JPH09176575A - コーティング組成物 - Google Patents
コーティング組成物Info
- Publication number
- JPH09176575A JPH09176575A JP33628095A JP33628095A JPH09176575A JP H09176575 A JPH09176575 A JP H09176575A JP 33628095 A JP33628095 A JP 33628095A JP 33628095 A JP33628095 A JP 33628095A JP H09176575 A JPH09176575 A JP H09176575A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- coating composition
- weight
- general formula
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性にすぐれ、かつ耐熱性、耐凍害性
などすぐれた塗膜を形成させることができるコーティン
グ組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）一般式（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）
4-n ［式中Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は炭素数
１〜５のアルキル基、ｎは１又は２である］で示される
オルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物１０
０重量部と、（ｂ）一般式（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中
Ｒ1 ，Ｒ2 は上記と同じ］で示されるオルガノシラン
０．３〜２０重量部と、（ｃ）親水性有機溶剤に分解さ
れたコロイド状シリカ（固形分換算）０〜５０重量部と
を反応させて得られる生成物を結合剤とするコーティン
グ組成物。
などすぐれた塗膜を形成させることができるコーティン
グ組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）一般式（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）
4-n ［式中Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は炭素数
１〜５のアルキル基、ｎは１又は２である］で示される
オルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物１０
０重量部と、（ｂ）一般式（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中
Ｒ1 ，Ｒ2 は上記と同じ］で示されるオルガノシラン
０．３〜２０重量部と、（ｃ）親水性有機溶剤に分解さ
れたコロイド状シリカ（固形分換算）０〜５０重量部と
を反応させて得られる生成物を結合剤とするコーティン
グ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵安定性に優
れ、また耐熱水性、耐クラック性、耐候性、耐汚染性等
に優れた塗膜を形成するコーティング組成物に関する。
れ、また耐熱水性、耐クラック性、耐候性、耐汚染性等
に優れた塗膜を形成するコーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候
性などに優れた塗膜を形成するオルガノポリシロキサン
を結合剤とするコーティング組成物が広く使用されるよ
うになってきた。このようなコーティング組成物として
は、例えば特開平４−１９８２８６号、特開平５−９４
３９号、特開平５−１７９２０２号、特開平２−１７３
１７４号等の特許公報に開示されている。
性などに優れた塗膜を形成するオルガノポリシロキサン
を結合剤とするコーティング組成物が広く使用されるよ
うになってきた。このようなコーティング組成物として
は、例えば特開平４−１９８２８６号、特開平５−９４
３９号、特開平５−１７９２０２号、特開平２−１７３
１７４号等の特許公報に開示されている。
【０００３】しかしながら、オルガノポリシロキサンを
結合剤とするコーティング組成物は、一般的にオルガノ
ポリシロキサンが貯蔵中に縮合反応が進行し、増粘、ゲ
ル化しやすく貯蔵安定性が充分でなく、また得られる塗
膜は耐熱水性、耐クラック性等が悪いという問題点があ
った。
結合剤とするコーティング組成物は、一般的にオルガノ
ポリシロキサンが貯蔵中に縮合反応が進行し、増粘、ゲ
ル化しやすく貯蔵安定性が充分でなく、また得られる塗
膜は耐熱水性、耐クラック性等が悪いという問題点があ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の課題を背景になされたもので、貯蔵安定性に
優れ、かつ耐熱水性、耐クラック性（耐凍害性）等に優
れた塗膜を形成させることができるコーティング組成物
を提供することを目的とする。
従来技術の課題を背景になされたもので、貯蔵安定性に
優れ、かつ耐熱水性、耐クラック性（耐凍害性）等に優
れた塗膜を形成させることができるコーティング組成物
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は（ａ）一般式
（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）4-n ［式中Ｒ1 は炭素数１〜
８の有機基、Ｒ2 は炭素数１〜５のアルキル基、ｎは１
又は２である］で示されるオルガノシラン及び／又はそ
の部分加水分解縮合物１００重量部と、（ｂ）一般式
（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中Ｒ1 ，Ｒ2 は上記と同じ］
で示されるオルガノシラン０．３〜２０重量部と、
（ｃ）親水性有機溶剤に分解されたコロイド状シリカ
（固形分換算）０〜５０重量部とを反応させて得られる
反応生成物を結合剤とするコーティング組成物を提供す
るものである。
（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）4-n ［式中Ｒ1 は炭素数１〜
８の有機基、Ｒ2 は炭素数１〜５のアルキル基、ｎは１
又は２である］で示されるオルガノシラン及び／又はそ
の部分加水分解縮合物１００重量部と、（ｂ）一般式
