JPH09176570A - 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 - Google Patents
二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤Info
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- JPH09176570A JPH09176570A JP7351412A JP35141295A JPH09176570A JP H09176570 A JPH09176570 A JP H09176570A JP 7351412 A JP7351412 A JP 7351412A JP 35141295 A JP35141295 A JP 35141295A JP H09176570 A JPH09176570 A JP H09176570A
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- resin coating
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【課題】 物体に適用したときの平滑性が良好で、プラ
スチックス発泡体のような物体であっても密着力が大き
く、表面保護の目的を最大限に達成することのできる二
液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤を提供することを目的
とする。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分(A) 、ポリオー
ル成分(B) および触媒(C) からなる二液型無溶剤ウレタ
ン系樹脂被覆剤である。上記ポリオール成分(B)はＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エ
チレンジアミン系化合物(B1)とそれ以外のポリオール(B
2)とからなり、かつ上記触媒(C) はビスマス系化合物か
らなる。ポリイソシアネート成分(A) の代表例はジフェ
ニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート、ポ
リオール成分(B) のうちそれ以外のポリオール(B2)の代
表例はポリプロピレングリコール、触媒(C) のビスマス
系化合物の代表例はビスマスネオデカネートである。
スチックス発泡体のような物体であっても密着力が大き
く、表面保護の目的を最大限に達成することのできる二
液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤を提供することを目的
とする。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分(A) 、ポリオー
ル成分(B) および触媒(C) からなる二液型無溶剤ウレタ
ン系樹脂被覆剤である。上記ポリオール成分(B)はＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エ
チレンジアミン系化合物(B1)とそれ以外のポリオール(B
2)とからなり、かつ上記触媒(C) はビスマス系化合物か
らなる。ポリイソシアネート成分(A) の代表例はジフェ
ニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート、ポ
リオール成分(B) のうちそれ以外のポリオール(B2)の代
表例はポリプロピレングリコール、触媒(C) のビスマス
系化合物の代表例はビスマスネオデカネートである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックス発
泡体、プラスチックス成形物、金属、木質材等の物体の
表面保護を目的とする用途に好適な二液型無溶剤ウレタ
ン系樹脂被覆剤に関するものである。
泡体、プラスチックス成形物、金属、木質材等の物体の
表面保護を目的とする用途に好適な二液型無溶剤ウレタ
ン系樹脂被覆剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックス発泡体の表面に強化被膜
を形成させることにより、発泡体の強度を増すことが行
われている。強化被膜形成剤として好適なものは、ウレ
タン系樹脂被覆剤である。
を形成させることにより、発泡体の強度を増すことが行
われている。強化被膜形成剤として好適なものは、ウレ
タン系樹脂被覆剤である。
【０００３】特公平３−６７１０７号公報（特開昭６０
−１４７３２９号公報）には、主剤（ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネートまたはその変性品）、硬化剤（第一級ヒドロ
キシル基を含有する高分子ポリオールを主体とするも
の）、架橋剤（ポリアミン類、多価アルコール類または
アルカノールアミン類）、触媒（第３級アミンまたは有
機金属化合物）を配合した常温硬化型高反応ポリウレタ
ン原液を、高圧吹付装置を使用して、３０〜２１０kg/c
m2の吐出圧で保護体の表面に吹き付ける発泡保護体の強
化方法が示されている。
−１４７３２９号公報）には、主剤（ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネートまたはその変性品）、硬化剤（第一級ヒドロ
キシル基を含有する高分子ポリオールを主体とするも
の）、架橋剤（ポリアミン類、多価アルコール類または
アルカノールアミン類）、触媒（第３級アミンまたは有
機金属化合物）を配合した常温硬化型高反応ポリウレタ
ン原液を、高圧吹付装置を使用して、３０〜２１０kg/c
m2の吐出圧で保護体の表面に吹き付ける発泡保護体の強
化方法が示されている。
【０００４】ここで、架橋剤のうちアルカノールアミン
として具体的に言及のあるものは、ジエタノーアルアミ
ン、トリエタノールアミン、フェニルジエタノールアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチルアニリン）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシエチル）アニリン、トリプロパノールア
ミン、フェニルジプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリンであり、実
施例にはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロポキシプロピ
ル）アニリンを用いた例があげられている。また触媒の
うち有機金属化合物として具体的に言及のあるものは、
オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクタン酸錫、ジブチル
錫ジラウレートであり、実施例にはジブチル錫ジラウレ
ートを用いた例があげられている。
として具体的に言及のあるものは、ジエタノーアルアミ
ン、トリエタノールアミン、フェニルジエタノールアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチルアニリン）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシエチル）アニリン、トリプロパノールア
ミン、フェニルジプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシプロポキシプロピル）アニリンであり、実
施例にはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロポキシプロピ
ル）アニリンを用いた例があげられている。また触媒の
うち有機金属化合物として具体的に言及のあるものは、
オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクタン酸錫、ジブチル
錫ジラウレートであり、実施例にはジブチル錫ジラウレ
ートを用いた例があげられている。
【０００５】特開平７−１７９６３４号公報には、ポリ
スチレンフォーム表面にポリウレタンエラストマーから
なる強化皮膜を形成する方法において、ポリウレタンエ
ラストマー原料として２液反応性無溶剤型ウレタン原料
を用い、そのウレタン原料を上記ポリスチレンフォーム
表面にスプレー塗布すると共に、その塗布された時点か
ら硬化が完了するまでの間のポリスチレンフォームの最
高温度が３０〜８０℃の範囲であるようにすることにつ
き開示がある。ポリオールについては、ポリエーテルポ
リオールの末端にアミノ基を導入して変性したアミン変
性ポリオールを用いることもできる旨の記載がある。触
媒については、必要に応じて配合してもよいとあるもの
の、それ以上の記載はない。実施例には、ポリイソシア
