）成分に対する（ii）成分の重量比が通常、0.３３
〜２００、好ましくは0.１０〜５０の範囲になるように
選ばれる。

【００２７】次に、（Ｘ）成分として用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、一般式（II) ＡｌＲ³ _p Ｘ_3-p ・・・（II) 〔式中、Ｒ³ は炭素数３〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｐは１〜３
の数を示す。〕で表される化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は一
種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００２８】本発明における触媒系には、（Ｙ）成分と
して、一般式（I)

【００２９】

【化２】

【００３０】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物が用いられる。

【００３１】このアルコキシ基含有芳香族化合物の具体
例としては、ｍ−メトキシトルエン；ｏ−メトキシフェ
ノール；ｍ−メトキシフェノール；２−メトキシ−４−
メチルフェノール；ビニルアニソール；ｐ−（１−プロ
ペニル）アニソール；ｐ−アリルアニソール；１，３−
ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1 −ペンテン；５−ア
リル−２−メトキシフェノール；４−ヒドロキシ−３−
メトキシベンジルアルコール；メトキシベンジルアルコ
ール；ニトロアニソール；ニトロフェネトールなどのモ
ノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシベンゼン；ｍ−ジ
メトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベンゼン；３，４−
ジメトキシトルエン；２，６−ジメトキシフェノール；
１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼンなどのジアル
コキシ化合物、１，３，５−トリメトキシベンゼン；５
−アリル−１，２，３−トリメトキシベンゼン；５−ア
リル−１，２，４−トリメトキシベンゼン；１，２，３
−トリメトキシ−５−（１−プロペニル）ベンゼン；
１，２，４−トリメトキシ−５−（１−プロペニル）ベ
ンゼン；１，２，３−トリメトキシベンゼン；１，２，
４−トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物
などが挙げられるが、これらの中でジアルコキシ化合物
及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアル
コキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３２】さらに、該触媒には、必要に応じ（Ｚ）成
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素などを
含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合に
おいて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。
このような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケ
イ素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，
ケトン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チ
オエーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，
アルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物などを挙げること
ができる。

