JPH09176382A - 温水シール用加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カルキを含有する温水に対して、体積変化率
および伸び変化率がきわめて少なく、かつ、カーボンブ
ラツクの脱離、表面クラツクの発生が無いゴム材料を提
供する。 【解決手段】 アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
の共役ジエン部分を水素化してなるニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム９０〜５０重量％とエチレン−プロピレ
ン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム１０〜５０重量
％とからなるゴム混合物１００重量部に対して、ＦＥＦ
−ＬＳカーボンブラック１０〜１００重量部及び有機過
酸化物系加硫剤０．１〜３０重量部を配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温水シール用加硫
性ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴムのブタジエン部分の不飽和結合を水素化したニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン−プロピレン系
共重合体ゴムとの混合組成物は、耐候性・加工性に優
れ、また、耐熱性・耐油性良好なシール用組成物である
ことが知られている（例えば、特開昭６１−２８３６３
９号公報、特開平２−１２４９５１号公報など）。だ
が、これらのゴム組成物は、とくに自動車部品等のよう
に、耐候性・加工性に優れていることに加えて、高強
度、耐油性等が要求される用途には好適なゴム材料であ
るものの、自動車部品等以外の用途においては、その用
途に特徴的な要求性能を充足するためには不明確な点が
多い。例えば、家庭用あるいは業務用の温水器に使用さ
れる温水シールのように、含有するカルキ（さらし粉）
によって次亜塩素酸が発生する温水に長期間接触する用
途には、その性能が不充分であると考えられていた。

【０００３】従来、このような温水器には、エチレン−
プロピレン系共重合体ゴムやアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が温水シール用ゴム材料
として使用されていた。しかし、エチレン−プロピレン
系共重合体ゴムの場合は、長期使用により補強剤のカー
ボンブラツクが脱離してしまうことが多い。また、ＮＢ
Ｒは、ゴムの硬化が進行し、ゴム表面に多数のクラツク
が発生するなどして、従来のゴム材料では、かかる要求
を充足するには不十分な場合も生じ、改良手法が望まれ
ていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、本発明者等
が、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン−プ
ロピレン系共重合体ゴムとの混合物を調製し、これをカ
ルキを含有する温水中に長時間浸漬したところ、意外に
も体積変化が小さいこと見出し、この知見に基いて本発
明を完成させるに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体の共役ジエ
ン部分を水素化してなるニトリル基含有高飽和共重合体
ゴム９０〜５０重量％とエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム１０〜５０重量％（これらの合計は１００重
量％である）とからなるゴム混合物１００重量部に対し
て有機過酸化物系加硫剤０．１〜３０重量部を配合して
なる温水シール用加硫性ゴム組成物が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】

（ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム）本発明で使用す
るニトリル基含有高飽和共重合ゴムは、不飽和ニトリル
−共役ジエン共重合体ゴムまたは不飽和ニトリル−共役
ジエン−エチレン性不飽和モノマー三元共重合体ゴムの
共役ジエン単位部分を水素化したものであり、該共重合
体ゴム中の結合アクリロニトリル含量１０〜５０重量
％、好ましくは１５〜４０重量％、ヨウ素価８０以下、
好ましくは、６０以下を有し、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ₁₊₄ 、１００℃）は３０〜３００未満、好ましくは５
０〜２００の範囲、さらに好ましくは６０〜１５０の範
囲のゴムである。結合アクリロニトリル含量は、要求性
能に応じて最適の結合アクリロニトリル含量のものが選
択される。

【０００７】ヨウ素価が８０を超えると、耐熱性および
強度が低下する。ヨウ素価の下限は格別限定されない
が、過度に低いと加硫が困難になる場合があるので、概
して、ヨウ素価が少くとも１のものが用いられる。ムー
ニー粘度が３０未満では長期間の高圧下での耐久性が不
充分で、圧縮永久ひずみ、つぶれ（圧縮緩和）が改善さ
れない。また３００を越えると混練時の加工性が悪くな
る。

【０００８】（不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴ
ム）上記の不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴムを
製造するために使用されるモノマーを例示する。不飽和
ニトリルの具体例としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げ
られる。

【０００９】共役ジエンの具体例としては、１，３−ブ
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。

【００１０】（不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン
性不飽和モノマー三元共重合体ゴム）さらに、不飽和ニ
トリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー三元共
重合体ゴムの製造には、不飽和ニトリル及び共役ジエン
と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーその他のモノ
マーが用いられる。