ネートとしてＭＤＩプレポリマー、ポリオールとしてポ
リプロピレングリコール、鎖延長剤として１，４−ブタ
ンジオールを用いた例が示されている。
スチレンフォーム表面にポリウレタンエラストマーから
なる強化皮膜を形成する方法において、ポリウレタンエ
ラストマー原料として２液反応性無溶剤型ウレタン原料
を用い、そのウレタン原料を上記ポリスチレンフォーム
表面にスプレー塗布すると共に、その塗布された時点か
ら硬化が完了するまでの間のポリスチレンフォームの最
高温度が３０〜８０℃の範囲であるようにすることにつ
き開示がある。ポリオールについては、ポリエーテルポ
リオールの末端にアミノ基を導入して変性したアミン変
性ポリオールを用いることもできる旨の記載がある。触
媒については、必要に応じて配合してもよいとあるもの
の、それ以上の記載はない。実施例には、ポリイソシア
ネートとしてＭＤＩプレポリマー、ポリオールとしてポ
リプロピレングリコール、鎖延長剤として１，４−ブタ
ンジオールを用いた例が示されている。
【０００６】特公平３−７０７３１号公報（特開昭６０
−１７７０１３号公報）には、特殊なトリグリセライド
（ヒマシ油とＯＨ基不含有天然油脂とからなるトリグリ
セライド）と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒド
ロキシプロピル］エチレンジアミンと、低分子量ポリオ
ールとを反応させた二液型ポリウレタン製造用のポリオ
ール組成物につき開示がある。
−１７７０１３号公報）には、特殊なトリグリセライド
（ヒマシ油とＯＨ基不含有天然油脂とからなるトリグリ
セライド）と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒド
ロキシプロピル］エチレンジアミンと、低分子量ポリオ
ールとを反応させた二液型ポリウレタン製造用のポリオ
ール組成物につき開示がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特公平３−６７１０７
号公報の発泡保護体の強化方法は、主として魚箱等のポ
リスチレン発泡体の強化のために実際にも採用されてお
り、へこみや傷付きの防止に有効であると思われるが、
仕上がり外観に影響を与える平滑性、発泡体との密着性
など、特に衝撃時の密着性保持の点で、なお改良の余地
がある。
号公報の発泡保護体の強化方法は、主として魚箱等のポ
リスチレン発泡体の強化のために実際にも採用されてお
り、へこみや傷付きの防止に有効であると思われるが、
仕上がり外観に影響を与える平滑性、発泡体との密着性
など、特に衝撃時の密着性保持の点で、なお改良の余地
がある。
【０００８】特開平７−１７９６３４号公報の強化皮膜
形成方法は、主として皮膜形成過程におけるフォーム表
面の最高温度を制限することによりフォームへの密着性
を上げようとするものであるが、樹脂組成の点で不満が
あり、さらに改良を図る必要がある。
形成方法は、主として皮膜形成過程におけるフォーム表
面の最高温度を制限することによりフォームへの密着性
を上げようとするものであるが、樹脂組成の点で不満が
あり、さらに改良を図る必要がある。
【０００９】特公平３−７０７３１号公報には、特定の
グリセライドと特定の第３級窒素含有ポリオールとを反
応させてなるポリオール組成物につき開示があるが、こ
れを発泡体の被覆に適用したときには、その発泡体との
密着性や被膜としての機械的強度の点で劣り、特に衝撃
時の密着性保持の点で、なお改良の余地がある。
グリセライドと特定の第３級窒素含有ポリオールとを反
応させてなるポリオール組成物につき開示があるが、こ
れを発泡体の被覆に適用したときには、その発泡体との
密着性や被膜としての機械的強度の点で劣り、特に衝撃
時の密着性保持の点で、なお改良の余地がある。
【００１０】本発明は、このような背景下において、物
体に適用したときの平滑性が良好で、プラスチックス発
泡体のような物体であっても密着力が大きく、表面保護
の目的を最大限に達成することのできる二液型無溶剤ウ
レタン系樹脂被覆剤を提供することを目的とするもので
ある。
体に適用したときの平滑性が良好で、プラスチックス発
泡体のような物体であっても密着力が大きく、表面保護
の目的を最大限に達成することのできる二液型無溶剤ウ
レタン系樹脂被覆剤を提供することを目的とするもので
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の二液型無溶剤ウ
レタン系樹脂被覆剤は、ポリイソシアネート成分(A)、
ポリオール成分(B) および触媒(C) からなる二液型無溶
剤ウレタン系樹脂被覆剤であって、前記ポリオール成分
(B) がＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプ
ロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)とそれ以外のポ
リオール(B2)とからなり、かつ前記触媒(C) がビスマス
系化合物からなることを特徴とするものである。
レタン系樹脂被覆剤は、ポリイソシアネート成分(A)、
ポリオール成分(B) および触媒(C) からなる二液型無溶
剤ウレタン系樹脂被覆剤であって、前記ポリオール成分
(B) がＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプ
ロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)とそれ以外のポ
リオール(B2)とからなり、かつ前記触媒(C) がビスマス
系化合物からなることを特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明の二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆
剤は、ポリイソシアネート成分(A)、ポリオール成分(B)
および触媒(C) を必須の成分とする。
剤は、ポリイソシアネート成分(A)、ポリオール成分(B)
および触媒(C) を必須の成分とする。
【００１４】〈ポリイソシアネート成分(A) 〉ポリイソ
シアネート成分(A) としては、ポリウレタンの製造に使
われる多種のポリイソシアネートを使用することができ
るが、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシ
アネートを主体とするものが特に好適である。
シアネート成分(A) としては、ポリウレタンの製造に使
われる多種のポリイソシアネートを使用することができ
るが、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシ
アネートを主体とするものが特に好適である。
【００１５】ここでジフェニルメタンジイソシアネート
系ポリイソシアネートの例は、(1) 純ＭＤＩと称される
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、(2)
クルードＭＤＩまたはポリメリックＭＤＩと称されるポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネート、(3) 水素
化ＭＤＩまたはＨ12ＭＤＩと称されるジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、(4) 上記(1) 〜
(3) のポリイソシアネートと、カルボジイミド、イソシ
アヌレート、ウレトンイミンなどの１種または２種以上
との変性物、(5) 上記(1) 〜(3) のＭＤＩ系ポリイソシ
アネートと、ビウレット、アロハネートなどの１種また
は２種以上との変性物、(6) 上記(1) 〜(3) のポリイソ
シアネートと、ヒドロキシポリオール（ポリアルキレン
グリコール等）や多価アルコールとのプレポリマー、
(7) 上記(1) 〜(3) のポリイソシアネートが、カルボジ
イミド、イソシアヌレート、ウレトンイミンなどで変性
され、かつヒドロキシポリオールや多価アルコールでプ
レポリマー化されたもの、などである。これらの中で
は、(1) 、(4) 、(6) および(7) 、殊に(4) 、(6) およ
び(7) が重要である。
系ポリイソシアネートの例は、(1) 純ＭＤＩと称される
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、(2)
クルードＭＤＩまたはポリメリックＭＤＩと称されるポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネート、(3) 水素
化ＭＤＩまたはＨ12ＭＤＩと称されるジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、(4) 上記(1) 〜
(3) のポリイソシアネートと、カルボジイミド、イソシ
