JPH09180720A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH09180720A JPH09180720A JP7341318A JP34131895A JPH09180720A JP H09180720 A JPH09180720 A JP H09180720A JP 7341318 A JP7341318 A JP 7341318A JP 34131895 A JP34131895 A JP 34131895A JP H09180720 A JPH09180720 A JP H09180720A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- electrolyte secondary
- negative electrode
- carbon material
- active material
- Prior art date
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高容量を有し、充放電サイクル特性に優れた非
水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】リチウム含有酸化物を活物質とする正極4
aと、非水電解液と、炭素材料を活物質とした負極4b
とを備えた非水電解液二次電池において、前記炭素材料
は粒径が10μm以下でかつ比表面積が15m2 /g以
下である。
水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】リチウム含有酸化物を活物質とする正極4
aと、非水電解液と、炭素材料を活物質とした負極4b
とを備えた非水電解液二次電池において、前記炭素材料
は粒径が10μm以下でかつ比表面積が15m2 /g以
下である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電
池、特にリチウム二次電池に関する。
池、特にリチウム二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、民生用電子機器のポータブル化、
コードレス化が急速に進んでおり、これら電子機器の駆
動用電源として、リチウム二次電池のような小型・軽量
かつ高エネルギー密度を有する二次電池の開発が急がれ
ている。
コードレス化が急速に進んでおり、これら電子機器の駆
動用電源として、リチウム二次電池のような小型・軽量
かつ高エネルギー密度を有する二次電池の開発が急がれ
ている。
【0003】従来、リチウム二次電池は、二酸化マンガ
ン、五酸化バナジウム、二硫化チタンなどを活物質とす
る正極と、非水電解液と、リチウム金属とで電池が構成
されていた。しかしながら、一般に負極にリチウム金属
を用いた二次電池においては、充電時に生成するデンド
ライト状リチウムによる内部短絡や、活物質と電解液の
副反応による特性劣化といった問題点を有していた。
又、高充放電特性や過放電特性においても満足できるも
のではなかった。
ン、五酸化バナジウム、二硫化チタンなどを活物質とす
る正極と、非水電解液と、リチウム金属とで電池が構成
されていた。しかしながら、一般に負極にリチウム金属
を用いた二次電池においては、充電時に生成するデンド
ライト状リチウムによる内部短絡や、活物質と電解液の
副反応による特性劣化といった問題点を有していた。
又、高充放電特性や過放電特性においても満足できるも
のではなかった。
【0004】このため、Li+ 、Na+ などのカチオン
を取り込んだ炭素材料である黒鉛層間化合物が、負極と
して用いられるようになってきた。これは、インターカ
レーション反応を利用した新しいタイプの電極である。
を取り込んだ炭素材料である黒鉛層間化合物が、負極と
して用いられるようになってきた。これは、インターカ
レーション反応を利用した新しいタイプの電極である。
【0005】一般に、化学的に黒鉛層間にインターカレ
ートされるリチウムの量は、炭素6原子に対してリチウ
ム1原子が挿入された第1ステージの黒鉛層間化合物C
6 Liが上限であると報告されており、その場合、活物
質は372mAh/gの容量を持つことになる。又、充