【００３３】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラ
ン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テ
トラフェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メ
チルトリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキ
シシラン，ベンジルトリメトキシシランなどの有機ケイ
素化合物、モノメチルフタレート，モノエチルフタレー
ト，モノプロピルフタレート，モノブチルフタレート，
モノイソブチルフタレート，モノアミルフタレート，モ
ノイソアミルフタレート，モノメチルテレフタレート，
モノエチルテレフタレート，モノプロピルテレフタレー
ト，モノブチルテレフタレート，モノイソブチルテレフ
タレート，ジメチルフタレート，ジエチルフタレート，
ジプロピルフタレート，ジブチルフタレート，ジイソブ
チルフタレート，ジアミルフタレート，ジイソアミルフ
タレート，メチルエチルフタレート，メチルイソブチル
フタレート，メチルプロピルフタレート，エチルブチル
フタレート，エチルイソブチルフタレート，エチルプロ
ピルフタレート，プロピルイソブチルフタレート，ジメ
チルテレフタレート，ジエチルテレフタレート，ジプロ
ピルテレフタレート，ジイソブチルテレフタレート，メ
チルエチルテレフタレート，メチルイソブチルテレフタ
レート，メチルプロピルテレフタレート，エチルブチル
テレフタレート，エチルイソブチルテレフタレート，エ
チルプロピルテレフタレート，プロピルイソブチルテレ
フタレート，ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフ
タレート，ジプロピルイソフタレート，ジイソブチルイ
ソフタレート，メチルエチルイソフタレート，メチルイ
ソブチルイソフタレート，メチルプロピルイソフタレー
ト，エチルブチルイソフタレート，エチルイソブチルイ
ソフタレート，エチルプロピルイソフタレート，プロピ
ルイソブチルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸
エステル、ギ酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸
エチル，酢酸ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢
酸シクロヘキシル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，
酪酸エチル，吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロ
ル酢酸エチル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチ
ル，ビバリン酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘ
キサンカルボン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エ
チル，安息香酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オ
クチル，安息香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，
安息香酸ベンジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチ
ル，トルイル酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス
酸メチル，アニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，
ｐ−ブトキシ安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチ
ル，ナフトエ酸エチルなどのモノエステル、γ−ブチロ
ラクトン，δ−バレロラクトン，クマリン，フタリド，
炭酸エチレンなどのエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ
安息香酸などの有機酸類、無水コハク酸，無水安息香
酸，無水ｐ−トルイル酸などの酸無水物、アセトン，メ
チルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，アセトフ
ェノン，ベンゾフェノン，ベンゾキノンなどのケトン
類、アセトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，オクチ
ルアルデヒド，トルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフ
チルアルデヒドなどのアルデヒド類、アセチルクロリ
ド，アセチルブロミド，プロピオニルクロリド，ブチリ
ルクロリド，イソブチリルクロリド，２−メチルプロピ
オニルクロリド，バレリルクロリド，イソバレリルクロ
リド，ヘキサノイルクロリド，メチルヘキサノイルクロ
リド，２−エチルヘキサノイルクロリド，オクタノイル
クロリド，デカノイルクロリド，ウンデカノイルクロリ
ド，ヘキサデカノイルクロリド，オクタデカノイルクロ
リド，ヘンジルカルボニルクロリド，ジクロヘキサンカ
ルボニルクロリド，マロニルジクロリド，スクシニルジ
クロリド，ペンタンジオレイルジクロリド，ヘキサンジ
オレイルジクロリド，ジクロヘキサンジカルボニルジク
ロリド，ベンゾイルクロリド，ベンゾイルブロミド，メ
チルベンゾイルクロリド，フタロイルクロリド，イソフ
タロイルクロリド，テレフタロイルクロリド，ベンゼン
−１，２，４−トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハ
ロゲン化物類、メチルエーテル，エチルエーテル，イソ
プロピルエーテル，ｎ−ブチルエーテル，イソプロピル
メチルエーテル，イソプロピルエチルエーテル，ｔ−ブ
チルエチルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテ
ル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチルエーテル，ｔ−アミルメチ
ルエーテル，ｔ−アミルエチルエーテル，アミルエーテ
ル，テトラヒドロフラン，アニソール，ジフェニルエー
テル，エチレングリコールブチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸アミド，安息香酸アミド，トルイル酸アミド
などの酸アミド類、トリブチルアミン，Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルピペラジン，トリベンジルアミン，アニリン，ピリ
ジン，ピロリン，テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、アセトニトリル，ベンゾニトリル，トルニト
リルなどのニトリル類、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロパン），２，２’−アゾビス（２−エチルプロパ
ン），２，２’−アゾビス（２−メチルペンタン）など
のアゾ結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物
などが挙げられる。

【００３４】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，フェニルトリエトキシシランなどの有機ケ
イ素化合物、ジ−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチル
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息
香酸，ｐ−メトキシ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，
トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキルエス
テルなどが好適である。これらの電子供与性化合物は一
種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００３５】触媒系の各成分の使用量については、
（Ｗ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常0.０００５〜１モルの範囲になるよう
な量が用いられる。また、（Ｘ）有機アルミニウム化合
物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３０
００、好ましくは４０〜８００になるような量が用いら
れ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分に
なるおそれがある。さらに、（Ｙ）アルコキシ基含有芳
香族化合物は（Ｗ）固体成分中のチタン原子に対するモ
ル比が通常、0.０１〜５００、好ましくは１〜３００に
なるような割合で用いられ、この量が0.０１未満では生
成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５００を超
えると触媒活性が不充分になるおそれがある。

【００３６】本発明において、（Ａ）成分のポリプロピ
レン系重合体として、プロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いる場合は、前記触媒系の存在下に、例えば一段
重合法にてプロピレンの単独重合又はプロピレンと少量
の他のオレフィンとを共重合させることにより製造する
ことができる。重合形式としては、特に制限はなく、ス
ラリー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重
合などが用いられる。気相重合により重合を行う場合、
重合圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは２
０〜３０ｋｇ／ｃｍ² 、重合温度は通常４０〜９０℃、
好ましくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ばれる。重合体
の分子量調節は、公知の手段、例えば、重合器中の水素
濃度を調節することにより行うことができる。また、重
合工程で比較的高分子量の（共）重合体を製造し、得ら
れた（共）重合体を有機過酸化物の存在下に溶融混練す
ることにより調節することもできる。重合時間は５分〜
１０時間程度で適宜選ばれる。