アヌレート、ウレトンイミンなどの１種または２種以上
との変性物、(5) 上記(1) 〜(3) のＭＤＩ系ポリイソシ
アネートと、ビウレット、アロハネートなどの１種また
は２種以上との変性物、(6) 上記(1) 〜(3) のポリイソ
シアネートと、ヒドロキシポリオール（ポリアルキレン
グリコール等）や多価アルコールとのプレポリマー、
(7) 上記(1) 〜(3) のポリイソシアネートが、カルボジ
イミド、イソシアヌレート、ウレトンイミンなどで変性
され、かつヒドロキシポリオールや多価アルコールでプ
レポリマー化されたもの、などである。これらの中で
は、(1) 、(4) 、(6) および(7) 、殊に(4) 、(6) およ
び(7) が重要である。
【００１６】ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
イソシアネート以外のポリイソシアネートとしては、
２，４−または／および２，６−トリレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラ
メチルキシレンジイソシアネート、１，６，１１−ウン
デカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート
−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘ
キサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタント
リイソシアネートなどがあげられる。ただしこれらを用
いるときも、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
イソシアネートと併用して、少量割合（５０重量％以
下、通常は３０重量％以下、さらには２０重量％以下）
を用いることが望ましい。
イソシアネート以外のポリイソシアネートとしては、
２，４−または／および２，６−トリレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラ
メチルキシレンジイソシアネート、１，６，１１−ウン
デカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート
−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘ
キサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタント
リイソシアネートなどがあげられる。ただしこれらを用
いるときも、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
イソシアネートと併用して、少量割合（５０重量％以
下、通常は３０重量％以下、さらには２０重量％以下）
を用いることが望ましい。
【００１７】〈ポリオール成分(B) 〉ポリオール成分
(B) としては、本発明においては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン
系化合物(B1)とそれ以外のポリオール(B2)とからなるも
のを用いる。
(B) としては、本発明においては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン
系化合物(B1)とそれ以外のポリオール(B2)とからなるも
のを用いる。
【００１８】Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロ
キシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)のうち
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミンは、下記の化１で示される化合物
であり、市販品としては旭電化工業会社の「クオドロー
ル」がある。
キシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)のうち
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミンは、下記の化１で示される化合物
であり、市販品としては旭電化工業会社の「クオドロー
ル」がある。
【００１９】
【化１】
【００２０】Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロ
キシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)として
は、下記の化２で示される化合物も使用可能である。化
２中の４つのｎは正の整数であり、それぞれのｎは同じ
あってもよく異なっていてもよい。
キシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)として
は、下記の化２で示される化合物も使用可能である。化
２中の４つのｎは正の整数であり、それぞれのｎは同じ
あってもよく異なっていてもよい。
【００２１】
【化２】
【００２２】ポリオール成分(B) のうち上記の化合物(B
1)以外のポリオール(B2)としては、ポリウレタンの製造
に使われる多種のポリオールを使用することができる
が、そのポリオール(B2)のうち５０重量％を越える量
（好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは６５重
量％以上、なかんずく７０重量％以上）は第２級ＯＨ基
含有ポリオールであることが特に好ましい。第２級ＯＨ
基含有ポリオールの使用は、物体の表面に適用したとき
機械的強度、硬化時間の調節、表面平滑性の実現の点で
プラスとなるからである。
1)以外のポリオール(B2)としては、ポリウレタンの製造
に使われる多種のポリオールを使用することができる
が、そのポリオール(B2)のうち５０重量％を越える量
（好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは６５重
量％以上、なかんずく７０重量％以上）は第２級ＯＨ基
含有ポリオールであることが特に好ましい。第２級ＯＨ
基含有ポリオールの使用は、物体の表面に適用したとき
機械的強度、硬化時間の調節、表面平滑性の実現の点で
プラスとなるからである。
【００２３】第２級ＯＨ基含有ポリオールとしては、以
下に例示するような高分子ポリオールや低分子ポリオー
ルが用いられ、高分子ポリオールを主たる割合で用いる
ことが好ましい。
下に例示するような高分子ポリオールや低分子ポリオー
ルが用いられ、高分子ポリオールを主たる割合で用いる
ことが好ましい。
【００２４】まず高分子ポリオールとしては、ポリプロ
ピレングリコール、ポリブチレングリコール、ヒマシ油
またはその誘導体、プロピレンオキサイドとブチレンオ
キサイドとのランダムまたはブロック共重合体、プロピ
レンオキサイドとエチレンオキサイドとのランダムまた
はプロピレンオキサイド末端ブロック共重合体、ブチレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとのランダムまたは
ブチレンオキサイド末端ブロック共重合体、プロピレン
オキサイドとテトラヒドロフランとのランダムまたはプ
ロピレンオキサイド末端共重合体、ブチレンオキサイド
とテトラヒドロフランとのランダムまたはブチレンオキ
サイド末端共重合体、グリセリンやトリメチロールプロ
パン等の鎖延長剤にプロピレンオキサイドを付加重合し
て得られる重合体、グリセリンやトリメチロールプロパ
ンなどの鎖延長剤にブチレンオキサイドを付加重合して
得られる重合体、グリセリンやトリメチロールプロパン
などの鎖延長剤にプロピレンオキサイドやブチレンオキ
サイドを付加重合して得られる重合体、後述の第２級Ｏ
Ｈ基含有ポリオール以外のポリオールにプロピレンオキ
サイドを付加重合して得られる重合体、後述の第２級Ｏ
Ｈ基含有ポリオール以外のポリオールにブチレンオキサ
イドを付加重合して得られる重合体などがあげられる。
ピレングリコール、ポリブチレングリコール、ヒマシ油
またはその誘導体、プロピレンオキサイドとブチレンオ
キサイドとのランダムまたはブロック共重合体、プロピ
レンオキサイドとエチレンオキサイドとのランダムまた
はプロピレンオキサイド末端ブロック共重合体、ブチレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとのランダムまたは
ブチレンオキサイド末端ブロック共重合体、プロピレン
オキサイドとテトラヒドロフランとのランダムまたはプ
ロピレンオキサイド末端共重合体、ブチレンオキサイド
とテトラヒドロフランとのランダムまたはブチレンオキ
サイド末端共重合体、グリセリンやトリメチロールプロ
