JPH09175823A - 耐熱性酸化物 - Google Patents
耐熱性酸化物Info
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- JPH09175823A JPH09175823A JP7339733A JP33973395A JPH09175823A JP H09175823 A JPH09175823 A JP H09175823A JP 7339733 A JP7339733 A JP 7339733A JP 33973395 A JP33973395 A JP 33973395A JP H09175823 A JPH09175823 A JP H09175823A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温酸化還元変動雰囲気下においても使用初
期の酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を
発揮する耐熱性酸化物の提供。 【解決手段】 一般式 【化５】 （式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥量を示し、x
は０．４０〜０．７０の原子割合を、y は０．１５〜
０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y は、０．５５
〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐熱性酸化物。
期の酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を
発揮する耐熱性酸化物の提供。 【解決手段】 一般式 【化５】 （式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥量を示し、x
は０．４０〜０．７０の原子割合を、y は０．１５〜
０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y は、０．５５
〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐熱性酸化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用エンジン
などの排気ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化
水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく
浄化する触媒として用いられる複合酸化物に関する。
などの排気ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化
水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく
浄化する触媒として用いられる複合酸化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在まで、自動車用の排気ガス浄化用触
媒として、排気ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、
炭化水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時
に浄化できる三元触媒の開発が進められており、プラチ
ナ、パラジウム、ロジウムなどの貴金属を活性物質とし
た三元触媒がよく知られている。
媒として、排気ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、
炭化水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時
に浄化できる三元触媒の開発が進められており、プラチ
ナ、パラジウム、ロジウムなどの貴金属を活性物質とし
た三元触媒がよく知られている。
【０００３】また、かかる三元触媒の活性を向上させる
べく、酸化セリウム（ＣｅＯ2）の有する気相中の酸素
を吸蔵又は放出する機能（酸素ストレージ能）に着目し
て、三元触媒中に酸化セリウムを添加して、ＣＯおよび
ＨＣの酸化反応およびＮＯｘの還元反応における気相雰
囲気を調整して浄化効率の向上を図ることが行われてお
り、例えば、特公昭５９−４１７７５号、特開昭５９−
９０６９５号、特公昭５８−２０３０７号などには酸化
セリウムを利用した技術が開示されている。
べく、酸化セリウム（ＣｅＯ2）の有する気相中の酸素
を吸蔵又は放出する機能（酸素ストレージ能）に着目し
て、三元触媒中に酸化セリウムを添加して、ＣＯおよび
ＨＣの酸化反応およびＮＯｘの還元反応における気相雰
囲気を調整して浄化効率の向上を図ることが行われてお
り、例えば、特公昭５９−４１７７５号、特開昭５９−
９０６９５号、特公昭５８−２０３０７号などには酸化
セリウムを利用した技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、排気ガス浄化
用触媒は実用上、８００℃以上の高温下で使用される場
合もあり、かかる高温下では酸化セリウムは粒成長（シ
ンタリング）して比表面積が減少し、酸化セリウム表面
上での酸素ストレージ能の低下により浄化性能が低下す
るという不具合があった。
用触媒は実用上、８００℃以上の高温下で使用される場
合もあり、かかる高温下では酸化セリウムは粒成長（シ
ンタリング）して比表面積が減少し、酸化セリウム表面
上での酸素ストレージ能の低下により浄化性能が低下す
るという不具合があった。
【０００５】このため、酸化セリウムにジルコニウム、
ランタンなどを添加して酸化セリウムの粒成長を抑制す
ることが提案されている（特開昭６１−２６２５２１
号、特開昭６１−２６２５２２号）が、この場合におい
ても、やはり使用初期の酸素ストレージ能に比べて、高
温酸化還元変動雰囲気下で使用した後の酸素ストレージ
能は著しく低下するため、排気ガス浄化用触媒の設計時
において、どのくらい酸素ストレージ能が低下するかを
あらかじめ見込んだ設計をしなければならず、非常に煩
雑で、また品質が一定しない不都合があった。
ランタンなどを添加して酸化セリウムの粒成長を抑制す
ることが提案されている（特開昭６１−２６２５２１
号、特開昭６１−２６２５２２号）が、この場合におい
ても、やはり使用初期の酸素ストレージ能に比べて、高
温酸化還元変動雰囲気下で使用した後の酸素ストレージ
能は著しく低下するため、排気ガス浄化用触媒の設計時
において、どのくらい酸素ストレージ能が低下するかを
あらかじめ見込んだ設計をしなければならず、非常に煩
雑で、また品質が一定しない不都合があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱性に
優れ、高温酸化還元変動雰囲気下においても、使用初期
の酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を発
揮して、触媒活性の低下しない耐熱性酸化物について鋭
意検討を行ったところ、セリウム酸化物、ジルコニウム
酸化物および希土類金属酸化物よりなり、ジルコニウム