（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中Ｒ1 ，Ｒ2 は上記と同じ］
で示されるオルガノシラン０．３〜２０重量部と、
（ｃ）親水性有機溶剤に分解されたコロイド状シリカ
（固形分換算）０〜５０重量部とを反応させて得られる
反応生成物を結合剤とするコーティング組成物を提供す
るものである。
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。
【０００７】まず、本発明の結合剤を製造するために使
用する各成分について説明する。 （ａ）成分 （ａ）成分は、一般式（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）4-n
［式中Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は炭素数１〜
５のアルキル基、ｎは１又は２である］で示されるオル
ガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物である。
用する各成分について説明する。 （ａ）成分 （ａ）成分は、一般式（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2 ）4-n
［式中Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は炭素数１〜
５のアルキル基、ｎは１又は２である］で示されるオル
ガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物である。
【０００８】前記一般式中のＲ1 は炭素数１〜８の有機
基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−ク
ロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプ
ロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリ
ルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェ
ニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ
−アミノプロピル基などが挙げられる。
基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−ク
ロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプ
ロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリ
ルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェ
ニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ
−アミノプロピル基などが挙げられる。
【０００９】また、オルガノシラン中のＲ2 は、炭素数
１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基などが挙げ
られる。
１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基などが挙げ
られる。
【００１０】これらのオルガノシランの具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメ
トキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジメチルジプロ
ポキシシランなどが挙げられるが、好ましくは、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシランである。
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメ
トキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジメチルジプロ
ポキシシランなどが挙げられるが、好ましくは、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシランである。
【００１１】これらオルガノシランは、１種単独で使用
することも、２種以上混合して使用することもできる。
することも、２種以上混合して使用することもできる。
【００１２】（ａ）成分は、以上説明したオルガノシラ
ンの部分加水分解縮合物であってもよい。該縮合物のポ
リスチレン換算重量平均分子量は、３００〜５，００
０、好ましくは５００〜３，０００が適当であり、この
ような分子量の縮合物を使用することにより貯蔵安定性
を悪化させることなく、密着性のよい塗膜が得られる。
またオルガノシランの部分加水分解縮合物はケイ素原子
に結合した−ＯＨ基や−ＯＲ2 基を１個以上、好ましく
は３〜３０個有するものが適当である。このような縮合
物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニン
グ社製のＳＨ６０１８，ＳＲ２４０２，ＤＣ３０３７，
ＤＣ３０７４；信越化学工業社製のＫＲ−２１１，ＫＲ
−２１２，ＫＲ−２１３，ＫＲ−２１４，ＫＲ−２１
６，ＫＲ−２１８；東芝シリコーン社製のＴＳＲ−１４
５，ＴＳＲ−１６０、ＴＳＲ−１６５，ＹＲ−３１８７
等が挙げられる。
ンの部分加水分解縮合物であってもよい。該縮合物のポ
リスチレン換算重量平均分子量は、３００〜５，００
０、好ましくは５００〜３，０００が適当であり、この
ような分子量の縮合物を使用することにより貯蔵安定性
を悪化させることなく、密着性のよい塗膜が得られる。
またオルガノシランの部分加水分解縮合物はケイ素原子
に結合した−ＯＨ基や−ＯＲ2 基を１個以上、好ましく
は３〜３０個有するものが適当である。このような縮合
物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニン
グ社製のＳＨ６０１８，ＳＲ２４０２，ＤＣ３０３７，
ＤＣ３０７４；信越化学工業社製のＫＲ−２１１，ＫＲ
−２１２，ＫＲ−２１３，ＫＲ−２１４，ＫＲ−２１
６，ＫＲ−２１８；東芝シリコーン社製のＴＳＲ−１４
５，ＴＳＲ−１６０、ＴＳＲ−１６５，ＹＲ−３１８７
等が挙げられる。
【００１３】本発明において（ａ）成分は特に前述の一
般式（１）で示されるオルガノシランとその部分加水分
解縮合物との重量比が（５：９５〜７５：２５）、好ま
しくは（１５：８５〜７０：３０）の混合物が、密着