【００３７】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、（Ｗ）〜（Ｚ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.２〜３時間程度熟成
させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さらに、
この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフィン
などに懸濁して供給することができる。重合後の後処理
は常法により行うことができる。すなわち、気相重合法
においては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉
体に、その中に含まれる未反応モノマーなどを除くため
に、窒素気流などを通過させてもよい。また、所望に応
じて押出機によりペレット化してもよく、その際、触媒
を完全に失活させるために、少量の水、アルコールなど
を添加することもできる。また、バルク重合法において
は、重合後、重合器から導出されるポリマーから完全に
未反応モノマーを分離したのち、ペレット化することも
できる。

【００３８】本発明の組成物における（Ｂ）成分のエラ
ストマー共重合体とは、成形加工温度においては成形に
必要な可塑性、流動性という熱可塑性樹脂の特性を示
し、成形前又は後の常温下にはゴム的物性を示す各種共
重合体を指し、スチレン系共重合エラストマー（スチレ
ン−ジエンブロック共重合体、スチレン−オレフィン共
重合体等）、エチレン−α−オレフィン系共重合エラス
トマー（エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ブテン−１共重合体等のエチレン−炭素数３
以上のα−オレフィン共重合体）、エチレン−α−オレ
フィン−ジエン系共重合エラストマー（エチレン−プロ
ピレン−ブタジエン、エチレン−プロピレン−ＥＮＢ共
重合体等のエチレン−α−オレフィン−ジエン系共重合
体）、エチレン−不飽和カルボン酸−α，β−不飽和カ
ルボン酸エステル系共重合エラストマー（エチレン−ア
クリル酸−アクリル酸メチル共重合体等）、アクリロニ
トリル系共重合エラストマー（アクリロニトリル−１，
３−ブタジエン共重合体等）が例示できるが、ジエン系
共重合体はその水素添加物も含まれる。本発明の（Ａ）
成分と併用される（Ｂ）成分としては、特にエチレン−
α−オレフィン共重合エラストマー、スチレン−ジエン
系エラストマー及びその水素添加物の少なくとも１種が
柔軟性、成形性の点で好適に使用される。以下、本発明
にかかる（Ｂ）成分としてのエラストマー共重合体につ
いて詳説する。

【００３９】スチレン系共重合エラストマーとしては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族ビニル化合物と、ブタジエン、イソプレ
ンなどの共役ジエン化合物とのブロック共重合体などが
例示できる。該芳香族化合物としては特にスチレンが好
ましいが、上記ブロック共重合体の形態としては、シン
グルブロック共重合体、テレブロック共重合体、ラジア
ルテレブロック共重合体、マルチブロック共重合体など
が挙げられる。前記スチレン系共重合エラストマー中の
芳香族ビニル化合物単位の含有量は１０〜５０重量％の
範囲が好ましく、この場合１０重量％未満では得られた
組成物の成形性が劣る傾向にあり、５０重量％を超える
と低温衝撃性が低下する傾向を有する。また、上記ブロ
ック共重合体の共役ジエン単位部分を高度に水素添加す
ることにより、主鎖中の不飽和基を減少せしめて耐熱性
を上げることも可能である。特にスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレン共重合エラストマーが好適である。

【００４０】エチレン−α−オレフィン系共重合エラス
トマーとは、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との共重合エラストマーであり、（Ａ）成分の存在下
に二段重合して共重合されるものと、エストラマー単
独で共重合される場合があり、の場合にはエチレン含
有重量比がほぼ１０〜８０％の共重合エラストマーであ
り、エチレン−プロピレン共重合体（エチレン含有重量
比２０〜７０％）が最も代表的である。また、の場合
にはエチレン含有重量比が２０〜９０％、通常は３０〜
８５％である。

【００４１】エチレンとプロピレンとポリエン系共重合
エラストマーとは、エチレンとプロピレンとブタジエ
ン、イソプレン、ＥＮＢなどとの共重合体又はその水素
添加物であり、ヨウ素価が３０以下であるものをいう。
他のα−オレフィンには、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１及びドデ
セン−１が含まれる。また、ポリエンとしては、例えば
ブタジエン、イソプレン、ピペリレンのような共役ジエ
ン，１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２
−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、
シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピ
リデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イ
ソプロペニル−２−ノルボルネンのような非共役ジエ
ン，２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、
２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルネン、１，
３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
ポリエンの共重合量は、共重合体の前記(iii) ヨウ素価
が３０以下となるような量に制限され、好ましくは約５
〜約２５の範囲のものである。この範囲外ではエラスト
マーの特性が劣る。