の原子割合が０．４０〜０．７０で、希土類金属の原子
割合が０．１５〜０．２５であり、ジルコニウムと希土
類金属の原子割合を合わせて０．５５〜０．９５となる
ように構成された複合酸化物が、約１０００℃の高温酸
化還元変動雰囲気下においても使用初期の酸素ストレー
ジ能と同等の活性を発揮することを見出し、本発明を完
成するに至った。
優れ、高温酸化還元変動雰囲気下においても、使用初期
の酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を発
揮して、触媒活性の低下しない耐熱性酸化物について鋭
意検討を行ったところ、セリウム酸化物、ジルコニウム
酸化物および希土類金属酸化物よりなり、ジルコニウム
の原子割合が０．４０〜０．７０で、希土類金属の原子
割合が０．１５〜０．２５であり、ジルコニウムと希土
類金属の原子割合を合わせて０．５５〜０．９５となる
ように構成された複合酸化物が、約１０００℃の高温酸
化還元変動雰囲気下においても使用初期の酸素ストレー
ジ能と同等の活性を発揮することを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）一般式
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥
量を示し、x は０．４０〜０．７０の原子割合を、y は
０．１５〜０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y
は、０．５５〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐
熱性酸化物、（２）一般式
量を示し、x は０．４０〜０．７０の原子割合を、y は
０．１５〜０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y
は、０．５５〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐
熱性酸化物、（２）一般式
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥
量を示し、x は０．６０〜０．７０の原子割合を、y は
０．２０〜０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y
は、０．８０〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐
熱性酸化物、（３）少なくとも一部が複合酸化物及び／
又は固溶体である（１）又は（２）記載の耐熱性酸化
物、（４）Ｒで表される希土類金属がイットリウム
（Ｙ）である（１）又は（２）記載の耐熱性酸化物、
（５）さらに、貴金属を含有する（１）又は（２）記載
の耐熱性酸化物、（６）貴金属が白金（Ｐｔ）である
（５）記載の耐熱性酸化物、（７）排ガス浄化用触媒で
ある（１）〜（６）記載の耐熱性酸化物、に関する。
量を示し、x は０．６０〜０．７０の原子割合を、y は
０．２０〜０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y
は、０．８０〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐
熱性酸化物、（３）少なくとも一部が複合酸化物及び／
又は固溶体である（１）又は（２）記載の耐熱性酸化
物、（４）Ｒで表される希土類金属がイットリウム
（Ｙ）である（１）又は（２）記載の耐熱性酸化物、
（５）さらに、貴金属を含有する（１）又は（２）記載
の耐熱性酸化物、（６）貴金属が白金（Ｐｔ）である
（５）記載の耐熱性酸化物、（７）排ガス浄化用触媒で
ある（１）〜（６）記載の耐熱性酸化物、に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の耐熱性酸化物において、
少なくとも一部を複合酸化物及び／又は固溶体として形
成するのに有用である希土類金属Ｒとしては、イットリ
ウム、スカンジウム、ランタン、プラセオジム、ネオジ
ム、プロメチウム、サマリウム、ユーロビウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、シリウム、イッテルビウム、およびルテチウ
ムが挙げられ、好ましくは、複合酸化物及び／又は固溶
体としての形成がより容易であるイットリウム（Ｙ）が
用いられる。これら希土類金属Ｒは単独又は２種以上併
用して用いてもよい。
少なくとも一部を複合酸化物及び／又は固溶体として形
成するのに有用である希土類金属Ｒとしては、イットリ
ウム、スカンジウム、ランタン、プラセオジム、ネオジ
ム、プロメチウム、サマリウム、ユーロビウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、シリウム、イッテルビウム、およびルテチウ
ムが挙げられ、好ましくは、複合酸化物及び／又は固溶
体としての形成がより容易であるイットリウム（Ｙ）が
用いられる。これら希土類金属Ｒは単独又は２種以上併
用して用いてもよい。
【００１３】また、y で示される希土類金属Ｒの原子割
合は０．１５〜０．２５、好ましくは０．２０〜０．２
５の範囲である。０．１５に満たない場合は、耐熱性酸
化物の高温下での安定性が悪くなる場合があり、また、
０．２５を超えると、希土類金属Ｒは異なる化合物を形
成する場合がある。
合は０．１５〜０．２５、好ましくは０．２０〜０．２
５の範囲である。０．１５に満たない場合は、耐熱性酸
化物の高温下での安定性が悪くなる場合があり、また、
０．２５を超えると、希土類金属Ｒは異なる化合物を形
成する場合がある。
【００１４】一方、x で示されるジルコニウム（Ｚｒ）
の原子割合は、０．４０〜０．７０、好ましくは０．６
０〜０．７０の範囲である。０．４０に満たない場合
は、酸化セリウムの粒成長を有効に抑制できない場合が
あり、また０．７０を超えると、ジルコニウムは異なる
化合物を形成する場合がある。
の原子割合は、０．４０〜０．７０、好ましくは０．６
０〜０．７０の範囲である。０．４０に満たない場合
は、酸化セリウムの粒成長を有効に抑制できない場合が
あり、また０．７０を超えると、ジルコニウムは異なる
化合物を形成する場合がある。
【００１５】さらに、x+y は、０．５５〜０．９５、好
ましくは０．８０〜０．９５の範囲である。０．５５に
満たない場合は、高温酸化還元変動雰囲気下において使
用初期とほぼ同等の酸素ストレージ能を発揮することが
できない場合があり、また０．９５を超える場合は、セ
リウムの含有量が少なくなり過ぎ、実用上酸素ストレー
ジ能を有効に発揮することができない。
ましくは０．８０〜０．９５の範囲である。０．５５に
満たない場合は、高温酸化還元変動雰囲気下において使
用初期とほぼ同等の酸素ストレージ能を発揮することが
できない場合があり、また０．９５を超える場合は、セ
リウムの含有量が少なくなり過ぎ、実用上酸素ストレー
ジ能を有効に発揮することができない。
【００１６】従って、セリウム（Ｃｅ）の原子割合は、
ジルコニウム（Ｚｒ）の原子割合xと希土類金属Ｒの原
子割合y とを差し引いた1-(x+y) となるのである。
ジルコニウム（Ｚｒ）の原子割合xと希土類金属Ｒの原