【００１１】そのようなモノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニ
ル系モノマー；ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン系モノ
マー；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチ
ルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート、２−メチル−ペンチルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−ドテシルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレートなどの炭素数１〜１８程度
のアルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレー
ト；メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、エトキシプロピルアクリレートなどの
全炭素数２〜１２程度のアルコキシアルキル基を有する
アクリレート；α−またはβ−シアノエチルアクリレー
ト、α−、β−またはγ−シアノプロピルアクリレー
ト、シアノブチルアクリレート、シアノヘキシルアクリ
レート、シアノオクチルアクリレートなどの炭素数２〜
１２程度のシアノアルキル基を有するアクリレート；２
−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有するアク
リレート；マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジメチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチル、イタコン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキルエステル等が
挙げられる。

【００１２】さらに、その他の不飽和カルボン酸エステ
ル系モノマーとしては、ジメチルアミノメチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、３−（ジエ
チルアミノ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２，３−ビス（ジフルオロアミノ）プロピルアクリレー
ト等。また、トリフルオロエチルアクリレート、テトラ
フルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、ヘプタルオロブチルアクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオロペン
チルアクリレート、ウンデカフルオロヘキシルアクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘプ
タデカフルオロノニルアクリレート、ヘプタデカフルオ
ロデシルアクリレート、ノナデカフルオロデシルアクリ
レート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘキ
サデカフルオロノニルメタクリレートなどのフルオロア
ルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレート；
フルオロベンジルアクリレート、フルオロベンジルメタ
クリレート、ジフルオロベンジルメタクリレートなどの
フッ素置換ベンジルアクリレートおよびメタクリレー
ト；フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピル
ビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、
トリフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニルエー
テルなどのフルオロアルキルビニルエーテル、ｏ−また
はｐ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安
息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンなどのフッ素含有ビニル系モノマー；さらに、ポ
リエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレング
リコールアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタ
ンアクリレート、ポリエチレングリコールメタアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、エ
ポキシメタアクリレート、ウレタンメタアクリレートな
どが挙げられる。

【００１３】これらの不飽和ニトリル及び共役ジエンと
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーその他のモノマ
ーの使用量は、格別限定されないが、通常、全モノマー
中に８０重量％以下の範囲で使用され、好ましくは１５
〜６０重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範
囲で使用される。

【００１４】ニトリル基含有高飽和共重合ゴムの具体例
としてはブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、
イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム、イソプレン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどを
水素化したもの；ブタジエン−メチルアクリレート−ア
クリロニトリル共重合体ゴム、ブタジエン−アクリル酸
−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブタジエン−不飽和
ジカルボン酸エステル−アクリロニトリル共重合体ゴム
などを水素化したものが例示される。また、ブタジエン
−エチレン−アクリロニトリル共重合体ゴムも含まれ
る。

【００１５】本発明で使用されるニトリル基含有高飽和
共重合ゴムを製造するに際して、不飽和ニトリル−共役
ジエン共重合体ゴムまたは不飽和ニトリル−共役ジエン
−エチレン性不飽和モノマー三元共重合体ゴムの共役ジ
エン単位部分を水素化する方法はとくに限定されず、通
常の水素化方法を用いることにより行なわれる。

【００１６】水素化に際し使用される触媒としては、例
えば、パラジウム／シリカおよびパラジウム錯体（特開
平３−２５２４０５号）などが挙げられる。さらに、特
開昭６２−１２５８５８号、特開昭６２−４２９３７
号、特開平１−４５４０２号、特開平１−４５４０３
号、特開平１−４５４０４号、特開平１−４５４０５号
などに記載されているようなロジウムまたはルテニウム
化合物を使用することもできる。

【００１７】（エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴ
ム）本発明で使用するエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムは、エチレンとα−オレフィン又はこれらと非
共役ジエンとの共重合体であって実質的に飽和型の共重
合体ゴムである。その代表例は、エチレン−プロピレン
二元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン三元
共共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン二元共重合体ゴ
ム、あるいは、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三
元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン−
非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非
共役ジエン多元重合体ゴムなどの、エチレンと炭素数３
〜１４のα−オレフィンを主成分とする結晶化度２０％
以下、好ましくは１０％以下の低結晶性または非晶質の
エラストマーまたはそれらの混合物である。中でも好ま
しいものはエチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体ゴムである。

【００１８】ここで、非共役ジエンとしては、ジシクロ
ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネンなどが用いられ、これらのうち、ジシクロペ
ンタジエンまたは５−エチリデン−２−ノルボルネンを
第三成分とする共重合体が好ましい。