【００４２】更に、エチレン−不飽和カルボン酸−α，
β−不飽和カルボン酸エステル系共重合エラストマーに
おいて用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸
などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。また、α，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの
好ましくは炭素数３〜８のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸とメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなどの一
価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどの二価アルコール、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどの多価アルコールとのエステルが挙げら
れ、これらのエステルは１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせてもよい。さらに、この共重合エラストマ
ーとしては、所望により、前記不飽和カルボン酸の誘導
体、例えば酸無水物、アミド、イミド、金属塩などを共
重合させたものも用いることができる。

【００４３】また、この共重合エラストマーは、エチレ
ン単位５０〜９５重量％、不飽和カルボン酸単位１〜１
０重量％及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル単位４〜４９重量％を含有し、かつランダムに共重
合され、エラストマー特性を持つものが好適である。該
エチレン単位の含有量が９５重量％を超える場合とか、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位が４
重量％未満のものは、エラストマー特性が発現されない
し、エチレン単位が５０重量％未満の場合とか、α，β
−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位が４９重量
％を超えるものは低温衝撃性が低下する傾向にあり、さ
らに不飽和カルボン酸単位が１重量％未満のものは架橋
性に劣るし、１０重量％を超えるものはエラストマー特
性が十分ではない。

【００４４】アクリロニトリル系共重合エラストマーと
しては、例えば、不飽和ニトリル（例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル等）と鎖状ジエン（例えば、
１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等）との共
重合体が用いられる。また、アクリロニトリル−１，３
−ブタジエン−無水マレイン酸三元共重合体等も用いら
れる。ジエン部分を高度に水添することにより二重結合
を飽和させた共重合体も用いられる。

【００４５】本発明に係る上記共重合エラストマーの諸
特性は特に限定されるものではないが、１００℃におけ
るムーニー粘度が１０〜８０程度であり、引張伸びが５
００％以上であり、かつガラス転移温度が−２０℃以下
のものが（Ａ）成分のプロピレン系共重合体の耐熱性を
低下させることなく、その軟質化に寄与する点で特に好
適である。

【００４６】本発明の組成物におけるプロセスオイル
は、通常、合成ゴムの加工時の軟化剤として使用される
ものがそのまま適用できる。このプロセスオイルを使用
することにより、（Ａ), (Ｂ）両成分の混練時における
後者の成分の分子の動きがよくなり、内部摩擦に基づく
混練発熱を減少することができる。更には組成物の成形
加工性、成形品の屈曲性、引張強度、耐摩擦性等の向上
に寄与する。特にこれらの特性がすべて要求されるガス
ケットの成形性に優れている。本発明のプロセスオイル
としては鉱油、合成油を問わず適用でき、鉱油の具体例
としては、パラフィン基系原油、中間基系原油あるいは
ナフテン基系原油を常圧蒸溜して得られる留出油、該常
圧蒸溜残渣油の減圧蒸溜で得られる留出分の精製油とか
深脱ロウ油等を挙げることができる。合成油としてはア
ルキルベンゼン、ポリブテン、ポリ（α−オレフィン）
等が例示できる。本発明に適用できるプロセスオイルに
要求される特性としては、特に限定されるものではない
が、本発明にかかる上記（Ａ), (Ｂ）両成分の混練に
は、４０℃における動粘度が３０〜１０００ｃＳｔのも
の、特に２０〜７００ｃＳｔのものが好ましく使用され
る。

【００４７】本発明の組成物の成分比は、（Ａ）成分の
特定のプロピレン系共重合体１００重量部に対して、
（Ｂ）成分のエラストマー共重合体１０〜７００重量
部、好ましくは２０〜５００重量部、（Ｃ）成分のプロ
セスオイルは１０〜７００重量部、好ましくは２０〜５
００重量部の割合で使用され、またガスケットはこの成
分比の組成物を好適に使用される。（Ａ）成分１００重
量部に対し、（Ｂ）成分が１０重量部未満の場合は組成
物又は成形品の軟質性に欠け、耐衝撃性等の低下の度合
が大きくなる。逆に７００重量部を超えると組成物又は
成形品の剛性の低下が激しくなり、本発明の目的が達成
できなくなる。（Ｃ）成分は前記のごとく主として
（Ａ），（Ｂ）成分の混練性、成形性の向上に寄与し、
１０重量部未満では該混練性が低下し、組成物製造時の
発熱、動力負荷、両成分の物性劣化等を惹起し、７００
重量を超えると、成形品表面へのブリードアウト等をも
たらし、好ましくない。なお、（Ｂ），（Ｃ）間の成分
比は、本発明に係る組成物の用途に応じて、所望の範囲
又は値を適宜選定することができる。