子割合y とを差し引いた1-(x+y) となるのである。
【００１７】また、z は酸素欠陥量を示し、これは、セ
リウム、ジルコニウムおよび希土類金属の酸化物が通常
形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子
にできる空孔の割合を意味する。
リウム、ジルコニウムおよび希土類金属の酸化物が通常
形成するホタル石型の結晶格子において、その結晶格子
にできる空孔の割合を意味する。
【００１８】本発明の耐熱性酸化物は、公知の方法を用
いて製造することができ、例えば、酸化セリウム粉末に
水を加えてスラリーとした後、このスラリーにジルコニ
ウム塩及び希土類金属塩を所定の化学量論比で混合した
水溶液を加えて、十分に撹拌した後、酸化処理を行い本
発明の耐熱性酸化物を得る。
いて製造することができ、例えば、酸化セリウム粉末に
水を加えてスラリーとした後、このスラリーにジルコニ
ウム塩及び希土類金属塩を所定の化学量論比で混合した
水溶液を加えて、十分に撹拌した後、酸化処理を行い本
発明の耐熱性酸化物を得る。
【００１９】酸化セリウム粉末は、市販の何れのもので
あってもよいが、酸素ストレージ能を高めるため比表面
積の大きなものが好ましく、結晶粒径が０．１μｍ以下
のものが好適である。この酸化セリウム粉末１重量部に
約１０〜５０重量部の水を加えてスラリーとする。
あってもよいが、酸素ストレージ能を高めるため比表面
積の大きなものが好ましく、結晶粒径が０．１μｍ以下
のものが好適である。この酸化セリウム粉末１重量部に
約１０〜５０重量部の水を加えてスラリーとする。
【００２０】ジルコニウム塩及び希土類金属塩の塩とし
ては、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、りん酸塩等の無機塩、
酢酸塩、しゅう酸塩等の有機塩が挙げられ、好ましく
は、硝酸塩が用いられる。これらジルコニウム塩及び希
土類金属塩は、化学量論比で上記した本発明の所定の原
子割合の範囲となる割合でそれぞれ１重量部に対し０．
１〜１０重量の水に溶解し混合水溶液とする。
ては、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、りん酸塩等の無機塩、
酢酸塩、しゅう酸塩等の有機塩が挙げられ、好ましく
は、硝酸塩が用いられる。これらジルコニウム塩及び希
土類金属塩は、化学量論比で上記した本発明の所定の原
子割合の範囲となる割合でそれぞれ１重量部に対し０．
１〜１０重量の水に溶解し混合水溶液とする。
【００２１】この混合水溶液を上記のスラリーに加えて
十分に撹拌混合した後、酸化処理を行う。この酸化処理
は、先ず真空乾燥機などを用いて減圧乾燥行った後、好
ましくは、約５０℃〜２００℃で約１〜４８時間乾燥し
乾燥物を得、得られた乾燥物を後約３５０℃〜１０００
℃、好ましくは約４００℃〜７００℃で約１〜１２時
間、好ましくは約２〜４時間焼成することにより行な
う。この焼成において、好ましくは、耐熱性酸化物の少
なくとも一部が複合酸化物及び／又は固溶体となるよう
にして、耐熱性酸化物の耐熱性を高める。複合酸化物及
び／又は固溶体を形成する好適な焼成条件は、耐熱性酸
化物の組成及びその割合にて適宜決定される。
十分に撹拌混合した後、酸化処理を行う。この酸化処理
は、先ず真空乾燥機などを用いて減圧乾燥行った後、好
ましくは、約５０℃〜２００℃で約１〜４８時間乾燥し
乾燥物を得、得られた乾燥物を後約３５０℃〜１０００
℃、好ましくは約４００℃〜７００℃で約１〜１２時
間、好ましくは約２〜４時間焼成することにより行な
う。この焼成において、好ましくは、耐熱性酸化物の少
なくとも一部が複合酸化物及び／又は固溶体となるよう
にして、耐熱性酸化物の耐熱性を高める。複合酸化物及
び／又は固溶体を形成する好適な焼成条件は、耐熱性酸
化物の組成及びその割合にて適宜決定される。
【００２２】また、本発明の耐熱性酸化物は、所定の化
学量論比となるようにセリウム、ジルコニウムおよび希
土類金属を含む塩の溶液を調製して、この溶液にアルカ
リ性水溶液を加え、セリウム、ジルコニウムおよび希土
類金属を含む塩を共沈させた後、この共沈物を酸化処理
するか、あるいはセリウム、ジルコニウムおよび希土類
金属を含む混合アルコキシド溶液を調製して、この混合
アルコキシド溶液に脱イオン水を加えて、共沈あるいは
加水分解させて、この共沈物あるいは加水分解生成物を
酸化処理してもよい。
学量論比となるようにセリウム、ジルコニウムおよび希
土類金属を含む塩の溶液を調製して、この溶液にアルカ
リ性水溶液を加え、セリウム、ジルコニウムおよび希土
類金属を含む塩を共沈させた後、この共沈物を酸化処理
するか、あるいはセリウム、ジルコニウムおよび希土類
金属を含む混合アルコキシド溶液を調製して、この混合
アルコキシド溶液に脱イオン水を加えて、共沈あるいは
加水分解させて、この共沈物あるいは加水分解生成物を
酸化処理してもよい。
【００２３】この場合、用いる塩としては、セリウム
塩、ジルコニウム塩及び希土類金属塩の塩としての上記
例示の塩を用い、また、アルカリ性水溶液としては、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニア
などの水溶液の他、適宜公知の緩衝剤を用いてもよく、
このアルカリ水溶液を加えた後の溶液のＰＨが８〜１１
程度となるのが好ましい。
塩、ジルコニウム塩及び希土類金属塩の塩としての上記
例示の塩を用い、また、アルカリ性水溶液としては、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニア
などの水溶液の他、適宜公知の緩衝剤を用いてもよく、
このアルカリ水溶液を加えた後の溶液のＰＨが８〜１１
程度となるのが好ましい。
【００２４】一方、混合アルコキシド溶液としては、セ
リウム、ジルコニウムおよび希土類金属のメトキシド、
エトキシド、プロポキシド、ブトキシドやこれらのエチ
レンオキサイド付加物などが用いられ、ブトキシドが好
ましく用いられる。
リウム、ジルコニウムおよび希土類金属のメトキシド、
エトキシド、プロポキシド、ブトキシドやこれらのエチ
レンオキサイド付加物などが用いられ、ブトキシドが好
ましく用いられる。
【００２５】また、得られた共沈物あるいは加水分解生
成物を酸化処理する場合は、これら共沈物あるいは加水
分解生成物を濾過洗浄後、好ましくは、約５０℃〜２０
０℃で約１〜４８時間乾燥し乾燥物を得、得られた乾燥
物を後約３５０℃〜１０００℃、好ましくは、４００〜
７００℃で約１〜１２時間、好ましくは約２〜４時間焼
成することにより行なう。この焼成において、好ましく
は、耐熱性酸化物の少なくとも一部が複合酸化物及び／
又は固溶体となるようにして、耐熱性酸化物の耐熱性を
高める。複合酸化物及び／又は固溶体を形成する好適な
焼成条件は、耐熱性酸化物の組成及びその割合にて適宜
決定される。
成物を酸化処理する場合は、これら共沈物あるいは加水
分解生成物を濾過洗浄後、好ましくは、約５０℃〜２０
０℃で約１〜４８時間乾燥し乾燥物を得、得られた乾燥
物を後約３５０℃〜１０００℃、好ましくは、４００〜
７００℃で約１〜１２時間、好ましくは約２〜４時間焼
成することにより行なう。この焼成において、好ましく
は、耐熱性酸化物の少なくとも一部が複合酸化物及び／