性、外観のよい塗膜が得られるので望ましい。
般式（１）で示されるオルガノシランとその部分加水分
解縮合物との重量比が（５：９５〜７５：２５）、好ま
しくは（１５：８５〜７０：３０）の混合物が、密着
性、外観のよい塗膜が得られるので望ましい。
【００１４】また（ａ）成分は前述の一般式（１）のｎ
値が１のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮
合物（ａ−１）とｎ値が２のオルガノシラン及び／又は
その部分加水分解縮合物（ａ−２）との重量比が（５
０：５０〜１００：０）、好ましくは（５５：４５〜９
５：５）の混合物が、結合剤を製造する際安定に重合
し、また耐クラック性のよい塗膜が得られるので好まし
い。 （ｂ）成分 （ｂ）成分は、一般式（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中Ｒ
1 ，Ｒ2 は、（ａ）成分の一般式（１）と同じ］で示さ
れるオルガノシランである。
値が１のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮
合物（ａ−１）とｎ値が２のオルガノシラン及び／又は
その部分加水分解縮合物（ａ−２）との重量比が（５
０：５０〜１００：０）、好ましくは（５５：４５〜９
５：５）の混合物が、結合剤を製造する際安定に重合
し、また耐クラック性のよい塗膜が得られるので好まし
い。 （ｂ）成分 （ｂ）成分は、一般式（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中Ｒ
1 ，Ｒ2 は、（ａ）成分の一般式（１）と同じ］で示さ
れるオルガノシランである。
【００１５】該オルガノシランの具体例としては、メト
キシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、エ
トキシジフェニルメチルシラン、メトキシジメチルビニ
ルシラン、１−メチルプロポキシトリメチルシラン、ｉ
−ブトキシトリメチルシラン、ｎ−ブトキシトリメチル
シラン、ｔ−ブトキシトリメチルシラン、ｉ−プロポキ
シトリメチルシランなどが挙げられこれらオルガノシラ
ンは１種単独で使用することも、２種以上混合して使用
することもできる。
キシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、エ
トキシジフェニルメチルシラン、メトキシジメチルビニ
ルシラン、１−メチルプロポキシトリメチルシラン、ｉ
−ブトキシトリメチルシラン、ｎ−ブトキシトリメチル
シラン、ｔ−ブトキシトリメチルシラン、ｉ−プロポキ
シトリメチルシランなどが挙げられこれらオルガノシラ
ンは１種単独で使用することも、２種以上混合して使用
することもできる。
【００１６】（ｂ）成分は、コーティング組成物の貯蔵
安定性を向上させ、また得られる塗膜の耐熱水性、耐ク
ラック性等を向上させるために使用する。
安定性を向上させ、また得られる塗膜の耐熱水性、耐ク
ラック性等を向上させるために使用する。
【００１７】そのため（ｂ）成分は、（ａ）成分１００
重量部に対し、０．３〜２０重量部、好ましくは１〜１
０重量部使用する必要がある。
重量部に対し、０．３〜２０重量部、好ましくは１〜１
０重量部使用する必要がある。
【００１８】（ｂ）成分が前記範囲より少ないと前述の
向上効果が得られず、逆に多過ぎると得られる塗膜の硬
化性が悪くなり、また耐汚染性、耐候性、耐溶剤性や外
観が悪くなるので好ましくない。 （ｃ）成分 （ｃ）成分は無水ケイ酸をメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール類やエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテルなどのアルコールエーテル類やアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類等の親水性有機溶媒に分
散したコロイド状シリカである。コロイド状シリカは、
通常平均粒径５〜３０ｍμ、好ましくは１０〜２０ｍμ
の無水ケイ酸を固形分濃度で１０〜４０重量％親水性有
機溶媒に分散したものである。
向上効果が得られず、逆に多過ぎると得られる塗膜の硬
化性が悪くなり、また耐汚染性、耐候性、耐溶剤性や外
観が悪くなるので好ましくない。 （ｃ）成分 （ｃ）成分は無水ケイ酸をメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール類やエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテルなどのアルコールエーテル類やアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類等の親水性有機溶媒に分
散したコロイド状シリカである。コロイド状シリカは、
通常平均粒径５〜３０ｍμ、好ましくは１０〜２０ｍμ
の無水ケイ酸を固形分濃度で１０〜４０重量％親水性有
機溶媒に分散したものである。
【００１９】このようなコロイド状シリカの市販品とし
ては、日産化学工業社製のイソプロパノールシリカゾル
やメタノールシリカゾル、触媒化成工業社製のオスカル
等が挙げられる。
ては、日産化学工業社製のイソプロパノールシリカゾル
やメタノールシリカゾル、触媒化成工業社製のオスカル
等が挙げられる。
【００２０】（ｃ）成分は、特に使用する必要はない
が、得られる塗膜の耐溶剤性、密着性等を向上させるた
め（ａ）成分１００重量部に対し（ｃ）成分を固形分換
算で５０重量部以下、好ましくは５〜４０重量部使用す
るのが適当である。なお、（ｃ）成分が前記範囲より過
剰になると得られる塗膜にクラックが生じやすくなり、
また耐水性が低下するので好ましくない。
が、得られる塗膜の耐溶剤性、密着性等を向上させるた
め（ａ）成分１００重量部に対し（ｃ）成分を固形分換
算で５０重量部以下、好ましくは５〜４０重量部使用す
るのが適当である。なお、（ｃ）成分が前記範囲より過
剰になると得られる塗膜にクラックが生じやすくなり、
また耐水性が低下するので好ましくない。
【００２１】本発明で使用する結合剤は、以上説明した
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水の存在下で
加水分解及び部分縮合反応させ、本発明で使用する結合
剤を製造する。
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水の存在下で
加水分解及び部分縮合反応させ、本発明で使用する結合
剤を製造する。
【００２２】なお、水の量は、（ａ）成分、（ｂ）成分