【００４８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、所望により他の樹脂や各種添加物成分、例えば他の
熱可塑性樹脂，変性ポリオレフィン，各種安定剤，無機
又は有機充てん剤，帯電防止剤，塩素捕捉剤，アンチブ
ロッキング剤，防曇剤，有機系難燃剤，難燃助剤，染
料，顔料，ワックスなどを配合することができる。上記
他の熱可塑性樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン，ポリ塩化ビニル，ポリスチレン、ポリアミド等の
他、本発明の（Ｂ）成分のエラストマー共重合体に属し
ない共重合体のエチレン−ブテン−１共重合体，エチレ
ン−ヘキセン−１共重合体，エチレン−オクテン−１共
重合体などの直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリカ
ーボネートなどが挙げられる。

【００４９】これらの中でも、各種ポリエチレン，ポリ
プロピレン，ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂が
相溶性の点で好ましく、特にポリエチレン，エチレン−
α−オレフィン共重合体、変性ポリオレフィンが好まし
い。変性ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレ
ン，ポリプロピレン，エチレン−α−オレフィン共重合
体，エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共
重合体（例えばＥＰＤＭなど），エチレン−芳香属モノ
ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリ
オレフィンを、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸
などの不飽和カルボン酸，無水マレイン酸などの不飽和
カルボン酸の無水物、アクリル酸メチル，マレイン酸モ
ノメチルなどの不飽和カルボン酸のエステル、アクリル
酸アミド，マレイン酸モノアミドなどの不飽和カルボン
酸のアミド、マレイミド，Ｎ−ブチルマレイミドなどの
不飽和カルボン酸のイミドなどを用いて化学変性したも
のが挙げられる。この化学変性方法としては、例えば該
ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパ
ーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、前記不飽和
カルボン酸やその誘導体と反応させる方法などを用いる
ことができる。

【００５０】上記、各種安定剤としては酸化劣化、熱劣
化等に対する安定剤の使用が最も一般的であり、例え
ば、フェノール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、
チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤など
を用いることができる。フェノール系安定剤としては、
従来公知のもの、例えば、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４
‐メチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐エ
チルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐メチ
ルフェノール、２，６‐ジイソプロピル‐４‐エチルフ
ェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐アミル‐４‐メチルフェノ
ール、２，６‐ジ‐ｔ‐オクチル‐４‐ｎ‐プロピルフ
ェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐ｎ‐オクチ
ルフェノール、２‐イソプロピル‐４‐メチル‐６‐ｔ
‐ブチルフェノール、２‐ｔ‐ブチル‐２‐エチル‐６
‐ｔ‐オクチルフェノール、２‐イソブチル‐４‐エチ
ル‐５‐ｔ‐ヘキシルフェノール、２‐シクロヘキシル
‐４‐ｎ‐ブチル‐６‐イソプロピルフェノール、スチ
レン化混合クレゾール、ｄｌ‐α‐トコフェロール、ｔ
‐ブチルヒドロキノン、２，２′‐メチレンビス（４‐
メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐ブチ
リデンビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）、４，４′‐チオビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチ
ルフェノール）、２，２′‐チオビス（４‐メチル‐６
‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐メチレンビス
（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐メ
チレンビス［６‐（１‐メチルシクロヘキシル）‐ｐ‐
クレゾール］、２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ
‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐ブチリデンビス
（２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、１，１，
３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブ
チルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール‐ビス
［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐４‐ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１，６‐ヘキサンジオー
ル‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、２，２′‐チオジエ
チレンビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′‐ヘキサ
メチレンビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキ
シ‐ヒドロシンナミド）、３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエステ
ル、１，３，５‐トリス（２，６‐ジメチル‐３‐ヒド
ロキシ‐４‐ｔ‐ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５‐トリス［（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、トリス（４‐ｔ‐ブチル‐２，６‐ジメ
チル‐３‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
２，４‐ビス（ｎ‐オクチルチオ）‐６‐（４‐ヒドロ
キシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルアニリノ）‐１，３，５
‐トリアジン、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル）ニッケル、ビス［３，３‐ビス（３‐
ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）ブチリックアシ
ド］グリコールエステル、Ｎ，Ｎ′‐ビス［３‐（３，
５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル］ヒドラジン、２，２′‐オキザミドビス［エチ
ル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ビス［２‐ｔ‐ブチル‐４
‐メチル‐６‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒ
ドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、１，
３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
３，９‐ビス〔１，１‐ジメチル‐２‐［β‐（３‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ］エチル〕‐２，４，８，１０‐テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２‐ビス〔４
‐［２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒ
ドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパ
ン及びステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネートなどのβ‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられる。これ
らの中では、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェ
ノール、ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネート、２，２′
‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）及びテトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンが好適である。