放電反応はリチウムを用いた場合とほぼ同電位で進行す
るため、高容量、高電圧の負極材料として期待できる。
ートされるリチウムの量は、炭素6原子に対してリチウ
ム1原子が挿入された第1ステージの黒鉛層間化合物C
6 Liが上限であると報告されており、その場合、活物
質は372mAh/gの容量を持つことになる。又、充
放電反応はリチウムを用いた場合とほぼ同電位で進行す
るため、高容量、高電圧の負極材料として期待できる。
【0006】そして、上述のように、炭素材料を負極に
用いるにともなって、正極活物質としては、Liを含む
化合物であるLiCoO2 、LiNiO2 、LiMn2
O4 などの複合酸化物が用いられている。
用いるにともなって、正極活物質としては、Liを含む
化合物であるLiCoO2 、LiNiO2 、LiMn2
O4 などの複合酸化物が用いられている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、黒鉛層
間化合物を負極として用いた場合、始めの数サイクルは
充放電効率が低く、不可逆容量が存在する。そして、不
可逆容量が多く存在すると、正極との容量バランスが崩
れ、やがて電池として作動しなくなるという問題点を有
していた。
間化合物を負極として用いた場合、始めの数サイクルは
充放電効率が低く、不可逆容量が存在する。そして、不
可逆容量が多く存在すると、正極との容量バランスが崩
れ、やがて電池として作動しなくなるという問題点を有
していた。
【0008】又、黒鉛層間へのLi挿入時の抵抗が比較
的大きいために、高電流では十分な容量が得られないと
いう問題を有していた。
的大きいために、高電流では十分な容量が得られないと
いう問題を有していた。
【0009】そこで、本発明の目的は、高容量を有し、
充放電サイクル特性に優れた非水電解液二次電池を提供
することにある。
充放電サイクル特性に優れた非水電解液二次電池を提供
することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の非水電解液二次電池は、リチウム含有酸化
物を活物質とする正極と、非水電解液と、炭素材料を活
物質とした負極とを備えた非水電解液二次電池におい
て、前記炭素材料は粒径が10μm以下でかつ比表面積
が15m2 /g以下であることを特徴とする。
め、本発明の非水電解液二次電池は、リチウム含有酸化
物を活物質とする正極と、非水電解液と、炭素材料を活
物質とした負極とを備えた非水電解液二次電池におい
て、前記炭素材料は粒径が10μm以下でかつ比表面積
が15m2 /g以下であることを特徴とする。
【0011】又、前記リチウム含有酸化物は、LiCo
O2 、LiNiO2 及びLiMn2O4 のうち少なくと
も1種であることを特徴とする。
O2 、LiNiO2 及びLiMn2O4 のうち少なくと
も1種であることを特徴とする。
【0012】さらに、前記炭素材料は、天然黒鉛、コー
クス、メソカーボンマイクロビーズ及び合成樹脂炭のう
ち少なくとも1種であることを特徴とする。
クス、メソカーボンマイクロビーズ及び合成樹脂炭のう
ち少なくとも1種であることを特徴とする。
【0013】なお、ここでいう粒径の値は、光回折散乱
法によるものである。
法によるものである。
【0014】一般に、粉体の粒径を小さくすれば、比表
面積は大きくなる。粒径が小さく比表面積が大きくなれ
ば、反応界面も増大するため高電流でも十分な容量が得
られる。ところが、比表面積が大きくなると不可逆容量
の原因の1つである、表面不働態皮膜の生成量も多くな
るので不可逆容量も多くなる。
面積は大きくなる。粒径が小さく比表面積が大きくなれ
ば、反応界面も増大するため高電流でも十分な容量が得
られる。ところが、比表面積が大きくなると不可逆容量
の原因の1つである、表面不働態皮膜の生成量も多くな
るので不可逆容量も多くなる。
【0015】本発明は、負極活物質として用いる炭素材
料の粒径と比表面積とを上記範囲に限定することによ
り、不可逆容量を小さくし、高電流での容量を大きくし
たものである。そして、この炭素材料を活物質とする負
極と、リチウム含有酸化物を活物質とする正極とを組み
合わせることによって、高容量を有し、かつサイクル特
性にも優れた電池を得ることを可能とした。