及び（ｃ）成分中の官能基（−ＯＲ基、−ＯＨ基）の１
当量に対し、０．２〜１．０好ましくは０．３〜０．４
当量が適当である。また反応を促進させるために酢酸、
塩酸、硝酸、蟻酸等の酸を必要に応じ添加してもよい。
及び（ｃ）成分中の官能基（−ＯＲ基、−ＯＨ基）の１
当量に対し、０．２〜１．０好ましくは０．３〜０．４
当量が適当である。また反応を促進させるために酢酸、
塩酸、硝酸、蟻酸等の酸を必要に応じ添加してもよい。
【００２３】加水分解及び部分縮合反応は通常４０〜８
０℃、好ましくは４５〜６５℃で２〜１５時間反応させ
るのが適当であるが、常温下で反応させることも可能で
ある。
０℃、好ましくは４５〜６５℃で２〜１５時間反応させ
るのが適当であるが、常温下で反応させることも可能で
ある。
【００２４】本発明のコーティング組成物は、以上説明
した反応生成物を結合剤とし、さらに必要に応じて、組
成物の固形分を好ましくは５〜５０重量％程度に調整す
るため、またコーティング組成物の貯蔵安定性や塗装作
業性をよくするための有機溶媒、充填剤、染料や硬化促
進剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加剤などを配合し
たものから構成される。
した反応生成物を結合剤とし、さらに必要に応じて、組
成物の固形分を好ましくは５〜５０重量％程度に調整す
るため、またコーティング組成物の貯蔵安定性や塗装作
業性をよくするための有機溶媒、充填剤、染料や硬化促
進剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加剤などを配合し
たものから構成される。
【００２５】前記有機溶媒としては、前述の親水性有機
溶媒の他トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル
等の各種塗料用有機溶媒が使用可能である。
溶媒の他トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル
等の各種塗料用有機溶媒が使用可能である。
【００２６】前記充填剤としては、タルク、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、酸
化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等の
各種塗料用体質顔料や着色顔料が使用可能である。
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、酸
化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等の
各種塗料用体質顔料や着色顔料が使用可能である。
【００２７】前記硬化促進剤としては、オクチル酸ス
ズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレー
ト、トリブチルスズラウレートなどの有機スズ化合物や
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピペリジ
ン、フェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミ
ン化合物等が代表的なものとして挙げられる。これら硬
化促進剤は、コーティング組成物を比較的低い温度でよ
り速く硬化させるために添加するのが望ましく、その量
は、結合剤１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部
が適当である。
ズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレー
ト、トリブチルスズラウレートなどの有機スズ化合物や
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピペリジ
ン、フェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミ
ン化合物等が代表的なものとして挙げられる。これら硬
化促進剤は、コーティング組成物を比較的低い温度でよ
り速く硬化させるために添加するのが望ましく、その量
は、結合剤１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部
が適当である。
【００２８】本発明のコーティング組成物は、被塗物表
面に刷毛、スプレー、ロール、ディッピングなどの塗装
手段により塗装し、常温もしくは３００℃以下の温度で
焼付けることにより硬化塗膜を形成することが可能であ
る。
面に刷毛、スプレー、ロール、ディッピングなどの塗装
手段により塗装し、常温もしくは３００℃以下の温度で
焼付けることにより硬化塗膜を形成することが可能であ
る。
【００２９】なお、被塗物としては、無機窯業基材、ス
テンレス、アルミニウム等の各種金属基材、ガラス基
材、プラスチックス基材、紙基材などの各種被塗物に適
用可能である。
テンレス、アルミニウム等の各種金属基材、ガラス基
材、プラスチックス基材、紙基材などの各種被塗物に適
用可能である。
【００３０】
【発明の効果】本発明のコーティング組成物は、貯蔵安
定性に優れ、また耐熱水性、耐凍害性（耐クラック
性）、耐候性、耐汚染性等に優れた塗膜を形成させるこ
とができる。
定性に優れ、また耐熱水性、耐凍害性（耐クラック
性）、耐候性、耐汚染性等に優れた塗膜を形成させるこ
とができる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中「部」、「％」は、特に断わら
ない限り重量基準で示す。 実施例１ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシランの部分加水分解縮合物（東レ・ダウコーニン
グ（株）製のＳＲ２４０２；固形分１００％）を４０
部、メチルトリメトキシシラン５０部、ジメチルジメト
キシシラン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン
１部とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌
しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）
コロイド状シリカ（日産化学工業（株）製、イソプロパ
ノールシリカゾル；固形分３０％）３０部を加え、６０
℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６０部を加
え室温まで冷却しコーティング組成物Ａ（固形分３２