【００５１】また、有機ホスファイト系安定剤として
は、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス
イソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニ
ルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオク
チルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テト
ラトリデシル‐４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル
‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）‐ジホスファイト、４，
４′‐イソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスフ
ァイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、
４，４′‐イソプロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）‐
１，１，３‐トリス（２‐メチル‐５‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、水素化‐４，４′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール）］・１，６‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐１，１，３‐
トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチル
フェノール）ジホスファイト、トリス［４，４′‐イソ
プロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノール）］ホス
ファイト、トリス（１，３‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、９，１０‐ジヒドロ‐９‐ホ
スファフェナンスレン‐１０‐オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐Ａ‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中では、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト及びテトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスファイ
トが好ましく、特にトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフ
ェニル）ホスファイトが好適である。

【００５２】さらに、有機チオエーテル系安定剤として
は、ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが
好ましい。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオ
ネートとしては、炭素数６〜２０のアルキル基を有する
ジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアル
キルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとして
は、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。こ
の場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコ
ールの例としては、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及
びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げ
ることができる。このようなジアルキルチオジプロピオ
ネートとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステア
リルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。
一方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエス
テルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロ
ピオネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。

【００５３】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ば、ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒド
ロキシエチル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，
３，３‐テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐ト
リアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イ
ミノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐（１，２，６，６‐ペン
タメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマ
ロネート、ビス‐（Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミ
ノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポ
リ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、
Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラ
メチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。

【００５４】これらのヒンダードアミン系安定剤の中で
は、特に、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロキシエ
チル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，３，３‐
テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐トリアジン
‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル
‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミ
ノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４
‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４
‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマロネート、
１，１′‐（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，
５，５‐テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリ
デシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレ
ート、（ミックスト１，２，２，６，６‐ペンタメチル
‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブ
タンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／β，β，
β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチ
ル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト〔１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐
４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメチル‐
３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐
アミノプロピル）エチレンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ
‐ブチル‐Ｎ‐（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐
ピペリジル）アミノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリ
アジン縮合物、ポリ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５
‐トリアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐
テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン［（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミド］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２‐ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル
‐２‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミノ］プロピオンアミドが好適である。

【００５５】また、無機系充てん剤としては、例えば球
状フィラー，板状フィラー，繊維状フィラーなどがあ
る。球状フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム，カ
オリン（ケイ酸アルミニウム），シリカ、パーライト，
シラスバルーン，セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸カル
シウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質ゼオ
ライト，非晶質ゼオライトなどが、板状フィラーとして
は、例えばタルクやマイカなどが、繊維状フィラーとし
ては、例えばウオラストナイトのような針状のもの、マ
グネシウムオキシサルフェイト，チタン酸カリウム繊
維，繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、さら
には、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなどが挙
げられる。一方、有機充てん剤としては、例えば木粉や
木綿粉などの木質粒子，モミ殻粉末，架橋ゴム粉末，プ
ラスチック粉末，コラーゲン粉末などが挙げられる。難
燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水和石膏，ホ
ウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリン，クレ
ー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マグネシウ
ム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウムなどが挙げ
られる。

【００５６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の調
製方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用
いることができる。最も一般的な方法としては（Ａ）成
分のポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）成分のエラストマー
共重合体及び（Ｃ）成分のプロセスオイルを同時に配合
し、全体を混合する方法であるが、（Ｂ）成分の分散性
向上の点からは（Ａ）成分の存在下で、（Ｂ）成分を共
重合した重合体に、残りの成分を混合する方法が好まし
い。なお、この場合における（Ｂ）成分としては、ポリ
オレフィン系エストラマーであり、他のエストラマーは
通常二次的に混合される。本発明に係る成分の配合後、
又は更に所望により各種添加剤を配合し、タンブラーブ
レンダー，ヘンシェルミキサーなどで混合するか、又は
混合後さらに単軸押出機や多軸押出機を用いて溶融混練
造粒するか、あるいはニーダー，バンバリミキサーなど
で溶融混練造粒することにより、ポリプロピレン系樹脂
組成物を調製することができる。