又は固溶体となるようにして、耐熱性酸化物の耐熱性を
高める。複合酸化物及び／又は固溶体を形成する好適な
焼成条件は、耐熱性酸化物の組成及びその割合にて適宜
決定される。
【００２６】このようにして得られた本発明の耐熱性酸
化物は、さらに、貴金属を含有させて触媒活性を付与す
る。
化物は、さらに、貴金属を含有させて触媒活性を付与す
る。
【００２７】該貴金属としては、ルテニウム（Ｒｕ）、
ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミウム
（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）及び白金（Ｐｔ）からな
る白金族元素が挙げられ、排ガス浄化用の三元触媒とし
ては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム
（Ｐｄ）が好ましく、白金（Ｐｔ）が特に好ましく用い
られる。これら貴金属は、耐熱性酸化物１００重量部に
対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２
重量部含有されることが好ましい。
ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミウム
（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）及び白金（Ｐｔ）からな
る白金族元素が挙げられ、排ガス浄化用の三元触媒とし
ては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム
（Ｐｄ）が好ましく、白金（Ｐｔ）が特に好ましく用い
られる。これら貴金属は、耐熱性酸化物１００重量部に
対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２
重量部含有されることが好ましい。
【００２８】貴金属を耐熱性酸化物に含有させる方法
は、公知の何れの方法であってもよく、例えば、貴金属
を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を耐熱性酸化物
に含浸することにより行う。この場合、含塩溶液として
は、上記に例示の何れの塩の溶液を用いてもよく、また
実用的には、硝酸塩水溶液、ジニトロジアンミン硝酸溶
液、塩化物水溶液などが用いられる。含塩溶液は、約１
〜２０重量％の貴金属塩を含み、耐熱性酸化物に含浸さ
せた後は、好ましくは約５０℃〜２００℃で約１〜４８
時間乾燥し、さらに約３５０℃〜１０００℃で約１〜１
２時間焼成して担持することにより行なう。
は、公知の何れの方法であってもよく、例えば、貴金属
を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を耐熱性酸化物
に含浸することにより行う。この場合、含塩溶液として
は、上記に例示の何れの塩の溶液を用いてもよく、また
実用的には、硝酸塩水溶液、ジニトロジアンミン硝酸溶
液、塩化物水溶液などが用いられる。含塩溶液は、約１
〜２０重量％の貴金属塩を含み、耐熱性酸化物に含浸さ
せた後は、好ましくは約５０℃〜２００℃で約１〜４８
時間乾燥し、さらに約３５０℃〜１０００℃で約１〜１
２時間焼成して担持することにより行なう。
【００２９】また、他の方法としては、上記した耐熱性
酸化物の製造工程において、セリウム、ジルコニウムお
よび希土類金属を含む塩の溶液や混合アルコキシド溶液
を共沈あるいは加水分解する際に、貴金属塩の溶液を加
えて、耐熱性酸化物の各成分とともに貴金属塩を共沈さ
せて、しかる後に酸化処理を行う方法が挙げられる。こ
の方法では、貴金属が耐熱性酸化物により均一に分散し
て、良好な触媒活性を得ることが出来る。この場合に使
用される貴金属塩の溶液としては、硝酸塩水溶液、ジニ
トロジアンミン硝酸溶液、塩化物水溶液などの上記記載
の含塩溶液などが挙げられ、具体的には、白金塩溶液と
して、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液、塩化白金酸溶
液、４価白金アンミン溶液、パラジウム塩溶液として
は、硝酸パラジウム水溶液、ジニトロジアンミンパラジ
ウム硝酸溶液、４価パラジウムアンミン硝酸溶液、ロジ
ウム塩溶液としては、硝酸ロジウム溶液、塩化ロジウム
溶液などを用い、好ましくはジニトロジアンミン白金硝
酸溶液が用いられる。この含塩溶液は約１〜２０重量％
の塩を含んでいることが好ましい。
酸化物の製造工程において、セリウム、ジルコニウムお
よび希土類金属を含む塩の溶液や混合アルコキシド溶液
を共沈あるいは加水分解する際に、貴金属塩の溶液を加
えて、耐熱性酸化物の各成分とともに貴金属塩を共沈さ
せて、しかる後に酸化処理を行う方法が挙げられる。こ
の方法では、貴金属が耐熱性酸化物により均一に分散し
て、良好な触媒活性を得ることが出来る。この場合に使
用される貴金属塩の溶液としては、硝酸塩水溶液、ジニ
トロジアンミン硝酸溶液、塩化物水溶液などの上記記載
の含塩溶液などが挙げられ、具体的には、白金塩溶液と
して、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液、塩化白金酸溶
液、４価白金アンミン溶液、パラジウム塩溶液として
は、硝酸パラジウム水溶液、ジニトロジアンミンパラジ
ウム硝酸溶液、４価パラジウムアンミン硝酸溶液、ロジ
ウム塩溶液としては、硝酸ロジウム溶液、塩化ロジウム
溶液などを用い、好ましくはジニトロジアンミン白金硝
酸溶液が用いられる。この含塩溶液は約１〜２０重量％
の塩を含んでいることが好ましい。
【００３０】次いで行われる得られた共沈物の酸化処理
は、真空乾燥機などを用いて減圧乾燥行った後、好まし
くは、約５０℃〜２００℃で約１〜４８時間乾燥して乾
燥物を得、得られた乾燥物を後約３５０℃〜１０００
℃、好ましくは４００〜７００℃で約１〜１２時間、好
ましくは約２〜４時間焼成することにより行なう。
は、真空乾燥機などを用いて減圧乾燥行った後、好まし
くは、約５０℃〜２００℃で約１〜４８時間乾燥して乾
燥物を得、得られた乾燥物を後約３５０℃〜１０００
℃、好ましくは４００〜７００℃で約１〜１２時間、好
ましくは約２〜４時間焼成することにより行なう。
【００３１】このようにして得られた、さらに貴金属を
含有する本発明の耐熱性酸化物は、酸化セリウムの有す
る酸素ストレージ能と貴金属の有する優れた触媒活性が
相俟って、例えば、高温下においてガス組成の変動によ
り酸化還元雰囲気が変動する、自動車用の排気ガスの浄
化用触媒として好適に使用できる。
含有する本発明の耐熱性酸化物は、酸化セリウムの有す
る酸素ストレージ能と貴金属の有する優れた触媒活性が
相俟って、例えば、高温下においてガス組成の変動によ
り酸化還元雰囲気が変動する、自動車用の排気ガスの浄
化用触媒として好適に使用できる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３３】実施例１ セリウムブトキシド３３．１ｇ（０．０７７モル）、ジ
ルコニウムブトキシド２６．１ｇ（０．０６８モル）、
イットリウムキシド７．８ｇ（０．０２５モル）を５０
０ｍｌ容量の丸底フラスコに入れ、トルエン２００ｍｌ