パン等の鎖延長剤にプロピレンオキサイドを付加重合し
て得られる重合体、グリセリンやトリメチロールプロパ
ンなどの鎖延長剤にブチレンオキサイドを付加重合して
得られる重合体、グリセリンやトリメチロールプロパン
などの鎖延長剤にプロピレンオキサイドやブチレンオキ
サイドを付加重合して得られる重合体、後述の第２級Ｏ
Ｈ基含有ポリオール以外のポリオールにプロピレンオキ
サイドを付加重合して得られる重合体、後述の第２級Ｏ
Ｈ基含有ポリオール以外のポリオールにブチレンオキサ
イドを付加重合して得られる重合体などがあげられる。
【００２５】低分子ポリオールとしては、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、
ソルビトール、トリイソプロパノールアミン、フェニル
ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）アニリンなどがあげられる。
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、
ソルビトール、トリイソプロパノールアミン、フェニル
ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）アニリンなどがあげられる。
【００２６】ポリオール(B2)のうち第２級ＯＨ基含有ポ
リオール以外のポリオールとしては、以下に例示するよ
うな高分子ポリオールや低分子ポリオールが用いられ
る。
リオール以外のポリオールとしては、以下に例示するよ
うな高分子ポリオールや低分子ポリオールが用いられ
る。
【００２７】まず高分子ポリオールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチ
レンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体、縮
合系ポリエステルポリオール・ラクトン系ポリエステル
ポリオール・ポリカーボネートジオール等のポリエステ
ルポリオールのうち鎖延長剤として第１級ＯＨ基のみを
含有するポリオールを使用したもの、ポリブタジエンポ
リオールなどがあげられる。
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチ
レンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体、縮
合系ポリエステルポリオール・ラクトン系ポリエステル
ポリオール・ポリカーボネートジオール等のポリエステ
ルポリオールのうち鎖延長剤として第１級ＯＨ基のみを
含有するポリオールを使用したもの、ポリブタジエンポ
リオールなどがあげられる。
【００２８】低分子ポリオールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（２’−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、フェニルジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）アニリンなどがあげ
られる。
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（２’−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、フェニルジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）アニリンなどがあげ
られる。
【００２９】ポリオール成分(B) に占めるＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)の割合は５〜４０重量％（好ま
しくは５〜３０重量％）であり、それ以外のポリオール
(B2)の割合は９５〜６０重量％（好ましくは９５〜７０
重量％）であることが望ましい。化合物(B1)の割合が余
りに小さいときは、物体に適用したときの被膜の強度、
硬度の点で不満足となること、硬化速度が遅くなるこ
と、平滑性の不足を招きやすいこと、物体（特に発泡
体）との密着性の不足を招きやすいことなどの不利が見
られる。一方、化合物(B1)の割合が余りに大きいとき
は、物体に適用したときの被膜が硬いが脆いものとな
り、外部からの衝撃により被膜が破損するおそれがあ
る。
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)の割合は５〜４０重量％（好ま
しくは５〜３０重量％）であり、それ以外のポリオール
(B2)の割合は９５〜６０重量％（好ましくは９５〜７０
重量％）であることが望ましい。化合物(B1)の割合が余
りに小さいときは、物体に適用したときの被膜の強度、
硬度の点で不満足となること、硬化速度が遅くなるこ
と、平滑性の不足を招きやすいこと、物体（特に発泡
体）との密着性の不足を招きやすいことなどの不利が見
られる。一方、化合物(B1)の割合が余りに大きいとき
は、物体に適用したときの被膜が硬いが脆いものとな
り、外部からの衝撃により被膜が破損するおそれがあ
る。
【００３０】化合物(B1)およびそれ以外のポリオール(B
2)からなるポリオール成分(B) 全体のＯＨ価は１０〜３
８０KOHmg/g 、殊に２０〜３５０KOHmg/g の範囲内にあ
ることが好ましい。ＯＨ価がこのような範囲にあるとき
に被覆剤としての物性が高まるからである。
2)からなるポリオール成分(B) 全体のＯＨ価は１０〜３
８０KOHmg/g 、殊に２０〜３５０KOHmg/g の範囲内にあ
ることが好ましい。ＯＨ価がこのような範囲にあるとき
に被覆剤としての物性が高まるからである。
【００３１】〈触媒(C) 〉触媒(C) としては、本発明に
おいてはビスマス系化合物が用いられ、具体的には、ビ
スマスアセテート、ビスマスオキサレート、ビスマスオ
レート、ビスマスバリレート、ビスマスタンネート、ビ
スマスシトレート、ビスマスサリシレート、ビスマス−
２−エチルヘキサノエート、ビスマスネオデカノエート
などのビスマス有機酸塩や、ビスマスカーボネート、ビ
スマスハイドレート、ビスマスニトレート、ビスマスオ
キサイド、ビスマスホスフェートなどがあげられ、特に
ビスマスネオデカノエートが重要である。ビスマス系化
合物は、ポリオール成分(B)として用いたＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)と相乗作用を示し、物体に適用
したときの平滑性向上および密着性の向上の点で卓効を
示す。
おいてはビスマス系化合物が用いられ、具体的には、ビ
スマスアセテート、ビスマスオキサレート、ビスマスオ
レート、ビスマスバリレート、ビスマスタンネート、ビ
スマスシトレート、ビスマスサリシレート、ビスマス−
２−エチルヘキサノエート、ビスマスネオデカノエート
などのビスマス有機酸塩や、ビスマスカーボネート、ビ
スマスハイドレート、ビスマスニトレート、ビスマスオ
キサイド、ビスマスホスフェートなどがあげられ、特に
ビスマスネオデカノエートが重要である。ビスマス系化
合物は、ポリオール成分(B)として用いたＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)と相乗作用を示し、物体に適用
したときの平滑性向上および密着性の向上の点で卓効を
示す。
【００３２】触媒(C) としてのビスマス系化合物は、液
状にするために、適当量の有機酸（たとえばネオデカン
酸）などと混合した溶液の形態、あるいは単体の状態で
ポリオールに溶解させた形態で用いるのが通常である。
状にするために、適当量の有機酸（たとえばネオデカン
酸）などと混合した溶液の形態、あるいは単体の状態で
ポリオールに溶解させた形態で用いるのが通常である。
【００３３】なお本発明の趣旨を損なわない程度の量で
あれば、ビスマス系化合物以外の触媒、たとえば、第３
級アミン、有機錫化合物、有機鉛化合物などを併用して
も差し支えない。
あれば、ビスマス系化合物以外の触媒、たとえば、第３
級アミン、有機錫化合物、有機鉛化合物などを併用して
も差し支えない。
【００３４】〈その他の配合物〉本発明の被覆剤には、
上に述べたポリイソシアネート成分(A) 、ポリオール成
分(B) および触媒(C) のほかに、ポリオール成分に属し
ない鎖延長剤（多価アミン等）を配合することができ
る。ポリオール成分に属する鎖延長剤は、便宜上、上述
のポリオール成分(B) として分類してある。
上に述べたポリイソシアネート成分(A) 、ポリオール成
分(B) および触媒(C) のほかに、ポリオール成分に属し
ない鎖延長剤（多価アミン等）を配合することができ
る。ポリオール成分に属する鎖延長剤は、便宜上、上述
のポリオール成分(B) として分類してある。
【００３５】そのほか、必要に応じ、充填剤、着色剤、