料の粒径と比表面積とを上記範囲に限定することによ
り、不可逆容量を小さくし、高電流での容量を大きくし
たものである。そして、この炭素材料を活物質とする負
極と、リチウム含有酸化物を活物質とする正極とを組み
合わせることによって、高容量を有し、かつサイクル特
性にも優れた電池を得ることを可能とした。
【0016】なお、炭素材料としては、天然黒鉛、コー
クス、メソカーボンマイクロビーズ、合成樹脂炭などを
用いることができる。
クス、メソカーボンマイクロビーズ、合成樹脂炭などを
用いることができる。
【0017】又、正極活物質としては、リチウムイオン
を含む化合物であるLiCoO2 、LiNiO2 、Li
Mn2 O4 などや、これら化合物のCo又はMnの一部
を他の元素、例えばCo、Mn、Fe、Niなどで置換
した複合酸化物を用いることができる。これら複合酸化
物は、例えばリチウムやコバルトの炭酸塩又は酸化物を
原料として、目的組成に応じてこれらを混合して650
〜1200℃で焼成することによって得ることができ
る。
を含む化合物であるLiCoO2 、LiNiO2 、Li
Mn2 O4 などや、これら化合物のCo又はMnの一部
を他の元素、例えばCo、Mn、Fe、Niなどで置換
した複合酸化物を用いることができる。これら複合酸化
物は、例えばリチウムやコバルトの炭酸塩又は酸化物を
原料として、目的組成に応じてこれらを混合して650
〜1200℃で焼成することによって得ることができ
る。
【0018】さらに、電解液やセパレーターは、特に限
定されるものではなく、従来より公知のものを適宜用い
ることができる。
定されるものではなく、従来より公知のものを適宜用い
ることができる。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明の非水電解液二次電
池の実施の形態について、実施例をもとに説明する。
池の実施の形態について、実施例をもとに説明する。
【0020】(実施例1)図1は、本発明の一実施例に
より得られる円柱型電池の部分断面図である。同図にお
いて、1は耐非水電解液性のステンレス鋼板を加工した
電池ケース、2は封口板、3は絶縁パッキングを示す。
4は極板群であり、正極4a及び負極4bがセパレータ
ー4cを介して複数回渦巻状に巻回されてケース1内に
収納されている。そして、上記正極4aからは正極リー
ド5が引き出され封口板2に接続され、負極4bからは
負極リード6が引き出されて電池ケース1の底部に接続
されている。7は絶縁リングで極板群4の上下部にそれ
ぞれ設けられている。
より得られる円柱型電池の部分断面図である。同図にお
いて、1は耐非水電解液性のステンレス鋼板を加工した
電池ケース、2は封口板、3は絶縁パッキングを示す。
4は極板群であり、正極4a及び負極4bがセパレータ
ー4cを介して複数回渦巻状に巻回されてケース1内に
収納されている。そして、上記正極4aからは正極リー
ド5が引き出され封口板2に接続され、負極4bからは
負極リード6が引き出されて電池ケース1の底部に接続
されている。7は絶縁リングで極板群4の上下部にそれ
ぞれ設けられている。
【0021】次に、本発明の非水電解液二次電池の製造
方法を説明する。まず、正極を作製した、即ち、Li2
CO3 とCoCO3 とを混合し、950℃で10時間焼
成して合成したLiCoO2 の粉末100重量部に、ア
セチレンブラック7重量部、フッ素樹脂系バインダ8重
量部を混合し、N−メチルピロリドンに懸濁させてペー
スト状にした。その後、このペーストを厚さ0.03m
mのAl箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して、厚さ0.
18mm、幅40mm,長さ260mmの正極4aとし
た。
方法を説明する。まず、正極を作製した、即ち、Li2
CO3 とCoCO3 とを混合し、950℃で10時間焼
成して合成したLiCoO2 の粉末100重量部に、ア
セチレンブラック7重量部、フッ素樹脂系バインダ8重
量部を混合し、N−メチルピロリドンに懸濁させてペー
スト状にした。その後、このペーストを厚さ0.03m
mのAl箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して、厚さ0.