を加えて撹拌溶解し混合アルコキシド溶液を調製した。
一方、１ｌ容量の丸底フラスコに水６００ｍｌを入れ撹
拌し、この中へ混合アルコキシド溶液を約１０位要して
滴下すると、大量の白色沈殿が生成した。次いで加温し
て溶剤の大半を留去してＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide
前駆体スラリー分散物を得た。
ルコニウムブトキシド２６．１ｇ（０．０６８モル）、
イットリウムキシド７．８ｇ（０．０２５モル）を５０
０ｍｌ容量の丸底フラスコに入れ、トルエン２００ｍｌ
を加えて撹拌溶解し混合アルコキシド溶液を調製した。
一方、１ｌ容量の丸底フラスコに水６００ｍｌを入れ撹
拌し、この中へ混合アルコキシド溶液を約１０位要して
滴下すると、大量の白色沈殿が生成した。次いで加温し
て溶剤の大半を留去してＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide
前駆体スラリー分散物を得た。
【００３４】次に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液
（白金含量４．５６９重量％）０．５３４ｇを水２０ｍ
ｌに溶解して、この溶液にＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxi
de前駆体スラリー分散物を加え撹拌混合の後、減圧下、
水を留去して白色粘稠のＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide
／Ｐｔ前駆体を得た。
（白金含量４．５６９重量％）０．５３４ｇを水２０ｍ
ｌに溶解して、この溶液にＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxi
de前駆体スラリー分散物を加え撹拌混合の後、減圧下、
水を留去して白色粘稠のＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide
／Ｐｔ前駆体を得た。
【００３５】このＣｅ0.45Ｚｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide／Ｐｔ
前駆体を６０℃で２４時間通風乾燥した後、電気炉で４
５０℃、３時間焼成を行い、黄白色粉末状のＣｅ0.45Ｚ
ｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物１
を得た。
前駆体を６０℃で２４時間通風乾燥した後、電気炉で４
５０℃、３時間焼成を行い、黄白色粉末状のＣｅ0.45Ｚ
ｒ0.40Ｙ0.15Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物１
を得た。
【００３６】得られた耐熱性酸化物１を、表２に示すよ
うに、１０００℃の温度で、還元雰囲気、不活性雰囲気
及び酸化雰囲気を繰り返しながら２時間エージングし
た。
うに、１０００℃の温度で、還元雰囲気、不活性雰囲気
及び酸化雰囲気を繰り返しながら２時間エージングし
た。
【００３７】その後、エージングしていない初期の耐熱
性酸化物１とエージングした耐熱性酸化物１の酸素スト
レージ能の評価を行い、初期の試料と１０００℃耐久後
の試料との酸素ストレージ能の変化について調べた。結
果を表１に示す。尚、酸素ストレージ能の評価は以下の
ようにして行った。
性酸化物１とエージングした耐熱性酸化物１の酸素スト
レージ能の評価を行い、初期の試料と１０００℃耐久後
の試料との酸素ストレージ能の変化について調べた。結
果を表１に示す。尚、酸素ストレージ能の評価は以下の
ようにして行った。
【００３８】酸素ストレージ能（ＯＳＣ）の評価 粉末状の耐熱性酸化物１を試料として約２０ｍｇ採取
し、表３に示す設定条件をもつ熱天秤で重量変化を測定
し、ステップ８とステップ１０との間の重量変化を吸蔵
及び放出した酸素量として見積り、試料１モル中の酸素
のモル数として表した。
し、表３に示す設定条件をもつ熱天秤で重量変化を測定
し、ステップ８とステップ１０との間の重量変化を吸蔵
及び放出した酸素量として見積り、試料１モル中の酸素
のモル数として表した。
【００３９】尚、測定時のガス流速は、実際の自動車の
排気ガスの流速とほぼ同様の４０ｍｌ／ｍｉｎとした。
排気ガスの流速とほぼ同様の４０ｍｌ／ｍｉｎとした。
【００４０】実施例２ アルコキシドとしてセリウムブトキシド２９．４ｇ
（０．０６８モル）、ジルコニウムブトキシド２９．４
ｇ（０．０７７モル）、イットリウムブトキシド７．８
ｇ（０．０２５モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５２５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.40Ｚｒ0.45Ｙ0.15Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物２を得た。この耐熱性酸化物２を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
（０．０６８モル）、ジルコニウムブトキシド２９．４
ｇ（０．０７７モル）、イットリウムブトキシド７．８
ｇ（０．０２５モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５２５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.40Ｚｒ0.45Ｙ0.15Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物２を得た。この耐熱性酸化物２を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】実施例３ アルコキシドとしてセリウムエトキシエチレート１６．
９ｇ（０．０３４モル）、ジルコニウムエトキシエチレ
ート４５．７ｇ（０．１０２モル）、イットリウムエト
キシエチレート１２．１ｇ（０．０３４モル）を用い、
貴金属塩の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶
液０．４８８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作
を行い、黄白色粉末状のＣｅ0.20Ｚｒ0.60Ｙ0.20Ｏxide
／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物３を得た。この耐熱性
酸化物３を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエー
ジングし、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結
果を表１に示す。
９ｇ（０．０３４モル）、ジルコニウムエトキシエチレ
ート４５．７ｇ（０．１０２モル）、イットリウムエト
キシエチレート１２．１ｇ（０．０３４モル）を用い、
貴金属塩の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶
液０．４８８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作