【００５７】このようにして調製された本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物は、一般押出成形、射出成形等の
通常の成形用に適用されるが、特に従来成形が困難であ
ったカレンダー成形によるフィルムやシートの作製用と
して好ましく用いられる。なお、この成形に用いられる
カレンダー成形装置としては、従来公知のもの、例えば
直列型，Ｌ型，逆Ｌ型，Ｚ型など、いずれのものも使用
することができる。また、この際の成形条件としては、
通常樹脂温度１７０〜３００℃、好ましくは１８０〜２
７０℃、ロール温度１３０〜３００℃、好ましくは１５
０〜２７０℃などである。さらに、成形する際、ロール
に紙や布などを送り、人工レザーや防水布、各種ラミネ
ート製品を作製することができる。また、本発明に係る
樹脂組成物を射出成形、押出成形することにより、ガス
ケットを成形することができる。ガスケットとしては各
種用途があり、冷蔵庫、掃除機などの家庭電気製品用、
ドアーなどの建築材料用、自動車の各種部品用に好適に
利用できる。

【００５８】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、ポリプロピレン系樹脂の各物性
は明細書本文に記載した方法に従って測定した。

【００５９】製造例 （１）マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約2,４３０
ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕込
み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水
素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成
物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧下乾燥
させることによりマグネシウム化合物を得た。

【００６０】（２）固体触媒成分（Ｗ）の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
反応器に、上記（１）で得られたマグネシウム化合物
（粉砕していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００
ミリリットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタ
ル酸ジエチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃
に保ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットル
を加えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分
離して９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩
化チタン1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時
間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触
媒成分（Ｗ）を得た。

【００６１】（３）気相重合 内容積２００リットルの重合槽に、上記（２）で得られ
た固体触媒成分（Ｗ）6.０ｇ／時間、トリイソブチルア
ルミニウム（ＴＩＢＡ）0.２モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）0.０１２モル
／時間、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭＳ）0.
００５モル／時間、プロピレン３７ｋｇ／時間で供給
し、７０℃，２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇで前段の重合を行った
が、ポリマーの生成量は３０ｋｇ／時間であった。この
前段の重合で得られたポリマーを連続して後段の重合槽
へ移送し、エチレンを１５ｋｇ／時間及びプロピレンを
５ｋｇ／時間で供給し、５０℃、１５ｋｇ／ｃｍ² Ｇで
重合を行い、エチレン単位含有量１6.５重量％、後段で
の反応比４０％のエチレン−プロピレン共重合体エラス
トマーを得た。

【００６２】前段の重合で得られたポリマーは、プロピ
レンホモポリマーであり、その極限粘度〔η〕（１３５
℃，デカリン中）は、4.２７デシリットル／ｇであっ
た。また、上記ホモポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成
分量は６0.０重量％であったが、該沸騰ｎ−ヘプタン不
溶成分の〔η〕は4.７６デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘ
プタン可溶成分の〔η〕は2.６５デシリットル／ｇであ
った。一方、該ホモポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
から算出したペンダッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）×１００は３4.５％であり、ＤＳＣにて測定した融
解ピーク温度（Ｔｍ）は１５８℃、融解エンタルピー
（ΔＨ）は５４Ｊ／ｇであった。また、プロピレンの頭
−尾間の結合に関する逆転結合はみられなかった。得ら
れたホモポリマーのメルトインデックス（ＭＩ）は、該
ポリプロピレンのパウダーに、２，５−ジメチル−２，
５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混合
し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加し
た後、４０ｍｍφ押出機で押し出してペレットとして測
定し、2.０ｇ／１０分であることが分かった。なお、上
記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、こ
の低分子量化ポリマーにあっても、上述したペンダッド
分率，融解ピーク温度及び融解エンタルピーに変化はな
かった。