【００１９】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ （１００℃）］
は、通常、１０〜１８０、好ましくは４０〜１４０であ
り、また、そのヨウ素価は好ましくは２０以下である。

【００２０】これらのエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムでは、エチレン単位／α−オレフ
ィン単位は５０／５０〜９０／１０、好ましくは６０／
４０〜８４／１６（モル比）の割合であり、（エチレン
＋α−オレフィン）単位／非共役ジエン単位（三元ある
いは多元共重合体の場合）は通常９８／２〜９０／１
０、好ましくは９７／３〜９４／６（モル比）である。

【００２１】（ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとの混合物）本
発明で使用するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとの混合物にお
ける各ゴム成分の混合割合は、通常、ニトリル基含有高
飽和共重合体ゴム９０〜５０重量％好ましくは、８０〜
６０重量％と、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴ
ム１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であ
る。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの相対的割合が
過度に大きいと温水による体積変化が大きい。逆に、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの相対的割合が
過度に大きいとカーボンブラツクの脱離が多くなる。

【００２２】（有機過酸化物系加硫剤）本発明の加硫性
ゴム組成物は、有機過酸化物系加硫剤で加硫することが
必要である。有機過酸化物系加硫剤以外の加硫剤、とく
に硫黄系加硫剤を使用したときは、シールの温水による
体積変化が大きくなるので好ましくない。使用する有機
過酸化物系加硫剤としては、通常のゴムの過酸化物加硫
で使用されるものであればよく、特に限定されない。例
としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン、
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイドが好ましい。これらの有機過酸化
物は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴムとのゴム混合物１００重
量部に対し０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２
０重量部の範囲で使用される。

【００２３】さらに、通常、有機過酸化物加硫において
架橋助剤として使用される不飽和化合物が挙げられる。
その例としては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシ
アヌレート等が挙げられる。なかでも加硫物性からトリ
アリルイソシアヌレートが好ましい。これらの添加量
は、共重合体ゴム１００重量部に対し０．１〜１５重量
部の範囲である。

【００２４】（カーボンブラツク）本発明の加硫性ゴム
組成物には、温水シールの用途に使用する際に、カーボ
ンブラツクを配合することができる。使用するカーボン
ブラックは、ゴム用補強剤として一般に使用されるもの
であれば高ストラクチャーまたは低ストラクチャーのも
のが使用できる。ここに、ストラクチャーとは、一般
に、カーボンブラックの個々の粒子が、三次元的に、連
鎖状又はぶどう房状に結合して凝集体を形成するとき
の、粒子の結合形状、凝集体を構成する粒子の数、空隙
容積の大小等を意味するものである。

【００２５】高ストラクチャーとは、ゴム用カーボンブ
ラック試験法（ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２又はＡＳ
ＴＭ Ｄ２４１４−９０）により、ｎ−ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）吸油量が１１８ｍｌ／１００ｇ以上のも
のである。

【００２６】また、低ストラクチャーとは、ゴム用カー
ボンブラック試験法（ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２又
はＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９０）により、ｎ−ジブチル
フタレート（ＤＢＰ）吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下
のものである。

【００２７】高ストラクチャーのカーボンブラックの具
体例は略称を用いて例示すると、たとえばチャンネルブ
ラックとしてはＨＰＣ、ＣＣ等；フアーネスブラツクと
してはＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＭＡＦ、ＦＥ
Ｆ、ＡＰＦ、ＣＲＦ、ＣＦ、ＳＣＦ、ＥＣＦ等；サーマ
ルブラックとしてはＨＭＬ等が挙げられる。

【００２８】低ストラクチャーのカーボンブラックは、
たとえばチャンネルブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ
等；フアーネスブラックとしては、ＩＳＡＦ−ＬＳ、Ｈ
ＡＦ−ＬＳ、ＭＡＦ−ＬＳ、ＦＥＦ−ＬＳ、ＦＦ、ＨＭ
Ｆ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等；サーマルブラックとしては、Ｍ
Ｔ、ＦＴ等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以
上を組合せて用いることができる。なかでも、低ストラ
クチャーのカーボンブラックが好ましく、温水シールの
カーボンブラックの脱離が著しく低減し、長期間の使用
においてもその性能が維持される。低ストラクチャーの
カーボンブラックとしてはＦＥＦ−ＬＳ、ＳＲＦ、ＭＡ
Ｆ−ＬＳが賞用される。