可塑剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止
剤、加水分解防止剤、防カビ剤、脱水剤、消泡剤などを
配合することができる。
可塑剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止
剤、加水分解防止剤、防カビ剤、脱水剤、消泡剤などを
配合することができる。
【００３６】〈被覆方法〉本発明の二液型無溶剤ウレタ
ン系樹脂被覆剤は、ポリイソシアネート成分(A)をＡ
剤、ポリオール成分(B) をＢ剤として用い、触媒(C) や
鎖延長剤はＢ剤側に配合するのが通常である。
ン系樹脂被覆剤は、ポリイソシアネート成分(A)をＡ
剤、ポリオール成分(B) をＢ剤として用い、触媒(C) や
鎖延長剤はＢ剤側に配合するのが通常である。
【００３７】ポリイソシアネート成分(A) とポリオール
成分(B) との配合比率は、ＮＣＯ／活性Ｈの当量比が
0.9〜 1.3、好ましくは 1.0〜 1.2となるようにするの
が適当である。活性Ｈとは、ＮＣＯ基と反応しうるＨ、
たとえば、ＯＨ基のＨ、ＮＨ2基のＨ、ＣＯＯＨ基のＨ
などである。触媒(C) の配合量は、ビスマス系化合物と
して、ポリオール成分(B) 全体に対して 0.001〜１０重
量％、好ましくは0.01〜５重量％とするのが適当であ
り、その割合が余りに少ないときは、硬化速度、平滑
性、密着性の点で不満足となり、その割合が余りに多い
ときは、平滑性や被覆剤強度の低下を招くおそれがあ
る。
成分(B) との配合比率は、ＮＣＯ／活性Ｈの当量比が
0.9〜 1.3、好ましくは 1.0〜 1.2となるようにするの
が適当である。活性Ｈとは、ＮＣＯ基と反応しうるＨ、
たとえば、ＯＨ基のＨ、ＮＨ2基のＨ、ＣＯＯＨ基のＨ
などである。触媒(C) の配合量は、ビスマス系化合物と
して、ポリオール成分(B) 全体に対して 0.001〜１０重
量％、好ましくは0.01〜５重量％とするのが適当であ
り、その割合が余りに少ないときは、硬化速度、平滑
性、密着性の点で不満足となり、その割合が余りに多い
ときは、平滑性や被覆剤強度の低下を招くおそれがあ
る。
【００３８】本発明の二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆
剤は、使用直前にＡ液とＢ液とを混合して用いるか、Ａ
液とＢ液とを２頭ガンの先端で混合して用い、コーティ
ング、ディッピング、スプレーなどの方法により物体の
表面に適用して被膜を形成させる。これにより、物体の
表面保護が図られる。被膜の厚みに特に限定はなく、薄
膜から厚膜まで任意である。
剤は、使用直前にＡ液とＢ液とを混合して用いるか、Ａ
液とＢ液とを２頭ガンの先端で混合して用い、コーティ
ング、ディッピング、スプレーなどの方法により物体の
表面に適用して被膜を形成させる。これにより、物体の
表面保護が図られる。被膜の厚みに特に限定はなく、薄
膜から厚膜まで任意である。
【００３９】物体としては、プラスチックス発泡体、プ
ラスチックス成形物、金属、木質材、布、コンクリー
ト、無機質ボードなどが例示でき、靴底などの半製品に
も適用可能である。
ラスチックス成形物、金属、木質材、布、コンクリー
ト、無機質ボードなどが例示でき、靴底などの半製品に
も適用可能である。
【００４０】〈作用〉本発明の二液型無溶剤ウレタン系
樹脂被覆剤を物体に適用したときに形成される被膜の機
械的強度は、ポリオール成分(B) 中のＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレンジア
ミン系化合物(B1)が深く関与している。
樹脂被覆剤を物体に適用したときに形成される被膜の機
械的強度は、ポリオール成分(B) 中のＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレンジア
ミン系化合物(B1)が深く関与している。
【００４１】また形成される被膜の平滑性は、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)の有する触媒作用と、触媒(C)
として用いたビスマス系化合物が深く関与しており、ど
ちらか一方を欠いたり他の架橋剤や他の触媒で代替した
りすると、縮みや凹凸が現われたり、平滑性が損なわれ
しまうおそれがある。
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)の有する触媒作用と、触媒(C)
として用いたビスマス系化合物が深く関与しており、ど
ちらか一方を欠いたり他の架橋剤や他の触媒で代替した
りすると、縮みや凹凸が現われたり、平滑性が損なわれ
しまうおそれがある。
【００４２】さらに、物体（殊にプラスチックス発泡
体）への密着性は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
の架橋による適度の凝集がアンカー効果として働くこと
により実現できる。
体）への密着性は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
の架橋による適度の凝集がアンカー効果として働くこと
により実現できる。
【００４３】そして、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
および触媒(C) として用いたビスマス系化合物の適正な
量の併用配合により、所期の被膜強度・硬度が得られる
ことはもとより、物体に適用したときの平滑性が良好
で、プラスチックス発泡体のような物体であっても密着
力が大きくなり、表面保護の目的を最大限に達成するこ
とができる。
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
および触媒(C) として用いたビスマス系化合物の適正な
量の併用配合により、所期の被膜強度・硬度が得られる
ことはもとより、物体に適用したときの平滑性が良好
で、プラスチックス発泡体のような物体であっても密着
力が大きくなり、表面保護の目的を最大限に達成するこ
とができる。
【００４４】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」とあるのは重量部である。なお、以下に
おいて使用したポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レンブロック共重合体は、末端にポリオキシプロピレン
単位があるブロック共重合体である。また「ＮＣＯ／活
性Ｈ」については、以下においては活性ＨがＯＨに基く
ものであるので、「ＮＣＯ／ＯＨ」として表わしてあ
る。
る。以下「部」とあるのは重量部である。なお、以下に
おいて使用したポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レンブロック共重合体は、末端にポリオキシプロピレン
単位があるブロック共重合体である。また「ＮＣＯ／活
性Ｈ」については、以下においては活性ＨがＯＨに基く
ものであるので、「ＮＣＯ／ＯＨ」として表わしてあ
る。
【００４５】実施例１ 〈Ａ液〉ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト（純ＭＤＩ）３５部を窒素気流中で温度８０℃で融解
中に、分子量７００のポリプロピレングリコール２４部
でプレポリマー化を行い、 2.0時間反応させてから、カ
ルボジイミド変性体（日本ポリウレタン工業株式会社製
の「コロネート８４」）４１部を加えて、遊離ＮＣＯ％
が21.0のプレポリマーを得た。これをポリイソシアネー
ト成分(A) として用いた。
ト（純ＭＤＩ）３５部を窒素気流中で温度８０℃で融解
中に、分子量７００のポリプロピレングリコール２４部
でプレポリマー化を行い、 2.0時間反応させてから、カ
ルボジイミド変性体（日本ポリウレタン工業株式会社製
の「コロネート８４」）４１部を加えて、遊離ＮＣＯ％
が21.0のプレポリマーを得た。これをポリイソシアネー
ト成分(A) として用いた。
【００４６】〈Ｂ液〉Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン（旭電化工業株式会社製の
「クオドロール」）２３部、それ以外のポリオール(B2)
としての分子量１０００のポリプロピレングリコール
（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテルＰ−１
０００」）６４部およびポリエーテルポリオール（ＯＨ
価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリオキシ
エチレンブロック共重合体）７部、鎖延長剤でもあるポ
リオール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、お