％）を得た。 実施例２ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を７０部、イソプ
ロピルトリメトキシシラン２０部、ジメチルジメトキシ
シラン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部
とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しな
がら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産
化学工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部
を加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノー
ル６０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｂ
（固形分３５％）を得た。 実施例３ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を５０部、メチル
トリメトキシシラン５０部と、（ｂ）ｎ−ブトキシトリ
メチルシラン１部とイソプロパノール２０部を加え混合
した後、撹拌しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加
え、次に（ｃ）日産化学工業（株）製、イソプロパノー
ルシリカゾル１００部を加え、６０℃で３時間反応させ
たのちイソプロパノール６０部を加え室温まで冷却しコ
ーティング組成物Ｃ（固形分３２％）を得た。 実施例４ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部と、ジメチルジメトキシシラ
ン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン３部とイ
ソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部を加
え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６
０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｄ（固形
分３２％）を得た。 実施例５ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を３０部、メチル
トリメトキシシラン６５部、ジメチルジメトキシシラン
５部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部とイソプ
ロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に０．１規定塩酸
０．１部を加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプ
ロパノール６０部を加え室温まで冷却しコーティング組
成物Ｅ（固形分３０％）を得た。 比較例１ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹
拌しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に
（ｃ）日産化学工業（株）製、イソプロパノールシリカ
ゾル１００部を加え６０℃で３時間反応させたのちイソ
プロパノール６０部を加え室温まで冷却しコーティング
組成物Ｆ（固形分３２％）を得た。 比較例２ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン５０部とイ
ソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部を加
え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６
０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｇ（固形
分３６％）を得た。 比較例３ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部とイソ
プロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３００部を
加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール
６０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｈ（固
形分３２％）を得た。 〈性能評価試験〉 （ｉ）コーティング組成物貯蔵安定試験 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたコーティング
組成物Ａ〜Ｈにつき、５０℃恒温器に４週間放置し、外
観変化と粘度変化を調べた。コーティング組成物Ａ〜
Ｅ，Ｇ，Ｈは、変化が見られなかったが、比較例１の
（ｂ）成分を含有しないコーティング組成物Ｆは増粘し
た。 （ii）コーティング組成物塗膜性能試験 試験板の作成：素材として石膏スラグパーライト板（厚
さ１２ｍｍ）を用い、その表面にポリイソシアネートプ
レポリマー溶液シーラー「Ｖセラン＃１００シーラー」
（大日本塗料株式会社製商品名）（酢酸ブチル：キシレ
ン＝１：１の溶剤で１００％希釈品）を塗着量が９０〜
１００ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように吹付塗装し
た。これを１００℃で５分間乾燥した。次いでベース塗
料としてアクリルシリコーン樹脂系塗料「Ｖセラン＃５
００エナメル」（大日本塗料株式会社製商品名）（酢酸
ブチル：キシレン＝１：１の溶剤で４０％希釈品）を塗
着量が８０〜９０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように
吹付塗装した。これを１２０℃で１５分間乾燥した。
明する。なお、実施例中「部」、「％」は、特に断わら
ない限り重量基準で示す。 実施例１ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシランの部分加水分解縮合物（東レ・ダウコーニン
グ（株）製のＳＲ２４０２；固形分１００％）を４０
部、メチルトリメトキシシラン５０部、ジメチルジメト
キシシラン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン
１部とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌
しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）
コロイド状シリカ（日産化学工業（株）製、イソプロパ
ノールシリカゾル；固形分３０％）３０部を加え、６０
℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６０部を加
え室温まで冷却しコーティング組成物Ａ（固形分３２
％）を得た。 実施例２ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を７０部、イソプ
ロピルトリメトキシシラン２０部、ジメチルジメトキシ
シラン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部
とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しな
がら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産
化学工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部
を加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノー
ル６０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｂ
（固形分３５％）を得た。 実施例３ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を５０部、メチル
トリメトキシシラン５０部と、（ｂ）ｎ−ブトキシトリ
メチルシラン１部とイソプロパノール２０部を加え混合
した後、撹拌しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加
え、次に（ｃ）日産化学工業（株）製、イソプロパノー
ルシリカゾル１００部を加え、６０℃で３時間反応させ
たのちイソプロパノール６０部を加え室温まで冷却しコ
ーティング組成物Ｃ（固形分３２％）を得た。 実施例４ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部と、ジメチルジメトキシシラ
ン１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン３部とイ
ソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部を加
え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６
０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｄ（固形
分３２％）を得た。 実施例５ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を３０部、メチル
トリメトキシシラン６５部、ジメチルジメトキシシラン
５部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部とイソプ
ロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に０．１規定塩酸
０．１部を加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプ
ロパノール６０部を加え室温まで冷却しコーティング組
成物Ｅ（固形分３０％）を得た。 比較例１ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部とイソプロパノール２０部を加え混合した後、撹
拌しながら（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に
（ｃ）日産化学工業（株）製、イソプロパノールシリカ
ゾル１００部を加え６０℃で３時間反応させたのちイソ
プロパノール６０部を加え室温まで冷却しコーティング
組成物Ｆ（固形分３２％）を得た。 比較例２ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン５０部とイ
ソプロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３０部を加
え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール６
０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｇ（固形
分３６％）を得た。 比較例３ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、（ａ）東レ・ダ
ウコーニング（株）製のＳＲ２４０２を４０部、メチル
トリメトキシシラン５０部、ジメチルジメトキシシラン
１０部と、（ｂ）トリメチルメトキシシラン１部とイソ
プロパノール２０部を加え混合した後、撹拌しながら
（ｄ）イオン交換水２０部を加え、次に（ｃ）日産化学
工業（株）製、イソプロパノールシリカゾル３００部を
加え、６０℃で３時間反応させたのちイソプロパノール
６０部を加え室温まで冷却しコーティング組成物Ｈ（固
形分３２％）を得た。 〈性能評価試験〉 （ｉ）コーティング組成物貯蔵安定試験 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたコーティング
組成物Ａ〜Ｈにつき、５０℃恒温器に４週間放置し、外
観変化と粘度変化を調べた。コーティング組成物Ａ〜
Ｅ，Ｇ，Ｈは、変化が見られなかったが、比較例１の
（ｂ）成分を含有しないコーティング組成物Ｆは増粘し
た。 （ii）コーティング組成物塗膜性能試験 試験板の作成：素材として石膏スラグパーライト板（厚
さ１２ｍｍ）を用い、その表面にポリイソシアネートプ
レポリマー溶液シーラー「Ｖセラン＃１００シーラー」
（大日本塗料株式会社製商品名）（酢酸ブチル：キシレ
ン＝１：１の溶剤で１００％希釈品）を塗着量が９０〜
１００ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように吹付塗装し
た。これを１００℃で５分間乾燥した。次いでベース塗
料としてアクリルシリコーン樹脂系塗料「Ｖセラン＃５
００エナメル」（大日本塗料株式会社製商品名）（酢酸
ブチル：キシレン＝１：１の溶剤で４０％希釈品）を塗
着量が８０〜９０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように
吹付塗装した。これを１２０℃で１５分間乾燥した。