【００２９】また、本発明によって得られる効果を損わ
ない範囲で、ＤＢＰ吸油量が１１８ｍｌ／１００ｇ以上
の、高ストラクチャーのカーボンブラックを併用するこ
とも可能である。高ストラクチャーのカーボンブラック
としては、ＨＰＣ、ＣＣ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−Ｈ
Ｓ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＡＰＦ、ＣＲＦ、ＣＦ、ＳＣＦ、
ＥＣＦ、ＨＭＬ等が挙げられる。

【００３０】低ストラクチャーのカーボンブラックは、
ゴム１００重量部に対して１０〜１００重量部、好まし
くは、２０〜８０重量部の範囲で配合される。カーボン
ブラックが過度に少いと、加硫物の硬度が低下し、シー
ル性も低下する。逆に過度に多いと温水シールの硬度調
整のために可塑剤を多量に配合する必要があり、このた
め可塑剤が表面にブリードしたり、また強度が低下す
る。

【００３１】また、本発明の加硫性ゴム組成物には、必
要に応じて、ゴム分野において使用される通常の他の配
合剤、例えば、補強剤（シリカ、タルクなど）、充填剤
（炭酸カルシウム、クレーなど）、加工助剤、プロセス
油、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などを適宜配合する
ことができる。

【００３２】なお本発明の加硫性ゴム組成物には、必要
に応じてアクリルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−
ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム
などの他のゴムおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂等を組合せて使用することができる。これらの使用量
は、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよびこれらの他の
ゴム等との全重量中５〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％である。なかでも、アクリルゴム、ハロゲン化
ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を使用
すると、加硫性ゴム組成物の共加硫性が改良されるので
好ましい。

【００３３】本発明の加硫性ゴム組成物の製造方法は特
に限定されないが、通常は、ロール、バンバリーミキサ
ーなどの混合機により、ニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムとエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、およ
び加硫系その他の配合剤とを混練・混合することによっ
て該ゴム組成物を製造する。

【００３４】また、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
とエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとをブレン
ドする方法は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとを、ロール又
はバンバリーミキサーなどを用い高温で混合するドライ
ブレンド法とともに、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムとエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとをラテ
ックス状態で混合して凝固乾燥した後押出し機やバンバ
リーミキサーなどを用いて熱処理するラテックス共沈法
などが採られる。

【００３５】本発明の加硫性ゴム組成物は、温水器等の
ように、含有するカルキによって次亜塩素酸が発生する
温水を長期間密封する温水シール用ゴム組成物として優
れた性能を有するものである。かかるゴム組成物を用い
て得られる温水シールの形態はとくに限定されず、たと
えば、Ｏ−リング、角リング等の固定用シール（ガスケ
ット）、さらに、回転用、摺動用、往復動用等の運動用
シール（パッキン）としても使用することは可能であ
る。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム組成
物および原料成分の特性は以下のように測定した。 （１）加硫物性評価試験 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、表１の配合処
方によって調製した未加硫ゴム組成物を１７０℃×２０
分の条件で加硫して得られた厚さ２ｍｍのシートを、３
号形ベンダルを用いて打ち抜いて試験片を作成し、引張
強さ（単位：ｋｇｆ／ｃｍ² ）、１００％引張り応力
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ² ）および伸び（単位：％）を測
定した。また、硬さはＪＩＳスプリング式Ａ形硬さ試験
機を用いて測定した。 （２）空気熱老化試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従って、上記と同じ加硫物を空気
中で１５０℃×１６８時間保持の後、引張り強さ、伸び
および硬度の変化率を測定した（単位：％）。 （３）圧縮永久歪 圧縮永久歪みはＪＩＳ Ｋ６３０１に従って、１５０℃
にて７７時間保持した場合について測定した。（単位：
％）。 （４）次亜塩素酸が発生する温水による浸漬試験 市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（５％）を蒸留水に
て２５倍に希釈して、濃度２００ｐｐｍの次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液を調製し、この水溶液中に上記加硫物性
評価試験に用いたのと同じ加硫物を８０℃で浸漬し、１
６８時間、３３６時間、５００時間および１０００時間
後に、それぞれ体積、引張り強さ、伸びおよび硬度の変
化率を測定した（単位：％ ただし硬度はポイント）。
さらに、温水シール表面のカーボンブラックの脱離およ
び表面クラックの発生を観察し３段階で評価した。 （温水シール表面のカーボンブラックの脱離） ３：カーボンブラックの脱離なし ２：カーボンブラックの脱離微量 １：カーボンブラックの脱離多量 （温水シール表面のクラックの発生） ３：クラックの発生なし ２：クラックの発生小数 １：クラックの発生多数