よび触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオ
デカン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を
混合し、Ｂ液とした。
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン（旭電化工業株式会社製の
「クオドロール」）２３部、それ以外のポリオール(B2)
としての分子量１０００のポリプロピレングリコール
（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテルＰ−１
０００」）６４部およびポリエーテルポリオール（ＯＨ
価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリオキシ
エチレンブロック共重合体）７部、鎖延長剤でもあるポ
リオール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、お
よび触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオ
デカン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を
混合し、Ｂ液とした。
【００４７】〈被膜の形成〉日本合成化学工業株式会社
製のスプレー装置「ＱＳＰ−２６」を用い、発泡倍率が
７０倍のポリスチレン発泡体からなる平板に上記のＡ液
とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）を吹き
付け、被膜を形成させた。
製のスプレー装置「ＱＳＰ−２６」を用い、発泡倍率が
７０倍のポリスチレン発泡体からなる平板に上記のＡ液
とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）を吹き
付け、被膜を形成させた。
【００４８】このものの表面は非常に強靭で、外部から
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
【００４９】比較例１ ポリオール成分(B) としての分子量１０００のポリプロ
ピレングリコール（旭電化工業株式会社製の「アデカポ
リエーテルＰ−１０００」）８３部およびポリエーテル
ポリオール（ＯＨ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレンブロック共重合体）９部、鎖
延長剤でもあるポリオール(B2)としての１，４−ブタン
ジオール７部、および触媒(C) としてのビスマスネオデ
カノエートのネオデカン酸溶液（ビスマスの割合は１６
重量％） 1.0部を混合し、Ｂ液とした。
ピレングリコール（旭電化工業株式会社製の「アデカポ
リエーテルＰ−１０００」）８３部およびポリエーテル
ポリオール（ＯＨ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレンブロック共重合体）９部、鎖
延長剤でもあるポリオール(B2)としての１，４−ブタン
ジオール７部、および触媒(C) としてのビスマスネオデ
カノエートのネオデカン酸溶液（ビスマスの割合は１６
重量％） 1.0部を混合し、Ｂ液とした。
【００５０】このＢ液を実施例１と同じＡ液と混合し
（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）、実施例１と同様にし
てポリスチレン発泡体に吹き付け、被膜を形成させた。
（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）、実施例１と同様にし
てポリスチレン発泡体に吹き付け、被膜を形成させた。
【００５１】このものの表面は可撓性があり、外部から
の衝撃により変形した。このとき、被膜の変形部分のポ
リスチレン発泡体にはへこみが認められた。また表面平
滑性については、硬化の遅延による発泡により平滑性が
劣り、密着性についても不良であった。
の衝撃により変形した。このとき、被膜の変形部分のポ
リスチレン発泡体にはへこみが認められた。また表面平
滑性については、硬化の遅延による発泡により平滑性が
劣り、密着性についても不良であった。
【００５２】比較例２ Ｂ液中の触媒(C) としてジブチル錫ジラウレートを 1.0
部用いたほかは実施例１を繰り返した。しかしながら、
このものの表面は硬いが脆く、外部からの衝撃により被
膜が破損してしまった。またこのものの表面平滑性は劣
っており、樹脂の縮みによると思われる凹凸模様が現わ
れた。
部用いたほかは実施例１を繰り返した。しかしながら、
このものの表面は硬いが脆く、外部からの衝撃により被
膜が破損してしまった。またこのものの表面平滑性は劣
っており、樹脂の縮みによると思われる凹凸模様が現わ
れた。
【００５３】比較例３ 〈Ａ液〉実施例１と同じものを用いた。
【００５４】〈Ｂ液〉Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミンに代えてトリ
エタノールアミン１７部を用い、それ以外のポリオール
(B2)としての分子量１０００のポリプロピレングリコー
ル（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテルＰ−
１０００」）６９部およびポリエーテルポリオール（Ｏ
Ｈ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレンブロック共重合体）８部、鎖延長剤でもある
ポリオール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、
および触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネ
オデカン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部
を混合し、Ｂ液とした。
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミンに代えてトリ
エタノールアミン１７部を用い、それ以外のポリオール
(B2)としての分子量１０００のポリプロピレングリコー
ル（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテルＰ−
１０００」）６９部およびポリエーテルポリオール（Ｏ
Ｈ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレンブロック共重合体）８部、鎖延長剤でもある
ポリオール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、
および触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネ
オデカン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部
を混合し、Ｂ液とした。
【００５５】〈被膜の形成〉実施例１と同じスプレー装
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
【００５６】このものの表面は硬いが脆く、外部からの
衝撃により被膜が破損してしまった。またこのものの表
面平滑性は劣っており、樹脂の縮みによると思われる凹
凸模様が現われた。
衝撃により被膜が破損してしまった。またこのものの表
面平滑性は劣っており、樹脂の縮みによると思われる凹
凸模様が現われた。
【００５７】実施例２ 〈Ａ液〉ポリイソシアネート成分(A) としてのカルボジ
イミド変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）９２部と、可塑剤と
してのジオクチルフタレート８部との混合物を用いた。
この混合物の遊離ＮＣＯ％は26.7％であった。
イミド変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）９２部と、可塑剤と
してのジオクチルフタレート８部との混合物を用いた。
この混合物の遊離ＮＣＯ％は26.7％であった。
【００５８】〈Ｂ液〉Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としての「クオドロール」）３１部、それ以外のポリオ
ール(B2)としての分子量１０００のポリプロピレングリ
コール（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテル
Ｐ−１０００」）６１部およびポリエーテルポリオール
（ＯＨ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレンブロック共重合体）７部、および触媒