を行い、黄白色粉末状のＣｅ0.20Ｚｒ0.60Ｙ0.20Ｏxide
／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物３を得た。この耐熱性
酸化物３を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエー
ジングし、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結
果を表１に示す。
【００４２】実施例４ アルコキシドとしてセリウムエトキシド５．５ｇ（０．
０１７モル）、ジルコニウムエトキシド３２．４ｇ
（０．１１９モル）、イットリウムエトキシド７．６ｇ
（０．０３４モル）を用い、貴金属塩の溶液として、ジ
ニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４６８ｇを用いた以
外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状のＣ
ｅ0.10Ｚｒ0.70Ｙ0.20Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱性
酸化物４を得た。この耐熱性酸化物４を実施例１と同様
に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素スト
レージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
０１７モル）、ジルコニウムエトキシド３２．４ｇ
（０．１１９モル）、イットリウムエトキシド７．６ｇ
（０．０３４モル）を用い、貴金属塩の溶液として、ジ
ニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４６８ｇを用いた以
外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状のＣ
ｅ0.10Ｚｒ0.70Ｙ0.20Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱性
酸化物４を得た。この耐熱性酸化物４を実施例１と同様
に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素スト
レージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】実施例５ アルコキシドとしてセリウムイソプロポキシド３．５ｇ
（０．００９モル）、ジルコニウムイソプロポキシド３
９．７ｇ（０．１２１モル）、イットリウムイソプロポ
キシド１２．０ｇ（０．０４５モル）を用い、貴金属塩
の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４
６０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、
黄白色粉末状のＣｅ0.05Ｚｒ0.70Ｙ0.25Ｏxide／Ｐｔの
組成をもつ耐熱性酸化物５を得た。この耐熱性酸化物５
を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエージング
し、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結果を表
１に示す。
（０．００９モル）、ジルコニウムイソプロポキシド３
９．７ｇ（０．１２１モル）、イットリウムイソプロポ
キシド１２．０ｇ（０．０４５モル）を用い、貴金属塩
の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４
６０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、
黄白色粉末状のＣｅ0.05Ｚｒ0.70Ｙ0.25Ｏxide／Ｐｔの
組成をもつ耐熱性酸化物５を得た。この耐熱性酸化物５
を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエージング
し、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結果を表
１に示す。
【００４４】実施例６ アルコキシドとしてセリウムエトキシエチレート３３．
８ｇ（０．０６８モル）、ジルコニウムエトキシエチレ
ート３０．５ｇ（０．０６８モル）、ランタンエトキシ
エチレート１３．８ｇ（０．０３４モル）を用い、貴金
属塩の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液
０．５６５ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を
行い、黄白色粉末状のＣｅ0.40Ｚｒ0.40Ｌａ0.20Ｏxide
／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物６を得た。この耐熱性
酸化物６を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエー
ジングし、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結
果を表１に示す。
８ｇ（０．０６８モル）、ジルコニウムエトキシエチレ
ート３０．５ｇ（０．０６８モル）、ランタンエトキシ
エチレート１３．８ｇ（０．０３４モル）を用い、貴金
属塩の溶液として、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液
０．５６５ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を
行い、黄白色粉末状のＣｅ0.40Ｚｒ0.40Ｌａ0.20Ｏxide
／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物６を得た。この耐熱性
酸化物６を実施例１と同様に、１０００℃の温度でエー
ジングし、その後酸素ストレージ能の評価を行った。結
果を表１に示す。
【００４５】比較例１ アルコキシドとしてセリウムブトキシド７３．５ｇ
（０．１７０モル）のみを用い、貴金属塩の溶液とし
て、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．６４１ｇを用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末
状のＣｅＯ2／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物７を得
た。この耐熱性酸化物７を実施例１と同様に、１０００
℃の温度でエージングし、その後酸素ストレージ能の評
価を行った。結果を表１に示す。
（０．１７０モル）のみを用い、貴金属塩の溶液とし
て、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．６４１ｇを用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末