【００３２】次いで前述の各コーティング組成物に有機
溶媒、硬化促進剤等を添加した表１に示すトップコート
塗料（表中の数値は「部」を示す。）を塗着量が７０〜
８０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように吹付塗装し
た。これを１２０℃で１５分間乾燥した後、室温で３日
間乾燥し、得られた塗膜の硬度、耐熱水性、耐汚染性、
耐候性、耐凍害性の各試験をし、その結果を表１に示し
た。
溶媒、硬化促進剤等を添加した表１に示すトップコート
塗料（表中の数値は「部」を示す。）を塗着量が７０〜
８０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ重量）となるように吹付塗装し
た。これを１２０℃で１５分間乾燥した後、室温で３日
間乾燥し、得られた塗膜の硬度、耐熱水性、耐汚染性、
耐候性、耐凍害性の各試験をし、その結果を表１に示し
た。
【００３３】なお、試験方法、評価基準は次の通りであ
る。
る。
【００３４】硬度：ＪＩＳ・Ｋ・５４００により測定し
た鉛筆硬度 耐熱水性：テストピースを６０℃の水道水中に７日間浸
漬して塗膜外観の異常を目視で判定した。
た鉛筆硬度 耐熱水性：テストピースを６０℃の水道水中に７日間浸
漬して塗膜外観の異常を目視で判定した。
【００３５】 ○…変化なし △…光沢低下、白化等の軽微な変化あり、 ×…光沢低下、白化等の変化大 耐汚染性：赤、黒マジックインキの２４時間後の除染性 ◎…完全除去、 ○…極く軽微な汚染、 △…汚染、 ×…汚染著しい 耐候性：サンシャインウェザー−オーメーター３０００
時間 ○…塗膜外観に変化はない、光沢保持率９５％以上 △…塗膜外観変化が軽微にある、光沢保持率８０〜９４
％ ×…塗膜外観変化が著しい、光沢保持率８０％未満 耐凍害性：ＡＳＴＭ−Ｃ６６６Ａ法によって測定 ◎…クラックの発生なし、 ○…極く軽微なクラック発生、 △…クラック発生又は塗膜の部分剥離、 ×…著しいクラック、塗膜剥離 表１より明らかの通り、本発明のコーティング組成物を
トップコート塗料に使用した試験Ｎｏ．１〜５は、優れ
た塗膜性能を有していた。
時間 ○…塗膜外観に変化はない、光沢保持率９５％以上 △…塗膜外観変化が軽微にある、光沢保持率８０〜９４
％ ×…塗膜外観変化が著しい、光沢保持率８０％未満 耐凍害性：ＡＳＴＭ−Ｃ６６６Ａ法によって測定 ◎…クラックの発生なし、 ○…極く軽微なクラック発生、 △…クラック発生又は塗膜の部分剥離、 ×…著しいクラック、塗膜剥離 表１より明らかの通り、本発明のコーティング組成物を
トップコート塗料に使用した試験Ｎｏ．１〜５は、優れ
た塗膜性能を有していた。
【００３６】一方、比較例１の（ｂ）成分を含有しない
コーティング組成物Ｆは、耐熱水性、耐凍害性（耐クラ
ック性）が悪かった。逆に比較例２の（ｂ）成分を過剰
に含有したコーティング組成物Ｇは硬度が低く、また耐
汚染性、耐候性が非常に悪かった。また比較例３の
（ｃ）成分を過剰に含有したコーティング組成物Ｈは、
耐凍害性が悪かった。
コーティング組成物Ｆは、耐熱水性、耐凍害性（耐クラ
ック性）が悪かった。逆に比較例２の（ｂ）成分を過剰
に含有したコーティング組成物Ｇは硬度が低く、また耐
汚染性、耐候性が非常に悪かった。また比較例３の
（ｃ）成分を過剰に含有したコーティング組成物Ｈは、
耐凍害性が悪かった。
【００３７】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年２月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）一般式（１）Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2)
4-n ［式中Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は炭素数
１〜５のアルキル基、ｎは１又は２である］で示される
オルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物１０
０重量部と（ｂ）一般式（２）Ｒ1 3ＳｉＯＲ2 ［式中Ｒ
1 ，Ｒ2 は上記と同じ］で示されるオルガノシラン０．
３〜２０重量部と（ｃ）親水性有機溶剤に分散されたコ
ロイド状シリカ（固形分換算）０．５重量部とを反応さ
せて得られる生成物を結合剤として含有するコーティン
グ組成物。 - 【請求項２】 上記（ａ）成分は、一般式（１）のオル
ガノシランとその部分加水分解縮合物との重量比が
（５：９５〜７５：２５）からなる請求項１のコーティ
ング組成物。 - 【請求項３】 上記（ａ）成分は、一般式Ｒ1 Ｓｉ（Ｏ
Ｒ2 ）3 ［式中Ｒ1，Ｒ2 は上記と同じ］で示されるオ
ルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（ａ−
１）と一般式Ｒ1 2Ｓｉ（ＯＲ2 ）2 ［式中Ｒ1 ，Ｒ2 は
上記と同じ］で示されるオルガノシラン及び／又はその
部分加水分解縮合物（ａ−２）との、重量比が（５０：
５０〜１００：０）からなる請求項１又は２のコーティ
ング組成物。 - 【請求項４】 上記（ａ）成分が、一般式Ｒ1 Ｓｉ（Ｏ
Ｒ2 ）3 ［式中Ｒ1，Ｒ2 は上記と同じ］で示されるオ
ルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（ａ−
１）と一般式Ｒ1 2Ｓｉ（ＯＲ2 ）2 ［式中Ｒ1 ，Ｒ2 は
上記と同じ］で示されるオルガノシラン及び／又はその
部分加水分解縮合物（ａ−２）との、重量比が（５５：
４５〜９５：５）からなる請求項１又は２のコーティン
グ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33628095A JP3149347B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | コーティング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33628095A JP3149347B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | コーティング組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176575A true JPH09176575A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3149347B2 JP3149347B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=18297485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33628095A Expired - Fee Related JP3149347B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | コーティング組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149347B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148049A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Nof Corp | 塗料組成物、塗装物及び無機酸化物ゾルの製造方法 |