18mm、幅40mm,長さ260mmの正極4aとし
た。
【0022】次に負極を作製した。即ち、まず天然黒鉛
の1種であるセイロン産の鱗状黒鉛を粒径7μmにハン
マーミルで粉砕し、比表面積13m2 /gの黒鉛を得
た。なお、粒径は光散乱法による測定結果である。次
に、黒鉛100重量部に、フッ素樹脂系バインダ8重量
部を混合し、N−メチルピロリドンに懸濁させてペース
ト状にした。そして、このペーストを厚さ0.02mm
の銅箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して、厚さ0.18
mm、幅40mm、長さ280mmの負極4bとした。
の1種であるセイロン産の鱗状黒鉛を粒径7μmにハン
マーミルで粉砕し、比表面積13m2 /gの黒鉛を得
た。なお、粒径は光散乱法による測定結果である。次
に、黒鉛100重量部に、フッ素樹脂系バインダ8重量
部を混合し、N−メチルピロリドンに懸濁させてペース
ト状にした。そして、このペーストを厚さ0.02mm
の銅箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して、厚さ0.18
mm、幅40mm、長さ280mmの負極4bとした。
【0023】その後、正極4aに正極リード5を、負極
4bに負極リード6をそれぞれ取り付け、厚さ0.02
5mm、幅46mm、長さ700mmのポリプロピレン
製のセパレーター4cを介して渦巻状に巻回し、直径1
3.8mm、高さ50mmの電池ケース1内に収納し
た。ケース1内に注入する電解液としては、エチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートの等容積混合溶媒
に、6フッ化燐酸リチウムを1モル/リットルの割合で
溶解したものを用いた。
4bに負極リード6をそれぞれ取り付け、厚さ0.02
5mm、幅46mm、長さ700mmのポリプロピレン
製のセパレーター4cを介して渦巻状に巻回し、直径1
3.8mm、高さ50mmの電池ケース1内に収納し
た。ケース1内に注入する電解液としては、エチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートの等容積混合溶媒
に、6フッ化燐酸リチウムを1モル/リットルの割合で
溶解したものを用いた。
【0024】その後、この非水電解液二次電池につい
て、充放電電流500mA、充電終止電圧4.1V、放
電終止電圧3.0Vの条件下で定電流充放電試験を行な
った。又、同一構成の別の電池について、同様の充放電
電流試験を9サイクル行なった後、10サイクル目に充
放電電流を3倍の1500mAとした定電流充放電試験
を行なった。
て、充放電電流500mA、充電終止電圧4.1V、放
電終止電圧3.0Vの条件下で定電流充放電試験を行な
った。又、同一構成の別の電池について、同様の充放電
電流試験を9サイクル行なった後、10サイクル目に充
放電電流を3倍の1500mAとした定電流充放電試験
を行なった。
【0025】(実施例2)負極が次のように異なる他
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
【0026】即ち、まず天然黒鉛の1種である朝鮮産の
鱗状黒鉛を粒径5μmにハンマーミルで粉砕し、比表面
積15m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法に
よる測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フッ
素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロリ
ドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペー
ストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥後
圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ280
mmの負極とした。
鱗状黒鉛を粒径5μmにハンマーミルで粉砕し、比表面
積15m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法に
よる測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フッ
素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロリ
ドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペー
ストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥後
圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ280
mmの負極とした。
【0027】(実施例3)負極が次のように異なる他
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
【0028】即ち、まず天然黒鉛の1種であるセイロン
産の鱗状黒鉛を粒径10μmにハンマーミルで粉砕し、
比表面積10m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散
乱法による測定結果である。次に、黒鉛100重量部
に、フッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチ
ルピロリドンに懸濁させてペースト状にした。そして、
このペーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着
し、乾燥後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、
長さ280mmの負極とした。
産の鱗状黒鉛を粒径10μmにハンマーミルで粉砕し、
比表面積10m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散
乱法による測定結果である。次に、黒鉛100重量部
に、フッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチ
ルピロリドンに懸濁させてペースト状にした。そして、
このペーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着
し、乾燥後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、
長さ280mmの負極とした。
【0029】(比較例1)負極が次のように異なる他
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
【0030】即ち、まず天然黒鉛の1種であるセイロン
産の鱗状黒鉛を粒径3μmにボールミルで粉砕し、比表
面積25m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法
による測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フ
ッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロ
リドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペ
ーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥
後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ28
0mmの負極とした。
産の鱗状黒鉛を粒径3μmにボールミルで粉砕し、比表
面積25m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法
による測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フ
ッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロ
リドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペ
ーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥
後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ28
0mmの負極とした。
【0031】(比較例2)負極が次のように異なる他
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
は、実施例1と同様にして、非水電解液二次電池を作製
し、定電流充放電試験を行なった。
【0032】即ち、まず天然黒鉛の1種であるセイロン
産の鱗状黒鉛を粒径15μmにボールミルで粉砕し、比
表面積8m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法
による測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フ
ッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロ
リドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペ
ーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥
後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ28
0mmの負極とした。
産の鱗状黒鉛を粒径15μmにボールミルで粉砕し、比
表面積8m2 /gの黒鉛を得た。なお、粒径は光散乱法
による測定結果である。次に、黒鉛100重量部に、フ
ッ素樹脂系バインダ8重量部を混合し、N−メチルピロ
リドンに懸濁させてペースト状にした。そして、このペ
ーストを厚さ0.02mmの銅箔の両面に塗着し、乾燥
後圧延して、厚さ0.18mm、幅40mm、長さ28
0mmの負極とした。
【0033】以上、実施例1、2、3及び比較例1、2
の初期容量及び定電流充放電試験の結果を表1に示す。
の初期容量及び定電流充放電試験の結果を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】表1の結果より明らかなように、粒径が1
0μm以下でかつ比表面積が15m2 /g以下の炭素材
料を負極の活物質とした実施例1〜3は、初期容量が大
きく、充放電サイクル特性に優れ、大電流による容量変
化も少ない。
0μm以下でかつ比表面積が15m2 /g以下の炭素材
料を負極の活物質とした実施例1〜3は、初期容量が大
きく、充放電サイクル特性に優れ、大電流による容量変
化も少ない。
【0036】これに対して、比表面積が15m2 /gを
超える炭素材料を用いた場合には、比較例1に示すよう
に、充放電サイクルによる容量の低下が大きく好ましく
ない。又、粒径が10μmを超える炭素材料を用いた場
合には、比較例2に示すように、大電流による容量の低
下が大きく好ましくない。
超える炭素材料を用いた場合には、比較例1に示すよう
に、充放電サイクルによる容量の低下が大きく好ましく
ない。又、粒径が10μmを超える炭素材料を用いた場
合には、比較例2に示すように、大電流による容量の低
下が大きく好ましくない。
【0037】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
非水電解質二次電池は、粒径10μm以下でかつ比表面
積15m2 /g以下の炭素材料を負極の活物質として用
いているため、高容量を有し、充放電サイクル特性に優
れたものが得られる。
非水電解質二次電池は、粒径10μm以下でかつ比表面
積15m2 /g以下の炭素材料を負極の活物質として用
いているため、高容量を有し、充放電サイクル特性に優
れたものが得られる。
【図1】本発明の一実施例により得られる電池の部分断
面図である。
面図である。
1 電池ケース 4a 正極 4b 負極 4c セパレータ
Claims (3)
- 【請求項1】 リチウム含有酸化物を活物質とする正極
と、非水電解液と、炭素材料を活物質とした負極とを備
えた非水電解液二次電池において、前記炭素材料は粒径
が10μm以下でかつ比表面積が15m2 /g以下であ
ることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項2】 前記リチウム含有酸化物は、LiCoO
2 、LiNiO2 及びLiMn2 O4 のうち少なくとも
1種であることを特徴とする請求項1記載の非水電解液
二次電池。 - 【請求項3】 前記炭素材料は、天然黒鉛、コークス、
メソカーボンマイクロビーズ及び合成樹脂炭のうち少な
くとも1種であることを特徴とする請求項1又は請求項
2記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7341318A JPH09180720A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7341318A JPH09180720A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09180720A true JPH09180720A (ja) | 1997-07-11 |
Family
ID=18345136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7341318A Pending JPH09180720A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09180720A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998054779A1 (fr) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Batterie secondaire electrolytique non aqueuse |
WO1998054780A1 (en) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing negative electrode of the same |
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