状のＣｅＯ2／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物７を得
た。この耐熱性酸化物７を実施例１と同様に、１０００
℃の温度でエージングし、その後酸素ストレージ能の評
価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】比較例２ アルコキシドとしてセリウムエトキシド３５．４ｇ
（０．１１１モル）、ジルコニウムエトキシド１３．４
ｇ（０．０５１モル）、イットリウムエトキシド１．９
ｇ（０．００９モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５６９ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物８を得た。この耐熱性酸化物８を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
（０．１１１モル）、ジルコニウムエトキシド１３．４
ｇ（０．０５１モル）、イットリウムエトキシド１．９
ｇ（０．００９モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５６９ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物８を得た。この耐熱性酸化物８を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】比較例３ アルコキシドとしてセリウムエトキシド３２．７ｇ
（０．１０２モル）、ジルコニウムエトキシド１３．９
ｇ（０．０５１モル）、イットリウムエトキシド３．８
ｇ（０．０１７モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５０５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.60Ｚｒ0.30Ｙ0.10Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物９を得た。この耐熱性酸化物９を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
（０．１０２モル）、ジルコニウムエトキシド１３．９
ｇ（０．０５１モル）、イットリウムエトキシド３．８
ｇ（０．０１７モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５０５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.60Ｚｒ0.30Ｙ0.10Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物９を得た。この耐熱性酸化物９を実施例１と同
様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素ス
トレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４８】比較例４ アルコキシドとしてセリウムブトキシド３６．８ｇ
（０．０８５モル）、ジルコニウムブトキシド２６．１
ｇ（０．０６８モル）、イットリウムブトキシド５．２
ｇ（０．０１７モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５４５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.50Ｚｒ0.40Ｙ0.10Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物１０を得た。この耐熱性酸化物１０を実施例１
と同様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸
素ストレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
（０．０８５モル）、ジルコニウムブトキシド２６．１
ｇ（０．０６８モル）、イットリウムブトキシド５．２
ｇ（０．０１７モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．５４５ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、黄白色粉末状の
Ｃｅ0.50Ｚｒ0.40Ｙ0.10Ｏxide／Ｐｔの組成をもつ耐熱
性酸化物１０を得た。この耐熱性酸化物１０を実施例１
と同様に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸
素ストレージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４９】比較例５ アルコキシドとしてジルコニウムブトキシド４８．９ｇ
（０．１２８モル）、イットリウムブトキシド１３．１
ｇ（０．０４３モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４５３ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、白色粉末状のＺ
ｒ0.75Ｙ0.25Ｏ1.875／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物
１１を得た。この耐熱性酸化物１１を実施例１と同様
に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素スト
レージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
（０．１２８モル）、イットリウムブトキシド１３．１
ｇ（０．０４３モル）を用い、貴金属塩の溶液として、
ジニトロジアンミン白金硝酸溶液０．４５３ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、白色粉末状のＺ
ｒ0.75Ｙ0.25Ｏ1.875／Ｐｔの組成をもつ耐熱性酸化物
１１を得た。この耐熱性酸化物１１を実施例１と同様
に、１０００℃の温度でエージングし、その後酸素スト
レージ能の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】表１より、実施例１〜実施例６において
は、エージングしていない初期試料に対し、エージング
後の試料もほぼ同等の酸素ストレージ能をもつことがわ
かる。とりわけ、セリウムの原子割合が０．５（ x+y
＝０．５０）である比較例４の変化率が３６％であるの
に対し、セリウムの原子割合が０．４５（ x+y ＝０．
５５）である実施例１の変化率はわずか１１％であり、
このセリウムの原子割合０．４５を境として、セリウム
の原子割合が０．４５を超えないすべての実施例につい
て良好な結果が得られた。特に、セリウムの原子割合が
０．２０（ x+y＝０．８０）以下である実施例３〜５に
ついては、初期試料と差がなく、全く同等又はそれ以上
の酸素ストレージ能を示した。
は、エージングしていない初期試料に対し、エージング
後の試料もほぼ同等の酸素ストレージ能をもつことがわ
かる。とりわけ、セリウムの原子割合が０．５（ x+y