【００６３】次いで、後段の重合で得られたポリマーに
ついて説明する。このポリマーは、本発明に係る（Ａ）
成分のプロピレン系重合体存在下に（Ｂ）成分に相当す
るエストラマー共重合体を製造したものである。なお、
該後段の重合で得られたポリマーのトータルの極限粘度
〔η〕は4.７７デシリットル／ｇであった。また、ＭＩ
は、重合で得られたパウダーに、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤，安定剤，塩素捕捉剤を
添加して混合し、４０ｍｍφで押し出して得られたペレ
ットについて測定し、2.５ｇ／１０分なる値を得た。

【００６４】実施例１〜６，比較例１〜３ 上記のペレットに、第１表に示す各種成分を添加し、バ
ンバリーミキサーで溶融混練してペレットを作成し、射
出成形法で試験片を成形し、成形性、軟質性を中心とし
た評価をするための各種物性を測定した。配合比と測定
結果を第１表に示した。次に、第１表中に示す各種成分
の内容、物性測定方法について説明する。 〔組成物構成成分の内容〕 (1)ＰＰ：２段重合の前段で得られたポリプロピレン
〔成分（Ａ）〕。 (2)ＥＰＲ：２段重合の後段で得られたエチレン−プロ
ピレン共重合体〔成分（Ｂ）〕。 (3)ＥＰ５７Ｐ：日本合成ゴム（株）製オレフィン系エ
ラストマー。エチレン−プロピレン−ＥＮＢ共重合体
（プロピレン含量２８重量％、ＥＮＢ（ヨウ素価１5.
０），２３０℃，2.１６ｋｇｆでのＭＩは、0.４ｇ／１
０分）。 (4)セプトン４０５５：クラレ（株）製スチレン系エラ
ストマー。水素添加ポリスチレン−ポリイソプレン−ポ
リスチレンブロック共重合体（スチレン含量３０重量
％，２３０℃，2.１６ｋｇｆでは流動せず、ＭＩは測定
できず）。 (5)ＰＷ３８０：出光興産（株）製パラフィン系プロセ
スオイル（商品名：ダイナプロセス）。４０℃での動粘
度３８０ｃＳｔ。 (6)ＮＳ−４００：日東粉化（株）製炭酸カルシウム。 (7)イルガノックス１０１０：日本チバガイギー（株）
製フェノール系酸化防止剤。 〔物性測定方法〕 (1)密度 ：ＪＩＳ Ｋ７１１２ (2)ＭＩ ：ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃，2.１６ｋｇｆ） (3)引張強度 ：ＪＩＳ Ｋ６３０１ (4)引張伸度 ：ＪＩＳ Ｋ６３０１ (5)100%弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ６３０１ (6)硬度 JIS A ：ＪＩＳ Ｋ７２１５ (7)圧縮永久歪 ：ＪＩＳ Ｋ６３０１（７０℃，２２時間） (8)スパイラルフロー ：樹脂温度 ２４０℃，樹脂圧 ８０ｋｇ／ｃｍ²

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、耐熱性及び軟質性に優れることは勿論、成形性が一
段と優れた組成物であり、シート、フィルムをはじめガ
スケットなど各種成形体として有用であることが分かっ
た。即ち、本発明の組成物は、引張伸度、１００％弾性
率、硬度、圧縮永久歪の各値からわかるように優れた軟
質性を示し、また、ＭＩが小さいにもかかわらず、スパ
イラルフロー値が大きいことから成形時のポリマーの流
動性が高く、成形性がよいため、この組成物を使用して
各種製品を成形した場合、これら特性の活かされた均質
なものが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鶴岡 雅之 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ 出光石油 化学株式会社内 (72)発明者 秋山 雅美 神奈川県平塚市新町１番10号 プラス・テ ク株式会社技術研究所内 (72)発明者 内藤 美保 神奈川県平塚市新町１番10号 プラス・テ ク株式会社技術研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ
   −ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率において、
   ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％、
   （ｂ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解
   ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及び（ｃ）ＤＳＣに
   て測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇ以
   下であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以
   下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合
   体１００重量部、（Ｂ）エラストマー共重合体１０〜７
   ００重量部及び（Ｃ）プロセスオイル１０〜７００重量
   部からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】エラストマー共重合体が、エチレン−炭素
   数３以上のα−オレフィン共重合体、エチレン−炭素数
   ３以上のα−オレフィン−ジエン系共重合体、スチレン
   −ジエン系共重合体及びスチレン−ジエン系共重合体の
   水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】プロセスオイルが、４０℃での動粘度が３
   ０〜１０００ｃＳｔである請求項１記載のポリプロピレ
   ン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン系樹脂組成物を成形してなるガスケット。