(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオデカン酸
溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を混合し、
Ｂ液とした。
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としての「クオドロール」）３１部、それ以外のポリオ
ール(B2)としての分子量１０００のポリプロピレングリ
コール（旭電化工業株式会社製の「アデカポリエーテル
Ｐ−１０００」）６１部およびポリエーテルポリオール
（ＯＨ価が３３KOHmg/g のポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレンブロック共重合体）７部、および触媒
(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオデカン酸
溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を混合し、
Ｂ液とした。
【００５９】〈被膜の形成〉実施例１と同じスプレー装
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
【００６０】このものの表面は非常に強靭で、外部から
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
【００６１】実施例３ 〈Ａ液〉実施例１と同じものを用いた。
【００６２】〈Ｂ液〉Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン（旭電化工業株式会社製の
「クオドロール」）２３部、それ以外のポリオール(B2)
としての分子量１０００のプロピレンオキサイド−テト
ラヒドロフランランダム共重合体（保土谷化学工業株式
会社製の「ＰＰＴＧ１０００」）５２部およびポリエー
テルポリオール（三洋化成工業株式会社製の「サンニッ
クスＰＰ−１２００」）１９部、鎖延長剤でもあるポリ
オール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、およ
び触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオデ
カン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を混
合し、Ｂ液とした。
［ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン系化合物(B1)
としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン（旭電化工業株式会社製の
「クオドロール」）２３部、それ以外のポリオール(B2)
としての分子量１０００のプロピレンオキサイド−テト
ラヒドロフランランダム共重合体（保土谷化学工業株式
会社製の「ＰＰＴＧ１０００」）５２部およびポリエー
テルポリオール（三洋化成工業株式会社製の「サンニッ
クスＰＰ−１２００」）１９部、鎖延長剤でもあるポリ
オール(B2)としての１，４−ブタンジオール５部、およ
び触媒(C) としてのビスマスネオデカノエートのネオデ
カン酸溶液（ビスマスの割合は１６重量％） 1.0部を混
合し、Ｂ液とした。
【００６３】〈被膜の形成〉実施例１と同じスプレー装
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
置を用い、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体から
なる平板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの
当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。
【００６４】このものの表面は非常に強靭で、外部から
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
の衝撃による被膜の損傷はもちろん、ポリスチレン発泡
体の損傷も認められなかった。このものの表面平滑性は
良好であり、また密着性も良好であった。
【００６５】実施例４ 日本合成化学工業株式会社製のスプレー装置「ＱＳＰ−
２６」を用い、発泡倍率が７０倍の石綿セメントパーラ
イト板に、実施例１と同じ組成のＡ液とＢ液の混合物
（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形
成させた。このものの表面は非常に強靭で、外部からの
衝撃による被膜の損傷はもちろん、石綿セメントパーラ
イト板の損傷も認められなかった。このものの表面平滑
性は良好であり、また密着性も良好であった。
２６」を用い、発泡倍率が７０倍の石綿セメントパーラ
イト板に、実施例１と同じ組成のＡ液とＢ液の混合物
（ＮＣＯ／ＯＨの当量比は 1.1）を吹き付け、被膜を形
成させた。このものの表面は非常に強靭で、外部からの
衝撃による被膜の損傷はもちろん、石綿セメントパーラ
イト板の損傷も認められなかった。このものの表面平滑
性は良好であり、また密着性も良好であった。
【００６６】〈各種の試験結果〉定量的評価を行うた
め、上記の実施例１〜３、比較例１〜３の被覆剤を用い
て、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体からなる平
板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの当量比
は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。このときの硬
度（ショアＤ）、デュポン衝撃試験値、６０゜鏡面光沢
度、密着性試験の結果を表１に示す。
め、上記の実施例１〜３、比較例１〜３の被覆剤を用い
て、発泡倍率が７０倍のポリスチレン発泡体からなる平
板に上記のＡ液とＢ液の混合物（ＮＣＯ／ＯＨの当量比
は 1.1）を吹き付け、被膜を形成させた。このときの硬
度（ショアＤ）、デュポン衝撃試験値、６０゜鏡面光沢
度、密着性試験の結果を表１に示す。
【００６７】表１中、デュポン衝撃試験値は、対象物に
１mm厚に被覆剤を被覆したときの硬度（５００ｇ、ノッ
チ先端径１／２インチ）である。密着性テストについて
は、対象物に１mm厚に被覆剤を被覆した後、被覆を剥離
したときの接着部の表面を観察し、○（良好）または×
（不良）で評価した。剥離時の破壊部分の欄において、
「対象物」は対象物の材料破壊、「界面」は界面剥離で
ある。
１mm厚に被覆剤を被覆したときの硬度（５００ｇ、ノッ
チ先端径１／２インチ）である。密着性テストについて
は、対象物に１mm厚に被覆剤を被覆した後、被覆を剥離
したときの接着部の表面を観察し、○（良好）または×
（不良）で評価した。剥離時の破壊部分の欄において、
「対象物」は対象物の材料破壊、「界面」は界面剥離で
ある。
【００６８】
【表１】 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ １ ２ ３ 硬度 75 76 70 42 74 75 デュポン衝撃試験値 1000 800 1400 250 <100 <100 ６０゜鏡面光沢度 98.0 98.0 98.0 45.0 29.0 19.0 密着性試験 評価 ○ ○ ○ × × × 剥離時の破壊部分 対象物 対象物 対象物 界面 界面 界面
【００６９】
【発明の効果】本発明の二液型無溶剤ウレタン系樹脂被
覆剤を用いれば、所期の被膜強度・硬度が得られること
はもとより、物体に適用したときの平滑性が良好で、プ
ラスチックス発泡体のような物体であっても密着力が大
きくなり、表面保護の目的を最大限に達成することがで
きる。
覆剤を用いれば、所期の被膜強度・硬度が得られること
はもとより、物体に適用したときの平滑性が良好で、プ
ラスチックス発泡体のような物体であっても密着力が大
きくなり、表面保護の目的を最大限に達成することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/66 ＮＥＸ Ｃ０８Ｇ 18/66 ＮＥＸ 18/76 ＮＦＨ 18/76 ＮＦＨ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＦＬ
Claims (5)
- 【請求項１】ポリイソシアネート成分(A) 、ポリオール
成分(B) および触媒(C) からなる二液型無溶剤ウレタン
系樹脂被覆剤であって、前記ポリオール成分(B) がＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エ
チレンジアミン系化合物(B1)とそれ以外のポリオール(B
2)とからなり、かつ前記触媒(C) がビスマス系化合物か
らなることを特徴とする二液型無溶剤ウレタン系樹脂被
覆剤。 - 【請求項２】ポリイソシアネート成分(A) が、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネートを主体
とするものである請求項１記載の二液型無溶剤ウレタン
系樹脂被覆剤。 - 【請求項３】ポリオール成分(B) 中の化合物(B1)以外の
ポリオール(B2)のうち５０重量％を越える量が、第２級
ＯＨ基含有ポリオールで構成されている請求項１記載の
二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤。 - 【請求項４】ポリオール成分(B) に占めるＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［ヒドロキシプロピル］エチレ
ンジアミン系化合物(B1)の割合が５〜４０重量％であ
り、それ以外のポリオール(B2)の割合が９５〜６０重量
％である請求項１記載の二液型無溶剤ウレタン系樹脂被
覆剤。 - 【請求項５】物体の表面保護用の被覆剤である請求項１
記載の二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP35141295A JP3715014B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35141295A JP3715014B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176570A true JPH09176570A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3715014B2 JP3715014B2 (ja) | 2005-11-09 |
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ID=18417109
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP35141295A Expired - Fee Related JP3715014B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001064624A (ja) * | 1999-09-01 | 2001-03-13 | Sunstar Eng Inc | 二液型ポリウレタン系シーリング材 |
| US6353057B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-03-05 | King Industries, Inc. | Catalyzing cationic resin and blocked polyisocyanate with bismuth carboxylate |
| JP2003040962A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | 二液硬化型ウレタン組成物およびその製造方法 |
| JP2003040961A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | 二液硬化型ウレタン組成物およびその製造方法 |
| US7485729B2 (en) | 2004-08-12 | 2009-02-03 | King Industries, Inc. | Organometallic compositions and coating compositions |
| JP4668258B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2011-04-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | スズ及び遷移金属を含まないポリウレタンフォーム |
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| JP2020079418A (ja) * | 2015-01-13 | 2020-05-28 | ザ・シェファード・ケミカル・カンパニーＴｈｅ Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | ビスマスベースの触媒 |
| JP2020518709A (ja) * | 2017-05-05 | 2020-06-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フィルター要素の製造における中空繊維を埋め込むための貯蔵安定性ポリウレタンカプセル化化合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP2806001A1 (en) | 2013-05-21 | 2014-11-26 | PPG Industries Ohio Inc. | Coating composition |
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| JPS57168957A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-18 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | One-pack type urethane paint and method for forming coating film |
| JPS58109527A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Takeda Chem Ind Ltd | ポリウレタン樹脂用組成物 |
| JPS60147329A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-03 | 三井東圧化学株式会社 | 発泡保護体の強化方法 |
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| JPH0388845A (ja) * | 1984-08-17 | 1991-04-15 | Dow Chem Co:The | 内部離型性組成物 |
| JPH04227620A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-08-17 | Akzo Nv | ポリウレタン反応混合物及びそれより得られるコーティング組成物 |
| JPH0586328A (ja) * | 1983-08-03 | 1993-04-06 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 被覆溶液及び該被覆溶液で被覆してなる物品 |
| JPH0673150A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Sanshin Kosan Kk | 改良された超低硬度ポリウレタン樹脂 |
| JPH06166811A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-06-14 | Ciba Geigy Ag | ポリウレタン造形品の製造のための硬化剤組成物 |
| JPH07109326A (ja) * | 1993-10-08 | 1995-04-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 速硬化型エラストマ− |
| JPH07179634A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | Inoac Corp | ポリスチレンフォーム表面に強化皮膜を形成する方法 |
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| JPH08169930A (ja) * | 1994-10-19 | 1996-07-02 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤 |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP35141295A patent/JP3715014B2/ja not_active Expired - Fee Related
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