【００３７】（実施例１〜４、比較例１〜４）表１上段
に示した配合に従い、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム（Ｚｅｔｐｏｌ １０１０、２０１０Ｌ）とエチレン
−α−オレフィン系共重合ゴム（ＥＰＤＭ）とを混合
し、これにカーボンブラツク、可塑剤および有機過酸化
物系加硫剤を配合した加硫性ゴム組成物を調製し、これ
らについて評価試験を行い、その結果を表１下段および
表２に示した。比較として、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴム（ＮＢＲ １０４２）、ＥＰＤＭを配
合した加硫性ゴム組成物をそれぞれ調製し、これらにつ
いても、同様にして評価試験を行い、その結果を表１お
よび表２に併せて示した。

【００３８】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムは以下
のとおりである。 結合アクリ ムーニー ロニトリル ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム ヨウ素価 粘度 量（％ ） 日本ゼオン（株）製 Ｚｅｔｐｏｌ １０１０ １０ ８５ ４４ 日本ゼオン（株）製 Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０Ｌ ４ ８５ ３６

【００３９】エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム
は、以下のものを使用した。 エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体 エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン＝５５／
４０／５（モル比） ムーニー粘度 ８０

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】なお、表１中のＥＬＶＡＸ４０はエチレン
−酢酸ビニル樹脂（デユポン社製酢酸ビニル含量４０重
量％）である。また、配合剤は以下のとおりである。 ＊１）ジオクチルフタレート ＊２）有機過酸化物系加硫剤／１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン ＊３）老化防止剤／置換ジフエニルアミン

【００４３】表１および表２の結果から、本発明のゴム
組成物を加硫して得られる加硫物は、長期間の温水浸漬
試験において体積変化率および伸び変化率がともに小さ
く、次亜塩素酸が発生する温水に対して優れた性能を示
すことが分かる。そして、従来使用されていたＥＰＤＭ
やＮＢＲの場合と比較して、カーボンブラツクの脱離、
表面クラツクの発生が著しく減少することが分かる

【００４４】とくに、低ストラクチャーのカーボンブラ
ツク（ＦＥＦ−ＬＳ）を使用した場合（実施例２）は、
高ストラクチャーのカーボンブラツク（ＦＥＦ−ＨＳ）
を使用した例（実施例５）よりも、カーボンブラツクの
脱離性がさらに改良されることが分かる。

【００４５】また、硫黄系加硫剤を使用した場合（比較
例３）と比べて体積変化率および硬さ変化率がきわめて
小さいことが分かる。

【００４６】

【発明の効果】かくして、本発明によれば、温水シール
用加硫性ゴム組成物が得られる。本発明のゴム組成物を
加硫して得られる温水シールは、従来使用されていたＮ
ＢＲ等の場合と比較して、体積変化率および伸び変化率
がきわめて少なく、かつ、カーボンブラツクの脱離、表
面クラツクの発生が無い。

【００４７】本発明の具体的な実施態様は以下のとおり
である。 （１）不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴムまたは
不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマ
ー三元共重合体ゴム中の不飽和ニトリルが、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニト
リル等から選ばれるものである。 （２）不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴムまたは
不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマ
ー三元共重合体ゴム中の共役ジエンが、１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン等から選ばれるものである。 （３）不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴムまたは
不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマ
ー三元共重合体ゴムが、不飽和ニトリル−共役ジエン−
不飽和ジカルボン酸エステル三元共重合体ゴムである。 （４）不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和ジカルボン
酸エステル三元共重合体ゴムの不飽和ジカルボン酸エス
テルが、不飽和ニトリル単位１０〜５０重量％、不飽和
ジカルボン酸エステル単位１〜８０重量％を有するもの
である。 （５）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムが、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン三元重合体ゴムであ
る。 （６）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムの非共役ジエンが、 ジシクロペンタジエンであ
る。 （７）加硫性ゴム組成物がカーボンブラツクを配合した
ものである。 （８）カーボンブラツクが低ストラクチャーである。 （９）低ストラクチャーのカーボンブラツクが、ＦＥＦ
−ＬＳ、ＭＡＦ−ＬＳ、ＳＲＦである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体
   の共役ジエン部分を水素化してなるニトリル基含有高飽
   和共重合体ゴム９０〜５０重量％とエチレン−α−オレ
   フィン系共重合体ゴム１０〜５０重量％（これらの合計
   は１００重量％である）とからなるゴム混合物１００重
   量部に対して有機過酸化物系加硫剤０．１〜３０重量部
   を配合してなる温水シール用加硫性ゴム組成物。