＝０．５０）である比較例４の変化率が３６％であるの
に対し、セリウムの原子割合が０．４５（ x+y ＝０．
５５）である実施例１の変化率はわずか１１％であり、
このセリウムの原子割合０．４５を境として、セリウム
の原子割合が０．４５を超えないすべての実施例につい
て良好な結果が得られた。特に、セリウムの原子割合が
０．２０（ x+y＝０．８０）以下である実施例３〜５に
ついては、初期試料と差がなく、全く同等又はそれ以上
の酸素ストレージ能を示した。
【００５４】
【発明の効果】本発明の耐熱性酸化物は、耐熱性に優
れ、高温酸化還元変動雰囲気下においても、使用初期の
酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を発揮
するので、自動車用の排気ガスの浄化用の助触媒として
好適に使用でき、さらに、他の触媒活性成分、例えば貴
金属を含有することで、酸化セリウムの有する酸素スト
レージ能と貴金属の有する優れた触媒活性が相俟って、
そのまま自動車用の排気ガスの浄化用の三元触媒として
好適に使用できる。
れ、高温酸化還元変動雰囲気下においても、使用初期の
酸素ストレージ能とほぼ同等の酸素ストレージ能を発揮
するので、自動車用の排気ガスの浄化用の助触媒として
好適に使用でき、さらに、他の触媒活性成分、例えば貴
金属を含有することで、酸化セリウムの有する酸素スト
レージ能と貴金属の有する優れた触媒活性が相俟って、
そのまま自動車用の排気ガスの浄化用の三元触媒として
好適に使用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】このため、酸化セリウムにジルコニウム、
ランタンなどを添加して酸化セリウムの粒成長を抑制す
ることが提案されている（特開昭６３−１１６７４１
号、特開昭６３−１１６７４２号）が、この場合におい
ても、やはり使用初期の酸素ストレージ能に比べて、高
温酸化還元変動雰囲気下で使用した後の酸素ストレージ
能は著しく低下するため、排気ガス浄化用触媒の設計時
において、どのくらい酸素ストレージ能が低下するかを
あらかじめ見込んだ設計をしなければならず、非常に煩
雑で、また品質が一定しない不都合があった。
ランタンなどを添加して酸化セリウムの粒成長を抑制す
ることが提案されている（特開昭６３−１１６７４１
号、特開昭６３−１１６７４２号）が、この場合におい
ても、やはり使用初期の酸素ストレージ能に比べて、高
温酸化還元変動雰囲気下で使用した後の酸素ストレージ
能は著しく低下するため、排気ガス浄化用触媒の設計時
において、どのくらい酸素ストレージ能が低下するかを
あらかじめ見込んだ設計をしなければならず、非常に煩
雑で、また品質が一定しない不都合があった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ
Claims (7)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥量を示し、x
は０．４０〜０．７０の原子割合を、y は０．１５〜
０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y は、０．５５
〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐熱性酸化物。 - 【請求項２】一般式 【化２】 （式中、Ｒは希土類金属を、z は酸素欠陥量を示し、x
は０．６０〜０．７０の原子割合を、y は０．２０〜
０．２５の原子割合をそれぞれ示し、x+y は、０．８０
〜０．９５の範囲を示す。)で表される耐熱性酸化物。 - 【請求項３】少なくとも一部が複合酸化物及び／又は固
溶体である請求項１又は２記載の耐熱性酸化物。 - 【請求項４】Ｒで表される希土類金属がイットリウム
（Ｙ）である請求項１又は２記載の耐熱性酸化物。 - 【請求項５】さらに、貴金属を含有する請求項１又は２
記載の耐熱性酸化物。 - 【請求項６】貴金属が白金（Ｐｔ）である請求項５記載
の耐熱性酸化物。 - 【請求項７】排ガス浄化用触媒である請求項１〜６記載
の耐熱性酸化物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7339733A JP2840054B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 耐熱性酸化物 |
| US08/734,074 US5837642A (en) | 1995-12-26 | 1996-10-21 | Heat-resistant oxide |
| DE19644276A DE19644276B4 (de) | 1995-12-26 | 1996-10-24 | Wärmebeständiges Oxid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7339733A JP2840054B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 耐熱性酸化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09175823A true JPH09175823A (ja) | 1997-07-08 |
| JP2840054B2 JP2840054B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=18330296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998029341A1 (fr) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Anan Kasei Co., Ltd. | Oxyde de compose zirconium et cerium, procede d'elaboration correspondant et co-catalyseur d'epuration des gaz |
| US7247597B2 (en) | 2001-08-30 | 2007-07-24 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, process for producing the same, and exhaust gas reducing co-catalyst |
| JP2011520745A (ja) * | 2008-04-23 | 2011-07-21 | ロデイア・オペラシヨン | 酸化ジルコニウム、酸化セリウム、および酸化イットリウム含有触媒組成物、および排ガス処理におけるこの使用 |
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-
1995
- 1995-12-26 JP JP7339733A patent/JP2840054B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JP2840054B2 (ja) | 1998-12-24 |
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