| JP2011137097A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 透明被膜形成用塗布液ならびに透明被膜付基材、および疎水性金属酸化物粒子の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP33628095A patent/JP3149347B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148049A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Nof Corp | 塗料組成物、塗装物及び無機酸化物ゾルの製造方法 |
| JP2011137097A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 透明被膜形成用塗布液ならびに透明被膜付基材、および疎水性金属酸化物粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3149347B2 (ja) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05163463A (ja) | コーティング用組成物の製造方法 | |
| JP4141447B2 (ja) | コロイド状シリカ結合ポリシロキサン含有塗料組成物 | |
| JP2695113B2 (ja) | ケイ素系コーティング層を有する無機質硬化体又は金属表面の補修方法 | |
| JP3149347B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| JP2001115024A (ja) | 有機無機複合樹脂水性エマルジョン、その製造方法及び二液型コーティング組成物 | |
| JP4615641B2 (ja) | コーティング用組成物の製造方法 | |
| JP2005298561A (ja) | 水性オルガノポリシロキサン溶液の製造方法及びコーティング組成物 | |
| JP3128197B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| JP3394751B2 (ja) | 無溶剤塗料組成物 | |
| JP3242442B2 (ja) | コーティング用組成物 | |
| JP3191600B2 (ja) | ステンレス塗装構成体、及びその製造方法 | |
| JP3050848B2 (ja) | 有機無機複合樹脂水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP3774377B2 (ja) | 無溶剤塗料 | |
| JP3194722B2 (ja) | 水性オルガノポリシロキサン溶液の製造方法 | |
| JP2001098221A (ja) | コーティング組成物 | |
| JP3307172B2 (ja) | 金属塗装物の製造方法 | |
| JP4998935B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH0422953B2 (ja) | ||
| JPS63117074A (ja) | コ−テイング用組成物およびその製造方法 | |
| JP5241076B2 (ja) | 塗膜の形成方法 | |
| JP3415823B2 (ja) | 無溶剤型塗料組成物 | |
| JPH093402A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JP3179340B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP3030954B2 (ja) | コーティング用組成物 | |
| JP3900452B2 (ja) | 水性オルガノポリシロキサン溶液の製造方法及びコーティング組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20001228 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080119 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090119 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100119 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100119 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110119 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110119 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120119 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120119 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130119 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130119 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140119 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |